DE957507C

DE957507C - Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE957507C
Application number: DEG14886A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Kuster; Dr Guido Schetty
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1953-07-20
Filing date: 1954-07-15
Publication date: 1957-02-07

Description

AUSGEGEBEN AM 7. FEBRUAR 1957

G 14886 IVb 122 a

ist in Anspruch genommen

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von komplex gebundenes Chrom enthaltenden Monoazofarbstoffen, die keine sauren, wasserlöslich machenden Gruppen enthalten. Sie betrifft insbesondere die Herstellung von chromhaltigen o, o'-Dioxyazofarbstoffen des Typs (F₁—M₁—F₂) M₂, worin F₁ und F₂ zwei gleichen oder verschiedenen o, o'-Dioxyazofarbstoffen der 5-Pyrazolonreihe, M₁ einem Chromatom und M₂ dem Äquivalent eines Kations, insbesondere einem einwertigen Alkalikation, entsprechen. Die neuen roten, Chrom enthaltenden Farbstoffe sind zum echten Färben von natürlichen und künstlichen PoIypeptidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad geeignet und ergeben insbesondere lichtechte und auch reibechte Wollfärbungen. Die Erfindung gestattet somit die Herstellung von wertvollen roten Farbstoffen, die sich dank ihrem guten Ziehvermögen und ihrer hohen Lichtechtheit mit anderen Farbstoffen dieser Farbstoffklasse beim Färben von echten Modetönen auf Wolle beliebig kombinieren lassen.

Die bekannten, komplex gebundenes Chrom enthaltenden Monoazofarbstoffe aus nitrierten o-Oxyaminobenzolverbindungen und i-Pheriyl-3-inethyl-5-pyrazolonen, welche als die Wasserlöslichkeit begünstigenden Substituenten eine Sulfamidgruppe —SO₂NH₂ im Phenylrest der Azokomponente enthalten, weisen meist ein ungenügendes Ziehvermögen auf die Wolle im neutralen Färbebad auf und verhalten sich demzufolge beim Färben in Kombination mit anderen Typen dieser Farbstoffklasse oft ungünstig. Je nach Zusammensetzung sind ihre Wollfärbungen oft auch nicht sehr lichtecht.

Es wurde nun gefunden, daß man sehr lichtechte, schon aus neutralem Bad gut auf die Wolle ziehende komplexe Chromverbindungen von Monoazofarbstoffen erhält, wenn man einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) mit einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (II)

OH

0,N

= N-CH-C-CH,

OH

(I)

--SO₂-X₁

O₉N

= N-CH-C-CH,

(Π)

I S O2

welche keine sauren, wasserlöslich machenden Gruppen, wie beispielsweise Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen, enthalten, mit Chrom abgebenden Mitteln in solchen Mengen behandelt, daß 2 Farbstoffmoleküle durch ι Chromatom verbunden werden.

In diesen Formeln bedeutet R₁ einen Alkyl- oder Cycloalkylrest von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, R₂ einen Alkylrest von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor, X₁ und X₂ die -CH₃-, -NH₂-, -NHCH₃- oder —NHC₂H₄OH-Gruppe und Y₁ und Y₂ gleich H, -CH₃ oder Cl.

Erfindungsgemäß verwendbare Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) erhält man beispielsweise aus folgenden Diazokomponenten: 4-n-Butyl-, 4-tert.-Butyl-, 4-n-Amyl-, 4-tert.-Am.yl-, 4-Cyclohexyl- oder 4-Octyl-6-mtro-2-amino-i-oxybenzol.

Als Azokomponenten kommen solche i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolone in Frage, die im Phenylrest beispielsweise durch eine SuIf onsäureamid-, -methylamid-, -oxäthylamidgruppe, durch eine Methylsulfonylgruppe, vorzugsweise in 3- oder 4-Stellung substituiert sind und gegebenenfalls noch Methyl- oder Chlorsubstituenten, beispielsweise in 4- oder 6-Stellung enthalten können. Mit gutem technischem Erfolg erfindungsgemäß verwendbare Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (II) erhält man aus folgenden Diazokomponenten: 4-Chlor-, 4-Methyl-, 4-Isopropyl-, 4-n-Butyl-, 4-tert.-Butyl-, 4-n-Amyl- oder 4-tert.-Amyl-6-nitro-2-aminoi-oxybenzol. Als Azokomponenten kommen die oben aufgezählten, für die Herstellung des Monoazofarbstoffe I geeigneten 3-Methyl-5-pyrazolonverbindungen in Frage.

Die neuen komplexen Chromverbindungen entsprechen der Formel (F₁—Cr—F₂)M, worin F₁ und F₂ Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) und (II) entsprechen und M ein Alkalimetallkation bedeutet. Eine für färberische Zwecke genügende Wasserlöslichkeit der komplexen Chromverbindungen wird aber nur erreicht, wenn eine stark hydrophile Gruppe, beispielsweise die Sulfamidgruppe —SO₂NH₂, als die Löslichkeit begünstigender Substituent gewählt wird.

Erfahrungsgemäß setzt diese Sulfamidgruppe als Substituent im Benzolring der Kupplungskomponente in symmetrischen komplexen Chromverbindungen von Monoazofarbstoffen aus gewöhnlichen Diazokomponenten und i-Phenyl-3-meth.yl-5-pyrazolonen das neutrale Ziehvermögen für Wolle zu stark herab. Es ist darum oft günstig, einen zu wenig wasserlösliche Metallkomplexverbindungen ergebenden Farbstoff der Formel (I) mit einem leicht wasserlösliche, aber zu wenig neutral ziehende Metallkomplexverbindungen ergebenden Farbstoff der Formel (II) zu kombinieren, um auf diese Weise genügend lösliche und gut neutral ziehende gemischte Chromkomplexverbindungen zu erhalten. Beispielsweise ist es vorteilhaft, wenn man einen Farbstoff der Formel (I) mit einem Alkylrest R₁ von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen mit einem Farbstoff der Formel (II) kombiniert, welcher als Substituent R₂ einen niedermolekularen Alkylrest, vorzugsweise die Methylgruppe, trägt. Ein technisch besonders günstiges Verfahren besteht darin, eine dem Farbstoff I entsprechende Diazoverbindung und eine dem Farbstoff II entsprechende Diazoverbindung mit der gleichen Azokomponente zum Farbstoffgemisch zu vereinigen und dieses mit Chrom abgebenden Mitteln zu behandeln. Als günstige Kombinationen seien beispielsweise genannt: o-Nitro^-methyl^-amino-i-oxybenzol und 6-Nitro-4"tert.-butyl- oder -tert.-amyl-2-amino-i-oxybenzol, diazotiert und gekuppelt mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3^;- oder ^'-sulfonsäureamid oder mit 1- (ö'-Chlor- oder -Methyl-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid oder 1- (4'-Chlor- oder -Methyl-phenyl) ^-methyl-S-pyrazolon-s'-sulfonsäureamid oder mit entsprechenden Sulfonsäuremethylamid- oder Sulfonsäure-N-methyl-N-oxäthylamidverbindungen.

Doch ist die Erfindung nicht auf solche, sehr ähnliche Kombinationen beschränkt; es können auch weniger ähnliche Mischungen von metallisierbaren Pyrazolonfarbstoffen sehr wertvolle, chromhaltige Farbstoffe liefern.

Die Chromierung der erfindungsgemäß verwendbaren Pyrazolonfarbstoffe wird entweder in wäßriger Lösung bzw. Suspension oder in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsvermittlern, wie niedermolekularen Alkoholen, Ätheralkoholen oder Fettsäureamiden, bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Druck, durchgeführt. Als Chrom abgebende Mittel kommen in erster Linie die Salze oder auch die Hydroxyde des Chroms in Frage. Mit Vorteil verwendet man Salze schwacher Säuren, beispielsweise organischer Carbonsäuren, oder man arbeitet mit mine-

ralsauren Salzen des Chroms in Gegenwart von Mineralsäure abstumpfenden Mitteln, wie Natriumacetat. Gegebenenfalls können oft mit Vorteil auch komplexe Chromsalze verwendet werden, beispielsweise die Alkalisalze der Chromsalicylsäure. Auf jeden Fall ist im Endstadium der Metallisierung eine mineralsaure Reaktion des Mediums zu vermeiden. Die Chrom abgebenden Mittel kommen in solchen Mengen zur Verwendung, daß auf 2 Farbstoff moleküle mindestens ι Chrom-ίο atom zur Verfügung steht. Gegebenenfalls werden die metallisierten Farbstoffe zum Schluß durch Einwirkung von AlkaHen oder alkalischen Salzen, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, noch in die Alkalisalze umgewandelt.

is Im Falle der Herstellung von Mischkomplexverbindungen braucht die Menge der Farbstoffe I und II nicht unbedingt stöchiometrisch zu sein.

In Lackfarbstoffen ist das Kation der komplexen Farbstoff-Schwermetall-Verbindung vorteilhaft entweder Wasserstoff oder ein organisches Amin, in Textilfarbstoffen ein Alkali- oder das Ammoniumkation.

Die Alkalisalze der neuen komplexen Chromverbindungen werden als blaurote Pulver erhalten. Gegebenenfalls empfiehlt es sich, sie noch mit geringen Mengen von alkalisch reagierenden Salzen, wie Natriumcarbonat oder Trinatirumphosphat, und mit änionaktiven Netz- und Dispergiermitteln, wie Seife oder synthetischen Waschmitteln, zu vermischen. Sie lösen sich dann in heißem Wasser mit blaustichigroter Farbe und färben Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad in lichtechten roten Tönen. Vor ähnlichen bekannten Verbindungen sind sie bei noch genügender Wasserlöslichkeit durch ihre größere Affinität zu Polypeptidfasern in neutralem bis schwach saurem Bad ausgezeichnet. Der aus Beispiel 5 der deutschen Patentschrift 882 451 bekannten Mischkomplexverbindung, erhalten durch Chromieren des Gemisches der Azofarbstoffe der Zusammensetzung 4-SuHamido-2-amino-i-oxy-

benzol > i-n-Butyl-3-methyl-5-pyrazolon und

6-Nitro-4-sulfamido-2-amino-i-oxybenzol > i-n

-Octyl-s-methyl-s-pyrazolon gegenüber, weist die vergleichbare erfindungsgemäße Mischkomplexverbindung, erhältlich durch Chromieren eines Gemisches der Azofarbstoffe der Zusammensetzung 6-Nitro-4-n-butyl-

2-amino-i-oxybenzol > i-(3'-Sulfamido-phenyl)-

3-methyl-5-pyrazolon und ö-Nitro^-chlor^-amino-

i-oxybenzol > 1- (3'-Sulfamido-phenyl) -3-methyl-

5-pyrazolon, ein besseres Ziehvermögen auf Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad, eine bessere WaIkechtheit und eine bessere Meerwasserechtheit auf.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Sofern nichts anderes vermerkt ist, werden darin die Teile als Gewichtsteile verstanden. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie KiIogramm zu Liter.

Beispiel 1

22,4 Teile o-Nitro^-tert.-amyl^-amino-i-oxybenzol werden mit 4 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit in 35 Teilen Wasser zugesetzt, und die Mischung wird bei einer 5⁰ nicht überschreitenden Temperatur auf 25 Volumteile konzentrierter Salzsäure und 100 Teile Wasser getropft.

Man erhält so eine gelblichgrüne Suspension des Diazokörpers. Nach beendeter Diazotierung wird die Aziditat der Diazosuspension mit Natriumbicarbonat abgestumpft, bis Kongorotpapier nicht mehr gebläut wird, worauf eine Lösung von 27,2 Teilen 1- (4'-Methyl-phenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon - 3' -sulfonsäureamid und 7 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser zügegeben wird. Hierauf läßt man die Temperatur über Nacht von 5 auf 20° steigen und kann dann den fertig gebildeten Farbstoff direkt abfiltrieren; er wird noch mit 5°/_oiger Kochsalzlösung gut gewaschen.

Die Preßkuchen dieses Farbstoffs werden dann in 1000 Teilen Wasser und 10 Teilen Ammoniak (25%ig) angeschlämmt und bei 80° mit 100 Volumteilen einer Lösung von Ammonium-disalicylatochromiat, enthaltend 3 Volumprozent Chrom, versetzt und 6 bis 8 Stunden auf 95 bis ioo° erhitzt. Hierauf werden 50 Teile Kochsalz zugegeben, die nun praktisch vollständig ausgefallene komplexe Chromverbindung wird bei 8o° abfiltriert, mit 5°₀/iger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.

Der chromhaltige Farbstoff stellt ein blaustichigrotes Pulver vor, das sich in .heißem Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst. Er färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in reinen blaustichigroten Tönen von sehr guten Echtheiten, insbesondere von guter Lichtechtheit.

Ganz ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die Diazokomponente durch 21 Teile 6-Nitro-4-tert.-butyl-2-amino-i-oxybenzol oder die Azokomponente durch 25,8 Teile i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid oder 25,8 Teile i-Phenyl - 3 - methyl - 5 - pyrazolon - 4' - sulf onsäureamid oder 27,2 Teile i-Phenyl-s-methyl-S-pyrazolon^'-sulfonsäuremethylamid oder 30,3 Teile i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäureoxäthylamid oder 27,2 Teile i- (2'-Methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-5'-sulfonsäureamid oder 30,3 Teile 1- (4'-Chlorphenyl) -3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid ersetzt.

In eine Auflösung von 0,2 Teilen "des chromhaltigen Farbstoffs gemäß Absatz 1 bis 3 dieses Beispiels in 400 Teilen Wasser, der 0,3 Teile Ammoniumacetat zugegeben worden sind, geht man mit 10 Teilen Wolle bei 40° ein, erhitzt innerhalb 30 Minuten zum Sieden und kocht, bis die Flotte praktisch ausgezogen ist, was nach weiteren 30 Minuten der Fall ist. Die kräftig blaustichigrot gefärbte Wolle wird gespült und getrocknet. no

Beispiel 2

22,4 Teile 6-Nitro-4-tert.-amyl-2-amino-i-oxybenzol werden wie im Beispiel 1 diazotiert. Nach beendeter Diazotierung wird die Suspension der Diazoniumverbindung mit etwas Natriumbicarbonat so weit abgestumpft, daß Kongorotpapier nicht mehr gebläut wird. Man gibt dann eine Lösung von 26 Teilen i-(4'-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolonund 4,1 Teilen Nafriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser zu und läßt die Temperatur des Kupplungsgemisches innerhalb 10 Stunden von 3 auf 20° steigen, worauf der Farbstoff abfiltriert und mit 5°/_oiger Kochsalzlösung gewaschen wird.

Die Preßkuchen werden dann in 1000 Teilen Wasser mit 10 Teilen Ammoniak (25 °/_oig) bei 8o° angeschlämmt,

mit ioo Volumteilen einer Lösung von Ammoniurndisalicylatochromiat, enthaltend 3 Volumprozent Chrom, versetzt und 6 bis 8 Stunden auf 95 bis 100° erhitzt. Hierauf werden 50 Teile Kochsalz zugegeben, die vollständig ausgefallene komplexe Chromverbindung wird abfiltriert, mit 5°/_oiger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet.

Der chromhaltige Farbstoff ist ein blaustichigrotes Pulver, das sich in heißem Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit braungelber Farbe löst. Er färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade mit blaustichigroter Nuance. Die Färbungen weisen sehr gute Echtheiten, besonders eine sehr gute Lichtechfheit auf.

Ganz ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man im obigen Beispiel die Diazokomponente durch 21 Teile o-Nitro^-tert.-butyl^-amino-i-oxybenzol oder die Azokomponente durch 26 Teile i-(3'-Methylsulfonylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. oder durch 27 Teile i- (2' - Methyl - 5' - methylsulfonyl - phenyl) - 3 methyl-5-pyrazolon oder durch 29,5 Teile i-(2'-Chlor-5'-methylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon ersetzt.

Beispiel 3

Zur Darstellung von chromhaltigen Farbstoffen, die zwei verschiedene Monoazofarbstoffe enthalten, kann folgendermaßen verfahren werden:

Die Preßkuchen der Monoazofarbstoffe I und II, die beide nach den Angaben des Beispiels 1 hergestellt werden können aus erstens 22,4 Teilen 6-Nitro-4-tert.~ amyl-2-amino-i-oxybenzol und 27,4 Teilen i-(4'-Methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid und zweitens 16,8 Teilen ö-Nitro^-methyl^-aminoi-oxybenzol und 27,4 Teilen i-(4'-Methyl-phenyl)-s-methyl-s-pyrazolon-s'-sulfonsäureamid, werden zusammen in 2000 Teilen Wasser und 2oTeilen Ammoniak (25°/₀ig) angeschlämmt und bei 8o° mit 200 Teilen einer Lösung von Ammoniumdisalicylatochromiat versetzt, die 3 Volumprozent Chrom' enthält. Man rührt dann 6 bis 8 Stunden bei 95 bis ioo° und scheidet hierauf das chromierte Farbstoffgemisch durch Zugabe von 250 Teilen Kochsalz ab, filtriert ab, wäscht mit 5°/_oiger Kochsalzlösung und trocknet.

Der chromhaltige Farbstoff stellt ein blaustichigrotes Pulver vor, das sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst. Gegenüber den einheitlichen komplexen Chromverbindungen der Farbstoffe I und II weist die Mischkomplexverbindung eine erhöhte Wasserlöslichkeit und gegenüber der einheitlichen Chromkomplexverbindung aus Farbstoff II eine wesentlich bessere Lichtechtheit auf. Die Mischkomplexverbindung färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in blaustichigrotem Farbton und mit sehr guten Echtheiten.

Beispiel 4

Zur Herstellung des Monoazofarbstoffe I werden 23,6 Teile 6-Nitro-2-amino-4-cyclohexyl-i-oxybenzol mit 4 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit in 35 Teilen Wasser zugesetzt, und die Mischung wird bei einer 5⁰ nicht überschreitenden Temperatur auf 25 Volumteile konzentrierter Salzsäure und 100 Teile Wasser getropft. Man erhält so eine gelblichgrüne Suspension des Diazokörpers. Nach beendeter Diazotierung wird die Acidität der Diazosuspension mit Natriumbicarbonat abgestumpft, bis Kongopapier nicht mehr gebläut wird, worauf eine Lösung von 25,8 Teilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid und 7 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser zugegeben wird. Darauf läßt man die Temperatur über Nacht auf 20° steigen und kann dann den fertig gebildeten Farbstoff direkt abfiltrieren. Er wird mit 5°/_oiger Kochsalzlösung gut gewaschen.

Die Herstellung des Monoazofarbstoffe II erfolgt auf dieselbe Weise, indem 16,8 Teile 6-Nitro-2-amino-4-methyl-i-oxybenzol diazotiert und mit 25,8 Teilen ι -Phenyl-3 -methyl-5 -pyrazolon -3' -sulfonsäureamid gekuppelt werden.

Die Preßkuchen beider Farbstoffe werden zusammen in 2000 Teilen Wasser und 20 Teilen Ammoniak (25 %ig) angeschlämmt und bei 8o^c mit 200 Teilen einer Lösung von Ammoniumdisalicylatochromiat versetzt, die 3 Volumprozent Chrom enthält. Man rührt 6 bis 8 Stunden bei 95 bis ioo⁰ und scheidet hierauf das chromierte Farbstoffgemisch durch Zugabe von 200 Teilen Kochsalz ab, filtriert, wäscht mit Kochsalzlösung von 5°/₀ und trocknet.

Der chromhaltige Farbstoff stellt ein blaustichiges Pulver dar, das sich in Wasser mit roter, in konzentrierter Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe löst. Gegenüber den einheitlichen Chromkomplexverbindungen der Farbstoffe I und II weist die Mischkomplexverbindung eine erhöhte Wasserlöslichkeit und gegenüber der einheitlichen Chromkomplexverbindung aus Farbstoff II eine wesentlich bessere Lichtechtheit auf. Die Mischkomplexverbindung färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in blaustichigrotem Farbton mit sehr guten Echtheiten.

Ganz ähnliche Mischkomplexverbindungen erhält man, wenn man im obigen Beispiel die Farbstoffe I und II ersetzt durch die in der folgenden Tabelle als und II bezeichneten Farbstoffe:

Tabelle

Nr.	Monoazofarbstoft' I	Monoazofarbstofi II	Metall	Woll färbung
I	47,4 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- butyl-2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl-3~methyl-5-pyrazolon- 3'-sulfonsäureamid	48,8 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- amyl-2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazoIon- 3'-sulfonsäureamid	Cr	(Blau-) stichig- (rot)

Nr.	Monoazofarbstoff I	Monoazofarbstofi II	MetaU	Woll färbung
5 2	47,4 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- butyl-2-arnino-i-oxybenzol > i-Phenyl-s-metliyl-s-pyrazolon- 3'-sulfonsäureamid	45,25 Teile Farbstoff aus o-Nitro^-chlor- 2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl- 3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure- amid	Cr	Blau- stichig- rot
te ³	desgl.	44,6 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-me- thyl-2-amino-i-oxybenzol > i-(4^/-Methyl-pb.enyl)-3-methyl-5-pyr- azolon-3'-sulfonsäureainid	Cr	desgl.
4 15	desgl.	43,1 Teile Farbstoff aus 6-Nitro- 4-methyl-2-amino-i-oxybenzol > i-(4'-Methylsulfonyl-plienyl)-3-methyl- 5-pyrazolon	Cr	desgl.
5 20	desgl.	47,4 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- butyl-2-amino-i-oxybenzol ^ i-Phenyl-s-methyl-S-pyrazolon- 4'-sulfönsäureamid	Cr	desgl.
6 25	47,3 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- butyl-2-amino-i-oxybenzol > i-(4'-Methylsulfonyl-phenyl)-3-metliyl- 5-pyrazolon	desgl.	Cr	desgl.
7 30	desgl.	43,1 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-me- thyl-2-amino-i-oxybenzol > i-(3'-Metliylsulfonyl-phenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon	Cr	desgl.
8 35	50,2 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- amyl-2-amino-i-oxybenzol > i-(4'-Methyl-plienyl)-3-methyl- 5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid	desgl.	Cr	desgl.
9 40	desgl.	43,2 Teile Farbstoff aus 6-Nitro- 4-methyl-2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl^-metliyl-S-pyrazolon- 3'-sulfonsäureamid	Cr	desgl.
IO 45	desgl.	44,6 Teile Farbstoff aus 6-Nitro- 4~methyl-2-ammo-i-oxybenzol > i-Ehenyl-s-methyl-S-pyrazolon- 3'-sulfonsäuremethylamid	Cr	desgl.
II	50 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-cyclo- hexyl-2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl-s-methyl-s-pyrazolon- 3'-sulfonsäureamid	44,6 Teile Farbstoff aus 6-Nitro- 4-methyl-2-amino-i-oxybenzol > i-(4'-Methyl-plienyl)-3-methyl- S-pyrazolon-s'-sulfonsäureamid	Cr	desgl.
0° IZ	desgl.	43,2 Teile Farbstoff aus 6-Nitro- 4-methyl-2-afnino-i-oxybenzol 5- i-Phenyl-s-methyl-s-pyrazolon- 4'-sulfonsäureamid	Cr	desgl.
55 _I3	desgl.	47,3 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.- amyl-2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl-s-methyl-S-pyrazolon- 3'-sulfonsäureamid	Cr	desgl.
6o 14	desgl.	44,6" Teile Farbstoff aus 6-Nitro- 4-methyl-2-amirio-i-oxybenzol > i-Phenyl-s-metliyl-S-pyrazolon- 3'-sulfonsäuremethylainid	Cr	desgl.

Nr.

Monoazofarbstoff I Monoazofarbstofif II

Metall

Wollfärbung

16

18

20

21

22

54,4 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-cyclohexyl-2-amino-i-oxybenzol — i-Phenyl^-methyl-S-pyrazolon-3'-sulfonsäureoxäthylamid

Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-octyl-

2-amino-i-oxybenzol > i-Phenyl-

S-methyl-s-pyrazolon-s'-sulfonsäureamid

desgl.

54,4 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-octyl-

2-amino-i-oxybenzol > 4'-ToIyI-

S-methyl-s-pyrazolon^'-sulfonsäureamid

Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-octyl-

2-amino-i-oxybenzol > r-Phenyl-

3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäureamid

desgl.

48,8 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.-amyl-2-amino-i-oxybenzol i-Phenyl-s-methyl-S-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid

desgl.

51,8 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.-butyl-2-amino-i-oxybenzol — i-Phenyl-s-methyl-s-pyrazolon-3'-sulfonsäureoxäthylamid

43,2 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-

4-methyl-2-amino-i-oxybenzol >

i-Phenyl-s-methyl-s-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid

51,8 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-tert.-

butyl-2-amino-i-oxybenzol >

i-Phenyl-s-methyl-s-pyrazolon-3'-sulfonsäureoxäthylamid

44,6 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-

4-methyl-2-amino-i-oxybenzol >

i-(4'-Methyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid

desgl.

43,i Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-methyl-2-amino-i-oxybenzol
i-(4'-Methylsulfonyl-phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon

43,2 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-

3'-sulfonsäureamid

45,25 Teile Farbstoff aus 6-Nitro-4-chlor-2-amino-i-oxybenzol —
i-Phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid

Cr

Blau-

stichig-

rot

desgl.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

ι. Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (I) mit einem Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel (II)

OH

—N = N-CH-C —CH

OH

0,N

= N-CH-C-CH,

CO N V

(Π)

! ~<~~ S O₂—X₂

X/

welche keine sauren, wasserlöslich machenden Gruppen enthalten und worin R₁ einen Alkyl- oder Cycloalkylrest von 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, R₂ einen Alkylrest von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor, X₁ und X₂ die —CH₃-, -NH₂-, -NH-CH₃- oder—NHC₂H₄OH-Gruppe und Y₁ und Y₂ gleich H, — CH₃ oder Cl bedeuten,

mit Chrom abgebenden Mitteln in solchen Mengen und unter solchen Bedingungen behandelt daß durch ι Chromatom 2 Farbstoffmoleküle komplex gebunden werden.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch von zwei verschiedenen Farbstoffen chromiert, die die gleiche Azokomponente enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 882 451.

5 609 578/437 7.56 (609 782 1.57)