DE845084C - Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe

Info

Publication number
DE845084C
DE845084C DEP34781A DEP0034781A DE845084C DE 845084 C DE845084 C DE 845084C DE P34781 A DEP34781 A DE P34781A DE P0034781 A DEP0034781 A DE P0034781A DE 845084 C DE845084 C DE 845084C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
parts
amino
radical
optionally substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEP34781A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Dr Hanhart
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Ciba AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG, Ciba AG filed Critical Ciba Geigy AG
Application granted granted Critical
Publication of DE845084C publication Critical patent/DE845084C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02Disazo dyes
    • C09B31/025Disazo dyes containing acid groups, e.g. -COOH, -SO3H, -PO3H2, -OSO3H, -OPO2H2; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02Disazo dyes
    • C09B35/039Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/28Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component containing two aryl nuclei linked by at least one of the groups —CON<, —SO2N<, —SO2—, or —SO2—O—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Disazofarl>sl>toffen gelangt, wenn man Diazoverbindungen von Aminoazofarbstoffen der allgemeinen Formel R1-N =N-R:-NH-OC-Rs-NHz, worin R1 den Rest einer gegebenenfalls substituierten Oxyl>enzol-o-carbonsäure, R, einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest, in welchem die Azogruppe und die -N 11-Gruppe nicht in o-Stellung zueinander stehen, und R3 einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, in welchem die -OC-Gruppe und die Aminogruppe in 1)-Stellung zueinander stehen, bedeuten, mit solchen 5-Pyrazolonen vereinigt, deren 3-Stellung 'durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist und deren i-Stellung durch einen Arylrest substituiert sein kann, und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, daß mindestens eine Sulfonsäuregruppe im Molekül des Disazofarbstoffes vorhanden ist.
  • Zu diesen Disazofarbstoffen kann man auch in der Weise gelangen, daß man Diazoverbindungen von Aminoazofarbstoffen der allgemeinen Formel H,N-R2-NH-0C-R3-N= N'-Py, worin R., einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest, in welchem die Aminognuppe und die -N H-Gruppe nicht in o-Stellung zueinander stehen, RS einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, in welchem die -0C-Gruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander stehen, un-d Py den Rest eines in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen 5-Pyrazolons, dessen 3-Stellung durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist und dessen i-Stellung durch einen Arylrest substituiert sein xann, bedeuten; mit gegebenenfalls substituierten OXybenzöl-o-carh(:>nsäuren kuppelt und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, daß mindestens eine Sulfonsäuregruppe .iin 'Molekül des Disazofarbstoffes vorhanden ist.
  • Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoazofarbstoffe der obigen allgemeinen Formel Ri-N=.N-R2-NH-OC-R3-NH2.
  • lassen sich z. B. durch Kondensation eines Aminoazofarbstoffes der allgemeinen Formel Ri-N - N-R2-NH2 mit einem Nitrol)enzol-p-carbonsäurehalogenid, wie p-Nitrol)enzoylchlorid und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe unter Bedingungen, bei denen die Azogruppe nicht angegriffen wird, z. B. mit Hilfe von Alkalisulfid.en, herstellen. Die Aminoazofarbstoffe der Formel R1- N = N-R2 N H2 können zum Teil durch Kuppeln einer diazotierten A@minooxybenzol-o-carbonsäure, z. B. 4-Aminoi-oxybenzol-2-carbonsäure, 6-Chlor- bzw. 6-Methyl-4-amino-i-oxybenzol-2-carbonsäure, 4-Aminoi -oxybenzol-2-carbonsäure-6-sulfonsäure oder 6-Amino-i-oxybenzol-2-carbonsäure-4- sulfonsäure, mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe, z. B. i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, i-Amino-2-äthoxy-5-methylbenzol, i-Amino-3-methylbenzol, Anilin, i-Amino-3-methoxybenzol, i-Amino-2, 5-diniethoxybenzol, i - Amino - 2, 5 - diäthoxybenzol, i - Amino - 2 - äthoyx - 5 - methoxybenzol, i - Aminonaphthalin, i - Aminonaphthalin - 6 - sulfonsäure, i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure oder einem Gemisch der letzteren beiden Verbindungen, hergestellt werden. Zum Teil sind die Aminöazofarbstoffe der Formel -R,-N = N-R2-N H2 auch herstellbar durch Kuppeln einer diazotierten .Aminoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe, die eine nicht in o-Stellung zur Aminogruppe befindliche, in die Aminogruppe überführbare Gruppe, beispielsweise eine Nitrogruppe oder :lcylaminogruppe, enthält, z. B. 3- oder 4-Nitroi-aminobenzol, 4-Nitro-i-arninol)enzol-2- oder -3-sulfonsäure, 4-Acetylamino-i-aminobenzol, 4-Acetylamino-i-aminobenzol-2- oder -3-sulfonsäure usw., mit einer kupplungsfähigen Oxybenzolo-carbonsäure, z. B. i-Oxybenzol-2-carbonsäure, 6-Methyl-i-oxybenzol-2-carbonsäure, 6-Chlori-oxybenzol-2-carbonsäure, und Überführung des so erhaltenen Farbstoffes in den Aminoazofarbstoffdurch Reduktion der Nitrogruppe, z. B. mit Hilfe von Alkalisulfiden, bzw. Verseifung der Acylaminogruppe, z. B. durch Behandeln mit Alkalihydroxydlösung bei erhöhter Temperatur. Gegebenenfalls können im Verlauf der zur Her-Stellung dieser. Aminoazofarbstoffe erforderlichen Reaktionen weitere Substituenten eingeführt werden. Als Beispiel für einen derartig herstellbaren Aminoazofarbstoff sei die gemäß schweizerischem Patent 2-4'3'6ö2 erhältliche 4-Amino-4 -oxy-3'-carl)-oxy-r, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure genannt.
  • - in manchen Fällen lassen sich die als Ausgangs-'stozu verwendenden Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel RI-N= N-R2-N II-OC-R3-NH2 auch in der Weise herstellen, daß man eine Aminoacylaminoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe, in welcher die Aininogruppe und die Acylamnnogruppe nicht in o-Stellung zueinander stehen, z. B. 4-Acetylamino-i-aminol)enzol, 4-Acetylamino-i-aminobenzol-2- oder -3-sulfonsäure, mit einem Nitrobenzol-p-carbonsäurehalogen.id, z. B. p-Nitröl)enzöylchlorid, kondensiert, in der so erhaltenen Verbindung die Acylaminogruppe verseift, die erhaltene Aminobenzoylaminoverbindung in die Diazoverbindung überfuhrt, diese mit einer kupplungsfähigen Oxybenzol-o-carbonsäure, z. B. i-Oxybanzol-2-carbonsäure, 6-Methyl-i-oxybenzol-2,earbonsäuTe, 6-Chlor-i-oxybemzol-2-carbonsäure vereinigt und hierauf in dem erhaltenen Nitromonoazofarbstoff unter Bedingungen, bei denen ,die Azogruppe nicht angegriffen wird, beispielsweise mit Hilfe von Alkalisulfiden, .die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.
  • Die mit den Diazoverhindungen von Aminoazofarbstoffen der allgemeinen Formel Ri-N = N-R2-N H-0 C-R3-N H2 zu vereinigenden 5-Pyrazolone, deren 3-Stellung durch einen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise durch eine Methylgruppe substituiert ist, können in i-Stellung unsubstituiert oder substituiert sein. Als Substituenten kommen dabei insbesondere Arylreste, wie Naphthalin, insbesondere aber Benzolreste in Betracht, wobei diese Reste wiederum Substituenten, z: B. Halogenatome, insbesondere Chloratome, Alkylgruppen, wie Methyl, Alkoxygruppen, wie Methoxy, Nitrogruppen, Aminogruppen, Sulfonsäuregruppen, Oxygruppen, Carboxylgruppen u. a. enthalten können. Als Beispiele solcher Pyrazolone seien genannt: 3-Methyl-5-pyrazolon, i - Pheriyl - 3 - methyl - ,5 - pyrazolQit, 1- (3'- Nitro) - phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1 - (4 - Sulfo) - phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1- (4 -Oxy-5'-carboxy) -phenyl - 3 - methyl - 5 -pyrazolon, 1-(5'-Sulfo-4 -oxy-3'-carboxy)-phenvl-3-methyl-5-pyraaolon, 1-(4 -Chlor-3'-carboxy)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, i-(8'-Sulfo-2'-naphthyl)-3-methyl-5-pyrazolon.
  • Die Diazotierung der Aminomonoazofarbstoffe der allgemeinen Formel Ri-N - @T-R2-N 1l-(-) C-R3-N H., kann z. B. nach dem sog. indirekten Verfahren erfolgen, d. h. dadurch, daß inati eine Lösung,. die ein Alkalisalz des Aminoazofarbstoffes sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen Überschuß über die theoretisch benötigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure enthaltenden verdünnten Säurelösung vermischt.
  • Die Vereinigung der so erhaltenen Diazoverbindung mit den Pyrazolonen geschieht z. B. in alkalischem, vorzugsweise alkalicarbonatalkalischem 1'littel.
  • Die nach der obenerwähnten Abänderung des Verfahrens als Ausgangsstoffe verwendeten Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel OC-R3-N=N-Py lassen sich z. B. herstellen, indem man eine Aminoacylaminoverbindung der Benzol- oder Naphthalinreihe. in welcher die Aminogruppe und die Acylamiziogruppe nicht in o-Stellung zueinander stehen, z. B. 4-Acetylamino-i-aminolyenzol, 4-Acetylaminoz-aniitiolzenzol-2- oder -3-sulfonsäure, mit einem N'itrolieilzol-p-carbotisiitirellalogenid, z. B. p-Nitrobenzovlchlorid, kondensiert, in der so erhaltenen Verbindung die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, die Aininoverbindung diazotiert und mit einem 5-Pvr<tzoloii vereinigt, dessen 3-Stellung durch einen Kolileiiw-asserstoftrest substituiert ist uni. dessen i-Stellung durch einen Arylrest substituiert sein kann, und schließlich in dem so erlialtenen Monoazofarbstoff die Acylaminogruppe verseift. Als hierbei beispielsweise in Betracht kommende I'yrazolone können wiederum die meisten der oben bereits erwähnten verwendet werden.
  • Die Diazotierung der Aminoitionoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 1[2N-R2-NII-O C-R3-N - N-Py kann, insbesondere wenn die betreffenden Farbstoffe mindestens eine Sulfonsätiregruppe enthalten, auch hier nach (lern bereits erwähnten indirekten Verfahren erfolgen. In manchen Fällen können diese Diazoverbindungen auch durch einseitiges Kuppeln von Tetrazoverbindungen von Diaminen der Formel H2 N-R2-N H-C O-R3-N H2 mit (lern obengenannten Pyrazolonen hergestellt werden.
  • Die mit den eben erw:ihnten dianotierten Aminonionoazofarbstotten zti vereinigenden Oxyi)etizolo-carbrnis:itii-eii k('üineii gegebenenfalls weitere Stibstittientc#ii enthalten, welche die Kupphingsfä'higkeit nicht aufhellen. Als Beispiele solcherOxylietizol-o-carüotis:itireii sind an dieser Stelle wieclei-tim6-'\Ietlivl-i-oxvl>enzol-2-carbonsäure und 6-Clilor-i-oxvl>ezlzol-2-c.irlxmnsäure zu erwähnen.
  • Die neuen, gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen, mindestens eine Stilfonsäuregruppe enthaltenden Disazofarbstoffe entsprechen der allgemeinen l@()rmel worin Ri den Rest einer gegebenenfalls substituierten Oxybenzol-o-carbonsäure, R2 einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphtalinrest, in welchem die Azogruppe und die -N H-Gruppe nicht in o-Stellung zueinander stehen, R3 einen gegebenenfalls substituierten'Benzolrest, in welchem die -0C-Gruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander stelzen und Py .den Rest eines in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen 5-Pyrazolons, dessen 3-Stellung durch einen Kahlenwasserstoffrest substituiert ist und dessen i-Stellung -durch einen Arylrest substituiert sein 'kann., bedeuten.
  • Diese Disazofarbstoffe haben eine gute Affinität zur pflanzlichen Faser und eignen sich infolgedessen vor allem zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien, wie Leinen, Baumwolle, Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter Cellulose. Dabei erhält man vorzugsweise gelbe bis gelborange Töne, die sich in der Regel nach dem neutralen und alkalischen Ätzdruckverfähren reinweiß ätzen lassen.
  • Gewünschtenfalls können die Farbstoffe in Substanz, auf der Faser oder im Färbebad mit metallabgebenden, z. B. Chrom, Nickel, Kobalt, Mangan, Eisen, insbesondere aber Kupfer abgebenden Mitteln behandelt werden. Die Metallisierung in Substanz kann in alkalischem, neutralem oder saurem Mittel mit oder ohne Zusatz von die Komplexbildung befördernden oder löslichkeitssteigernden Zusätzen erfolgen. In vielen Fällen erfolgt die Behandlung mit metallabgebenden, insbesondere Kupfer abgebenden Mitteln vorteilhaft auf der Faser oder einbadig zum Teil im Färbebad und zum Teil auf der Faser, wie dies beispielsweise in der französischen Patentschrift 809893 beschrieben ist.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente: Beispiel i 5o Teile des Natriumsalzes der 4-(4'-Aminobenzoylamino) -4 -oxy-3'-carboxy - i, i'-azobemol-5'-sulfonsäure, welche in üblicher Weise durch Kondensation der gemäß schweizerischem Patent 243602 hergestellten 4-Amino-4 -oxy-3'-carboxyi, i'-azohenzo1-5'-sulfonsäure 'mit 4-Nitrobenzoylchlorid und Reduktion derNitrogruppe zurAminoverbin<tung erhalten wurde, werden in 5ooo Teilen warinein \N'assei- gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt-. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3o°/oige Salzsäure, welche mit 3oo Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und läßt einige Zeit bei etwa io° rühren. Hierauf vereinigt man bei o bis 3° mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von i8 Teilen r-Phenyl-3-inethyl-5-pyrazolon. Nach beeildeter Kupplung wird der Disazöfarl>stoff durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden. Nach dem Filtrieren und Trocknen stellt dieser ein orangegelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber und inkonzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber Farbe löst. Auf Baumwolle erhält man grünstichiggelbe Färbungen, welche sich durch sehr gute neutrale und alkalische Ätzbarkeit auszeichnen.
  • Kuppelt.man die gleiche Diazoazoverbindung mit i-(4 -S:ulfo)-phenyl-3-,niebhyl-5-pyrazolon, so erhält man einen ganz ähnlichen Farbstoff.
  • Beispiel 2 51,4 Teile des Natriumsalzes der 4-(4"-Aminobenzoyl-amino)-3'-methyl-4-oxy-5'-carbOxy-i, i'-azobenzol-2-sulfonsäure (hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 4-Nitro-i-aminobenzol-2-sulfonsäure mit 6-Methyl-i-oxybenzol-2-carbonsäure, Reduktion des Nitroazofarbstoffes zum Aminoazofarbstoff, Kondensation mit p-Nitrobenzoylchlori.d und nochmalige Reduktion der erhaltenen Nitroverbindung zur Aminoverbindung) werden in iooo Teilen warmem Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3oo/oige Salzsäure, die mit i So Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu, läBt einige Stunden bei 5 bis io° rühren und vereinigt hierauf mit einer kalten natriumcarbonatalkalischen Lösung von 22Teilen 1-(3'-Nitro)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupplung setzt man etwas Natriumchlorid hinzu und filtriert den Disazofarbstoff ab. In trockenem Zustande stellt dieser ein orangebraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit bräunlichroter Farbe löst und Baumwolle in gelben Tönen färbt, welche sich durch sehr gute neutrale und alkalische Ätzbarkeit auszeichnen.
  • Beispiel 3 54,6 Teile des Natriumsalzes der 2-Methyl-4 - W' - arninobenzoylamino)-5-methoxy-2'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure (hergestellt durch Kuppeln von diazotierter 6-Amino-i-oxybenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure mit i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, Kondensation des Aminoazofarbstoffes mit p-Nitrobenzoylchloridund Reduktion der erhaltenen Nitroverbindung zur Aminoverbindung) werden in iooo Teilen warmem Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3oo/oige Salzsäure, die mit i So Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und läBt einige Stunden bei 5 bis io° rühren. Hierauf vereinigt man mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von 22 Teilen i-(3'-Nitro)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, wobei man durch Kühlung die Temperatur auf o bis 50 hält. Nach beendeter Kupplung gibt man etwas Natriumchlorid hinzu und filtriert den Disazofarbstoff ab. Dieser stellt getrocknet ein hellbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst und Baumwolle in olivgel'ben Tönen färbt, welche sich durch sehr gute neutrale und alkalische Ätzbalkeit auszeichnen.
  • Beispie14 _ 39,8 Teile des Natriumsalzes der 4-(4'-Aminobenzoylamino)-4 -oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure (hergestellt durch Kondensation voll 4-Acetylamino-i-aminobenzol mit p-Nitrobenzoylchlorid; Verseifen der Acetylgruppe, Diazotieren und Kuppeln der Diazoverbindung mit i-Oxybenzol-2-car-4onsäure und Reduktion des Nitromonoazofarbstoffes zum Aminomonoazofarbstoff) wenden in icooTeilen Wasser suspendiert und nach Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit unter gutem Rühren mit 58Teilen 3oo/oigerSalzsäure, die mit 15oTeilen Wasser verdünnt wurden, angesäuert: Man läßt einige Stunden bei etwa 8° rühren und vereinigt alsdann mit einer gekühlten natriumcarbonatalkalischen Lösung von 26 Teilen i-(4 -Sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupplung setzt man etwas Natriumclilorid hinzu und filtriert den ausgefällten Disazofarbstoff ab. Dieser stellt in trockenem Zustand ein bräunlichgel'bes Pulver dar, das in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefglsäure mit orangebrauner Farbe löst und Baumwolle in gelbenTönen färbt, welche sich durch gute neutrale und alkalische Ätzbarkeit auszeichnen.
  • Denselben Farbstoff erhält man, wenn man 4-Acetylamino-i-aminol>elizol mit p-Nitrobenzoylchlorid kondensiert, in dein so erhaltenen Kondensationsprodukt die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, hierauf durch Diazotieren und Kuppeln der Diazoverbindung mit i-(4 -Sulfo)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon den Monoazofarbstoff herstellt, im letzteren die Acetylaminogruppe verseift, den Aminomonoazofarbstoff diazotiert und die Diazoverbindung mit i-Oxybenzol-2-carbonsäure kuppelt.
  • Beispiel s So Teile des N atriumsalzes der 4-(4"-Aminobenzoylamino)-4-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-2-sulfonsäure, welche in üblicher Weise durch Nitrobenzoylierung und anschließende Reduktion von 4-Amino-4'-oxy-j'-carboxy - i, i'-azobenzol-2-sulfonsäure erhalten wurde, werden in iooo Teilen warmem Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3oo/oige Salzsäure, welche mit 15o Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und läßt einige Zeit bei etwa io° rühren. Hierauf vereinigt man mit einer gekühlten natriumcarbonatalkalischen Lösung von 18 Teilen i-Plienyl-3-m.ethyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupplung gibt man etwas Natriumchlorid hinzu und filtriert den Disazofarbstoff ab. Er stellt getrocknet ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit braungelber Farbe löst und auf Baumwolle gelbe Färbungen liefert, welche neutral und alkalisch gut ätzbar sind.
  • Ersetzt man das 1-Phellyl-3-metliyl-5-pyrazolon durch i-(3'-Nitro)-pllenyl-3-metiiyl-5-pyrazolon, so erhält inan einen ähnlichen Farbstoff der etwas rotstichigere, mit 3-Methyl-5-pyrazolon einen Farbstoff, der etwas grünstickigere Ausfärbungen ergibt. Beispiel 6 5o "feile des Natriumsalzes der 4-(4'-Aminobenzoylamino) -4'-oxy -3'-carboxy-i, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure, welche in üblicher Weise durch Kondensation von 4-Amino-4 -oxy-3'-carboxyi, i'-azöbenzol-5'-sulfonsäure mit 4-Nitrobenzoylchlorid und Reduktion derNitrogruppe zurAminoverl>indung erhalten wurde, werden in 5oooTeileii warmem Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3oo/oige Salzsäure, welche mit 3oo Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und läßt einige Zeit bei etwa io° rühren. Hierauf vereinigt man bei o bis 3° mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von io Teilen 3-Methyl-5-pyrazolon, gibt nach beendeter Kupplung etwas Natriumchlorid hinzu, filtriert ab und trocknet. Das gelbbraune F arbstoffpulver löst sich in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber Farbe und liefert auf Baumwolle grünstichiggelbe Färbungen, welche sich durch gute und alkalische Ätzbarkeit auszeichnen.
  • Beispiel 5o Teile des Natriumsalzes der 4-(4"-Aminobenzoylam@ino) -4'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure, welche in üblicher Weise durch Kondensation von 4-Amino-4 -oxy-3'-carboxyi, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure mit 4-Nitrobenzoylchlorid und Reduktion derNitrogruppe zurAminoverbindung erhalten wurde, werden in 5ooo Teilen warmem Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3o°/oige Salzsäure, welche mit 3oo Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und läßt einige Zeit bei etwa io° rühren. Hierauf vereinigt man bei o bis 3° mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von 22 Teilen i-(3'-Nitro)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupplung gibt man etwas Natriumchlorid hinzu und filtriert den Disazofarbstoff ab. Der trockene Farbstoff stellt ein braungelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber Farbe löst und Baumwolle in grünstidhiggel'benTönen färbt, welche sich durch hervorragende neutrale und alkalische Ätzbarkeit auszeichnen.
  • Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man von der 3-(4'-Aminobenzoylamino)-4-oxy-3'-carboxy-i, 'i'-azöbenzol-5'-sulfonsäure ausgeht; diese läßt sich herstellen durch Kuppeln von diazotierem i-Amino-3-nitrobenzol mit i-Oxybenzol-2-carbon.säure, Sulfonieren ,des Nitromonoazorfarbstoffes, Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe, Kondensation mit p-Nitrobenzoylchloridund Reduktion der Nitrogruppe im Kondensationsprodukt zur Aminogruppe. flenn man als Ausgangsverbindung einen substituierten 4-Aminobenzoylaminoazofarbstoff wählt, beispielsweise die 4-.(4"-Aminobenzoylamino)-2-methoXy-4 -oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure oder äie.4=@4'-Atninobenz(>ylamino)-2-methyl-!g-methßXy=''-öxy-3'-coboxy-i, r'-azö-1>enzol-5'-sulfonsäüre,'so erhält' man Farbstöffe, die auf Baumwolle rotstichiägelbe; ebenfalls sehr gut ätzbare Färbungen liefern: Beispiel 8 5oTeile des Natriumsalzes der 4-(4'-Aminobenzoylamino)-4'-oxy-3'-carbOxy- i, i'-azobenzol-5'-sulfonsäure, welche in üblicher Weise durch Kondensation von '4-Aminö-4'-oxy-3'-carboxyi, i'-azobenzol-5'-stulfonsäüre mit 4-Nitrobenzoylchlorid undReduktion 'derliitrogruppe zurAminoverbindung erhalten wtir'de; werden in 5ooo Teilen warmem Wasser gelöst, mif 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3oo/oige Salzsäure, welche mit 3oo Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und läßt einige Zeit bei etwa io° rühren. Hierauf vereinigt man bei o bis 3° mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von 24 Teilen i-(4 -Oxy-3'-carboxy)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupplung gibt man etwas Natriumchlorid hinzu und filtriert den Disazofarbstoff ab. In trockenem Zustand stellt dieser ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und das Baumwolle in gelben Tönen färbt, welche sich durch sehr gute neutrale und alkalische Ätzbarkeit auszeichnet.
  • Beispiel 9 55 Teile des Natriumsalzes des durch Kuppeln von diazotierter 4 - Amino - i -oxybenzol - 2 - ca rbonsäure mit i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure erhaltenen, mit 4-Nitrdbenzoylehlorid kondensierten und alsdann in der Nitrogruppe zur Aminogruppe reduzierten Farbstoffes werden in iooo Teilen warmem Wasser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch Zugabe von Eis auf etwa6 bis 7° gekühlt. Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 3oo/oige Salzsäure, verdünnt mit i 5o Teilen Wasser, hinzu und läBt einige Zeit bei etwa io° rühren. Hierauf vereinigt man bei o bis 5° mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von 22 Teilen i-(3'-Nitro)-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupplung gibt man etwasNatriumchlorid hinzu und. filtriert den Disazofarbstoff ab. Der trockene Farbstoff stellt ein gelbbraunes Pulver dar, das sich in Wasser mit braungelber, in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst und Baumwolle in braungelben vorzüglich ätzbaren Tönen färbt.

Claims (2)

  1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur 'Herstellung von neuen Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daB man Diazoverbindungen von Aminoazofarbstoffen der allgemeinen Formel Ri-N = N-R2-NH-0C-R3-NH2, worin R, den Rest einer gegebenenfalls substituierten Oxybenzol-o-carbonsäure, R, -einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest, in welchem die Azogruppe und die -N H-Gruppe in anderen Stellungen als in o-Stellung zueinander stehen und R3 einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, in welchem die -0C-Gruppe und die Aminogruppe in p-Stellung zueinander stehen, bedeuten, mit solchen Pyrazolonen kuppelt, deren 3-Stellung durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist und deren i-Stellung durch einen Arylrest substituiert sein kann, und dabei die Ausgangsstoffe so wählt, daß mindestens eine Sulfons,äuregruppe im Molekül des Disazofarbstoffes vorhanden ist.
  2. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus Aminoazofarbstoffen von der allgemeinen Formel H2N-R2-NH-OC-R3-N=N-Py, worin R2 einen gegebenenfalls substituierten Benzol- oder Naphthalinrest, in welchem die Aminogruppe und die -N H-Gruppe nicht in o-Stellung zueinander stehen, R3 einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest, in welchem die -0C-Gruppe und die Azogruppe in p-Stellung zueinander stehen, und Py den Rest eines in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen 5-Pyrazolons, dessen 3-Stellung durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert ist und dessen i-Stellung durch einen Arylrest substituiert sein kann, bedeuten, mit gegebenenfalls substituierten Oxybenzol-o-carbonsäuren kuppelt und dabei die r\usgangsstoffe so wählt. ,daB mindestens eine Sulfonsäure$ruppe im Molekül des Disazofarbstoftes @-orbanden ist.
DEP34781A 1946-09-27 1949-02-22 Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe Expired DE845084C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH845084X 1946-09-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE845084C true DE845084C (de) 1952-07-28

Family

ID=4541727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEP34781A Expired DE845084C (de) 1946-09-27 1949-02-22 Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE845084C (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003104333A1 (en) * 2002-06-06 2003-12-18 Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. Yellow anionic disazo dyes

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003104333A1 (en) * 2002-06-06 2003-12-18 Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. Yellow anionic disazo dyes
JP2005528517A (ja) * 2002-06-06 2005-09-22 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 黄色アニオン性ジスアゾ染料
CN100343338C (zh) * 2002-06-06 2007-10-17 西巴特殊化学品控股有限公司 黄色阴离子双偶氮染料
US7341607B2 (en) 2002-06-06 2008-03-11 Ciba Specialty Chemicals Corp. Yellow anionic disazo dyes
JP2011140654A (ja) * 2002-06-06 2011-07-21 Ciba Holding Inc 黄色アニオン性ジスアゾ染料
JP4759702B2 (ja) * 2002-06-06 2011-08-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 黄色アニオン性ジスアゾ染料
US8101731B2 (en) 2002-06-06 2012-01-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Yellow anionic disazo dyes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE821977C (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE1544526C3 (de) Wasserlösliche Disazofarbstoffe, deren Metallkomplexverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1544482C3 (de) Verfahren zur Herstellung von reaktiven, wasserlöslichen Disazofarbstoffen und ihren Metallkomplexverbindungen und die Verwendung dieser Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Cellulose, Wolle, Seide oder Polyamidfasern
DE845084C (de) Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe
DE940483C (de) Verfahren zur Herstellung von metallkomplexbildenden Azofarbstoffen
DE607226C (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE888904C (de) Verfahren zur Herstellung chromierbarer Disazofarbstoffe
DE870883C (de) Verfahren zur Herstellung von Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffen
DE848677C (de) Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen
DE888907C (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
AT211447B (de) Verfahren zur Herstellung neuer, wasserlöslicher Azofarbstoffe
DE889488C (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE925539C (de) Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe
DE1952305C3 (de) Wasserlösliche, sulfogruppenhaltige, asymmetrische 2 zu l-Chromkomplex-Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Farben oder Bedrucken von Seide, Wolle, synth. Polyamid- oder Polyurethanfasern
DE675554C (de) Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen
DE930770C (de) Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher kupferhaltiger Dis- und Polyazofarbstoffe
DE957507C (de) Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen
DE849287C (de) Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen
AT239934B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen unsymmetrischen Chrommischkomplex-Azofarbstoffen
DE956794C (de) Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen bzw. deren Metallkomplexverbindungen
AT117029B (de) Verfahren zur Darstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen.
DE834881C (de) Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen
AT165077B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe
DE845085C (de) Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Harnstoffderivate von Aminoazofarbstoffen
DE745415C (de) Verfahren zur Herstellung von Tris- und Tetrakisazofarbstoffen