DE607226C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß neue- Farbstoffe erhalten werden können, wenn man die Tetrazoverbindungen aus S tilbenderivaten von der allgemeinen Formel worin die Amino- und die Carboxylgruppe in o-Stellung zueinander stehen und die Benzolkerne noch weiter substituiert sein können, mit beliebigen Kupplungskomponentenkuppel t.
- Die Stilbenderivate von der obigen allgemeinen Formel können aus Stilbenen, die in jedem Benzolkern eine in die Anthranilsäuregruppierung überführbare Gruppierung enthalten und die noch weiter substituiert sein können, nach bekannten Methoden erhalten werden. So gelangt. man beispielsweise zu der ein gelb- bis rötlichbraunes Pulver darstellenden' 4 - 4'-Diaminostilben-3 - 3'-dicarbonsäure, indem man die 4 # 4'-Dinitrostilben-3 - 3'-dicarbonsäure mit Schwefelnatrium reduziert. Die zur Herstellung der 4 - 4'-Diaminostilberi-3 - 3'-dicarbonsäure notwendige 4 - 4'-Dinitrostilben-3 - 3'-dicarbonsäure kann beispielsweise aus der 6-Nitro-3-methylbenzoe-i-carbonsäure durch Oxydation mit Natriumhypochlorit in alkalischer Lösung erhalten werden. Sie stellt ein grünlichgelbes Pulver dar, das in Wasser sehr schwer löslich ist und nach dem LTmkristallisieren aus siedendem Nitrobenzol einen Schmelzpunkt von über 28o° C besitzt: Kupplungskomponenten, mit denen die Stilbenderivate 'von der obigen allgemeinen Formel vereinigt werden sollen, sind beispielsweise Arylamine, Phenole und Naphthole sowie deren Halogen-, Nitro-, Alkyl-, Alkoxy substitutionsprodukte und Sulfonsäuren. Ferner können auch Kupplungskomponenten verwendet werden, in denen das kupplungsfähige Kohlenstoffatom einem heterocyclischen Ring oder einer offenen Kette angehört. Das erstere ist beispielsweise bei Pyrazolonen, Oxychinolinen, Barbitursäuren sowie deren Derivaten und Substitutionsprodukten, das letztere beispielsweise bei den Acetessigsäurederivaten und den Benzoylessig-o-carbonsäuren der Fall.
- Es wurde ferner gefunden, daß man zu besonders wertvollen Farbstoffen gelangt, wenn man die Azofarbstoffe aus den Tetrazoverbindungen der Stilbenderivate obiger allgemeinen Formel und beliebigen Kupplungskomponenten mit metallabgebenden Mitteln behandelt,, die mit beizenbindende Gruppen enthaltenden Farbstoffen komplexe Metallverbindungen bilden. Solche metallabgebenden Mittel sind z. B. die Verbindungen des Cr, Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Zn, V und Ti.
- Die Behandlung der Azofarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln kann in Substanz oder im Färbebade erfolgen. Sie kann auch gleichzeitig mit der Herstellung des Azofarbstoffes vollzogen werden.
- Auf diese Art und Weise werdenmetallhaltige Farbstoffe erhalten, die entweder nur ein Metall oder mehrere Metalle enthalten. Bei der Herstellung der letzteren können die verschiedenen metallabgebenden Mittel gleichzeitig oder nacheinander zur Einwirkung gelangen.
- Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann in saurem, neutralem oder alkalischem Medium, mit oder ohne geeignete Zusätze, offen oder unter Druck erfolgen.
- Die nach vorliegenden Verfahren herstellbaren Farbstoffe können zum Färben von Materialien jeglicher Art, wie Baumwolle, Wolle, erschwerter und unerschwerter Seide, Leder, Kunstseiden, die sich von regenerierter Cellulose ableiten, Celluloseestern und -äthern, Lacken, die auf Cellulose-, natürlicher oder künstlicher Harzbasis hergestellt worden sind, oder als Pigmente oder im Druck verwendet werden. Die neuen Farbstoffe färben in den verschiedensten Tönen, und die Färbungen sind sehr echt.
- Sie übertreffen in bezug auf Alkaliechtheit oder Säureechtheit oder Waschechtheit bzw. in bezug auf alle diese Echtheiten die Farbstoffe, die sich von den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffen nur dadurch unterscheiden, daß zu ihrer Herstellung solche Diarylamine als Diazokomponentien verwendet werden, in denen, die Arylkerne statt durch die - C H = C H-Grupp@e direkt oder durch die -NH-CO-NH-Gruppe miteinander verbunden sind. Beispiel i 29,8 Teile 4 - 4'-Diaminostilben-3 - 3'-dicarbonsäure werden in 3oo Teilen Wasser suspendiert und durch- Beigabe der zur Bildung des Dinatriumsalzes notwendigen Menge Natronlauge in Lösung gebracht. Zu der neutralen oder schwach alkalischen Lösung gibt man i4 Teile Natriumnitrit als 2oprozentige Lösung hinzu und läßt das Ganze unter gutem Rühren langsam in ein Gemisch von 7o Teilen konzentrierter Salzsäure und Eis einlaufen. Nach einigem Rühren hat die Tetrazolösung eine hellbraune Farbe angenommen. Dann läßt man diese Lösung in eine abgekühlte, sodaalkalische Lösung von 48 'Teilen i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff nach Zugabe von etwas Kochsalz abfiltriert, gegebenenfalls umgelöst und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer und in Wassermit violetter Farbe löst. Er färbt Baumwolle aus neutralem oder schwach alkalischem Bade in graublauen Tönen, die beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen -in ein echtes Grünblau umschlagen. Beispiel e Zu der wie ' in Beispiel i hergestellten Lösung der tetrazotierten 4 - 4'-Diaminostilben-3 - 3'dicarbonsäure gießt man unter gutem Rühren eine abgekühlte, sodaalkalische Lösung von 22,q. Teilen i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure. Nach beendeter Kupplung fügt man eine sodaalkalische Lösung von 3i,5 Teilen 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfOnsäure hinzu. Gegen den Schluß der Kupplung wird schwach aufgewärmt. Der Farbstoff wird hierauf nach Zugabe von etwas Kochsalz abfiltriert, nötigenfalls umgelöst und getrocknet. Er stellt ein dunkles, bronzierendes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und ungebeizte Baumwolle rötlichviolett färbt. Die Färbung geht beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen in ein echtes reines Violett über. Beispiel 3 Zu der wie in Beispiel i hergestellten Lösung der tetrazotierten 4 - 4'-Diaminostilben-3 - 3'-dicarbonsäure gießt man unter gutem Rühren eine abgekühlte, sodaalkalische Lösung von 24 Teilen i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure. Die Bildung des Zwischenfarbstoffes ist rasch beendet. Man gibt alsdann eine alkalische Lösung von 19,2 Teilen Aeetessigsäureanilid zu und wärmt gegen den Schluß der Kupplung etwas auf. Nach dem Abscheiden mit Kochsalz, Filtrieren und Trocknen stellt der Farbstoff ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schmutzigvioletter, in Wasser mit bordeauxroter Farbe löst und Baumwolle in bräunlich-grauen Tönen färbt, die beim Nachkupfern in ein sehr echtes Oliv übergehen. Beispiel 4 Die wie in Beispiel i hergestellte Lösung der tetrazotierten 4 - 4'-Diaminostiiben-3 - 3'-dicarbonsäure läßt man in eine abgekühlte, sodaalkalische Lösung von 63 Teilen 2-Pbeny lamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure einlaufen. Man rührt so lange unter Eiskühlung und nachher bei Zimmertemperatur, bis eine Probe in konzentrierter Schwefelsäure keine Farbänderung mehr zeigt. Hierauf wird noch einige Zeit schwach erwärmt. Der durch etwas Kochsalz abgeschiedene Farbstoff wird umgelöst und getrocknet. Er stellt ein dunkles, bronzierendes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit rotvioletter Farbe löst und ungeheizte Baumwolle violett färbt. Beim Nachkupfern geht die Färbung in ein echtes reines Blauviolett über. Beispiel 5 io Teile des nach Beispiel 4 erhältlichen Farbstoffes werden in 3 ooo Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zugabe von etwas Ammoniak mit einer Kupferoxydammoniaklösung, entsprechend 5 Teilen Kupfersulfat krist., während -1/.2 Stunde auf 8o - bis 9o° C erwärmt. Hierauf wird mit Essigsäure neutralisiert, der Farbstoff mit Kochsalz völlig ausgefällt und abfiltriert. Er stellt in trockenem Zustande ein dunkles, bronzierendes Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle aus glaubersalzhaltigem Bade in reinen blauvioletten Tönen färbt. Beispiel 6 Zu der wie in Beispiel i hergestellten Lösung der tetraz.otierten 4 - 4'-Diaminostilben-3 - 3'-dicarbonsäure gibt man unter gutem Rühren eine bicarbonatalkalische Lösung von 28,8 Teilen i-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und nach Beendigung der Bildung des Zwischenfarbstoffes eine alkalische Lösung von 17,4 Teilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon hinzu. Nach beendeter Kupplung wird mit Kochsalz ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Der Farbstoff stellt ein braunrotes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter, in Wasser mit gelbbrauner Farbe löst und Baumwolle in einem gedeckten Rot färbt, das beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen in ein echtes Rotorange übergeht. Beispiel ? 8 Teile des nach Beispiel 6 erhaltenen Disazofarbstofbes werden in 2¢0o Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zugabe einer Lösung von 6 Teilen Kupfersulfat krist. in 5o Teilen Wasser 2 Stunden auf 7o bis 8o° C erwärmt. Der Farbstoff wird hierauf durch Kochsalz vollständig abgeschieden, filtriert und getrocknet. Der kupferhaltige Farbstoff stellt ein rötlichbraunes Pulver dar, das sieh in Wasser mit orangebräunlicher Farbe löst. Durch konzentrierte Schwefelsäure wird die Metallverbindung sofort gespalten. Auf Baumwolle, aus glaubersalzhaltigem Bade gefärbt, erhält man ein echtes rötliches Orange, das in der Nuance der nach Beispiel 6 durch Nachbehandeln auf der Faser erhältlichen Färbung völlig entspricht. Beispiel 8 Eine Lösung von tetrazotierter 4 - 4'-Diaminostilben-3 - 3'-dicarbonsäure wird wie in Beispiel i hergestellt. Hierauf kuppelt man in essigsaurer Lösung in einer Suspension von 22 Teilen 2-Phenylaminonaphthalin, filtriert nach Beendigung der Kupplung das Zwischenprodukt ab und vereinigt in alkalischer Lösung mit 24 Teilen i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure. Nach beendeter Kupplung fügt man etwas Kochsalz hinzu und filtriert den Farbstoff ah. Nach dem Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauvioletter, in konzentrierter Schwefelsäure mit schmutzigvioletter Farbe löst. Baumwolle wird aus glaubersalzhaltigem Bade in blauvioletten Tönen gefärbt, die beim Nachkupfern nach Blau umschlagen.
- 8,5 Teile dieses Farbstoffes werden in i 5oo Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zusatz von 2,5 Teilen vanadinsaurem Ammoniak 2 Stunden rückfließend gekocht, Hierauf wird der Farbstoff durch Kochsalz abgeschieden und filtriert: Er stellt nach dem Trocknen ein dunkles Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle aus glaubersalzhaltigem Bade in violetten Tönen färbt. Beispiel c) Eine Lösung von tetrazotierter 4 - 4'-Diaminostilben-3 . 3'-dicarbonsäure wird wie in Beispiel i hergestellt. Hierauf gießt man zu der Tetrazolösung unter gutem Rühren eine alkalische Lösung von 69 Teilen 2-(2'-Methoxyphenylamino) -5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und rührt anfänglich unter Eiskühlung, nachher bei Zimmertemperatur bis zur beendeten Kupplung. Der Farbstoff wird nach Zugabe von etwas Kochsalz abfiltriert, nötigenfalls umgefällt und getrocknet.-Er stellt ein dunkles, bronzierendes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure finit blauer, in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle in violetten Tönen färbt, die beire Nachkupfern nach Blauviolett umschlagen.
- i i Teile dieses Farbstoffes werden in 2ooo Teilen heißem Wasser gelöst bzw. suspendiert und nach Zugabe einer ammoniakalischen Lösung von 7,2 Teilen .Nickelsulfat etwa i Stunde auf 8o bis go° C erwärmt. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er stellt ein dunkles, bronzierendes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer, in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle aus glaubersalzhaltigem Bade in violetten Tönen färbt.
- Beispiel io 7,5 Teile des nach Beispiel 6 erhaltenen Farbstoffes werden in 75o Teilen heißem Wasser gelöst und nach Zugabe einer Chromfluoridlösung, entsprechend z,52 Teilen Cr, 0, längere Zeit rückfließend gekocht. Hierauf wird der Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und filtriert. Er stellt nach dem Trocknen ein rotbraunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter, in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und Baumwolle aus glaubersalzhaltigem Bade in rötlichen Tönen färbt.
- In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften einiger nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Disazofarbstoffe aus tetrazotierter q.. q.-Diaminostilben-3 . 3'-dicarbonsäure angegeben:
L5 Lösung in Färbungen auf Baumwolle Wässerige Kupplungskomponenten Schwefelsäure Lösung konzentriert kupferhaltiger Natriumsalz Farbstoff :o i. 2 Mol 2-Phenylamino-8-oxy- violett blau grau rötlichgrau naphthalin-6-sulfonsäure 2. = Mol z Amino-8-oxynaphtha- violett blau rötlichgrau grüngrau lin 4-sulfonsäure und i Mol Bar- bitursäure 3. i Mol 2-Phenylaminonaphtha- rotviolett blau violett blau ]in-5 # 7-disulfonsäure und i Mol 2 -Phenylamino-5-oxYnaPhtha- lin-7-sulfonsäure q.. 2 Mol i-Aminoz.8-oxynaphtha- violettrot violettrot rotstichigblau grünstichig- lin 3 # 6-disulfonsäure blau 5. i Mol 2-Phenylamino-5-oxy- bläulichrot violett rotstichig- violett. naphthalin-7-sulfonsäure und violett i Mol 2-Oxynaphthalin 6. 2 Mol i-Oxynaphthalin-5-sul- bläulichrot blau violett rotstichigblau fonsäure ' 7. i Mol i-Amino-8-oxynaphtha- rotviolett blau violett grau lin-4-sulfonsäure und i Mol 2-Oxynaphthalin B. 2 Mol 2 Amino-5-oxynaphtha- rotviolett blau violett violett lin-7-sulfonsäure g. 2 Mol 2-Amino-8-oxynaphtha- blaurot violett rötlichgrau grau lin-6-sulfonsäure io. i Mol 2-Phenylaniinonaphtha- rotviolett violett violett blau lin und i Mol i-Amino-8-oxy- naphthalin-q:-sulfonsäura ix. i Mol 2-Phenylamiuonaphtha- blaurot violett violett violett lin und i Mol i-Oxynaphtha- lin-5-sulfonsäure 12. i Mol 2-Phenylamino-8-oxy- violett blau violett blauviolett naphthalin-6-sulfonsäurc und i Mol 2-Phenylamino-5-oxy- naphthalin-7-sulfonsäure 13. 2 Mol 7'-Sulfo-5'-oxy-2'-naph-@ violett blau blauviolett blau thyl-4-aminophenoxyessigsäure Lösung in Färbungen auf Baumwolle Wässerige Kupplungskomponenten Lösung Schwefelsäure kupferhaltiger konzentriert Natriumsalz Farbstoff- 1q.. 1 MOI 2-Phenylamino-5-oxy- violett blau violett rötlichblau naphthalin-7-sulfonsäure und i Mol i-Aminö-8-oxynaphtha- lin 4-sulfonsäur. 15. 1 Mol 2-Phenylaminonaphtha- violett blau rötlichviolett rötlichviolett lin-5 # 7-disulfonsäure und i Mol 2-Oxynaphthalin 16. 2 Mol 2-(2'-Carboxyphenyl- violett blau blauviolett blau amino) -5 -oxynaphthalin-7-sul- fonsäure 17. 2 Mol 2-(2'-Methoxyphenyl- violett blau violett blauviolett amino) -5-oxynaphthalin-7-sut- fonsäure
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCI3E: i. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Tetrazoverbindungen aus Stilbenderiv aten von der allgemeinen Formel worin die Amino- und die Carboxylgruppe in o-Stellung zueinander stehen und die Benzolkerne noch weiter substituiert werden können, mit beliebigen Kupplungskomponenten kuppelt und die erhaltenen Farbstoffe gegebenenfalls mit metallabgebenden Mitteln behandelt, die mit beizenbindende Gruppen enthaltenden Farbstoffen komplexe Metallverbindungen bilden.
- 2. Ausführungsform der Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung reit den - metallabgebenden Mitteln gleichzeitig mit der Kupplung vollzogen wird.
- 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der Farbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln im Färbebade erfolgt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH607226X | 1960-08-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE607226C true DE607226C (de) | 1934-12-19 |
Family
ID=4523153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG84629D Expired DE607226C (de) | 1932-02-18 | 1933-01-26 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE607226A (de) |
| DE (1) | DE607226C (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE744304C (de) * | 1940-10-27 | 1944-06-13 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Disazofarbstoffe |
| DE859343C (de) * | 1942-03-06 | 1952-12-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| DE1003884B (de) * | 1953-11-25 | 1957-03-07 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen der Stilbenreihe |
-
1933
- 1933-01-26 DE DEG84629D patent/DE607226C/de not_active Expired
-
1961
- 1961-08-16 BE BE607226A patent/BE607226A/fr unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE744304C (de) * | 1940-10-27 | 1944-06-13 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer Disazofarbstoffe |
| DE859343C (de) * | 1942-03-06 | 1952-12-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen |
| DE1003884B (de) * | 1953-11-25 | 1957-03-07 | Ici Ltd | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen der Stilbenreihe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE607226A (fr) | 1962-02-16 |
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