DE1917278B2 - Monoazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Farbstoffzubereitungen - Google Patents

Description

umsetzt, R,X und Y haben dabei die für Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.

5. Farbstoffzubereitungen zum Färben von Polyestern, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1, 2 oder 3.

Die Erfindung betrifft Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH.,

COX'

CN

O ! OH R

cox

OH

in der X' ein Rest der Formeln

OiCH₂CH₂O)_nCH₃ 0(CH₂CH₂Oj_nC₂H₅ NH(CH₂I₃OCH₃ NHC₄H₄

NHCH-CH

C₂H,

C₄H₁₁

NH--, H

in der X ein Rest der Formeln

O(CH₂)₅CH,

C₂H₅
OCH,—CH

C₄H₁,

OC₁₁H₅ 0(CH₂CH₂O)_nR'
OCH₂CH₂OCOCH, OCH₂CH₂CN

OCH, -CHOH

CH,
0(CH₂LOH oder NUR²

Y Wasserstoff oder Nitro, R ein gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamine substituierter Alkylresl mit 1 bis 4 C-Atomen, der Benzyl- oder Phenyläthylrest oder ein gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Methyl oder Methoxy substituierter Phenylrest, R¹ der Methyl- oder Äthylrest, R² ein gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy oder Äthoxy substituierter Alkylrest mit 2 oder 3 C-Atomen, ein Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen oder der Cyclohexylrest, η 2 oder 3 und ρ 3, 4 oder 6 ist.

Technisch bevorzugte Monoazofarbstoffe entsprechen der allgemeinen Formei

COX

in der X¹ ein Rest der Formeln

0(CH₂CH₂O)_nCH₃ 0(CH₂CH₂O)₁₁C₂H₅
NH(CH₂)₃OCH₃ NHC₄H₉

C₁H,

NHCH₁CH

C₄H₉

ist und R und η die angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugte Reste R sind Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch eine OH-, OCH₃- oder OC₂H₅-Gruppe substituiert sind.

Die neuen Farbstoffe sind gelb und ergeben auf synthetischem Fasermatcrial, wie Polyamiden, Polyacrylnitril und insbesondere auf Celluloseestern und Polyestern grünstichiggelbe bis gelbe Färbungen, die vorzügliche Echtheiten aufweisen. Hervorzuheben sind die Licht- und Thermofixierechlheil.

Zur Herstellung der neuen Farbstoffe kann man die Diazoniumverbindungen der Amine der allgemeinen Formel

mit den Kupplungskomponenten der allgemeinen

ίο Formel .-,»,

CH₃

CN

OH

umsetzen, wobei in den Formeln R, X und Y die genannten Bedeutungen haben.

Die Kupplung wird wie üblich in wäßrigem Medium,

gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei schwach saurer bis alkalischer Reaktion durchgerührt.

Gegenüber nächstvergleichbaren aus der belgischen

Patentschrift 685 467 bekannten Farbstoffen weisen die neuen Verbindungen große Vorteile im Zieh- und Äufbauvermögen auf Polyestern und Polyamiden auf. Es war dabei überraschend, daß Farbstoffe mit längerkettigen Amid- und Estersubslituenten einen nicht vorhersehbaren Farbstärkegewinn erbringen.

Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen beziehen sich, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

124 Teile p-Aminobeiizoesäureisooctylamid werden mit 1450 Teilen Wasser und 140 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt. Dazu gibt man 500 Teile Eis und anschließend bei 0 bis 5 C innerhalb einer '·-, Stunde 36 Teile 23%ige Natriumnilritlösung und rührt 2 Stunden nach. Die Diazolösung läßt man über ein Filter in die Lösung aus 84 Teilen 1.4-Dimethyl-2-hydroxy-3-cyano-pyridon-(6) in 1500 Teilen Wasser, 42 Teilen Soda und 1000 Teilen Eis einlaufen. Die Temperatur des Reaklionsgemisches soll während der Kupplung 4 bis 8 C beiragen, der pH-Wert 7 bis 8.

Man läßt über Nacht rühren und saugt dann den Farbstoff ab. wäscht ihn nach und trocknet ihn. Man erhält so 210 Teile des Farbstoffs der Formel

^CH3

CH₁-CH₁-CH₁-CHv-CH- CH₁-N -C-^

- I - ! H N

C₁H, H

HO

CN

In einem Färbebad, das 1 Teil des so gewonnenen f,o fcinverlcilten Farbstoffes. 2 Teile des sulüerlen Anlagerungsproduktes von 80 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Spcrmölalkohol und 2000 Teile Wasser enthüll, werden 100Teile Polyäthylenierephlhalatgewebc 60 Minuten bei 120 C im Druckapparat gefärbt. Man erhält eine reine grünslichige Gelbfärbung von sehr guter thermischer Beständigkeit und hervorragender Lichlechthcit.

Beispiel 2

109 Teile p-Aiviinobcnzoesäure-cyclohexylamid werden mit 2000 Teilen Wasser und 140 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt. Nach 2 Stun3en gibt man 500 Teile Eis zu. Dann wird die Suspension bei 0 bis 5 C innerhalb von 30 Minuten mit 156 Teilen 23'iiiiner Nainumniiritlösuin! versetzt. Man rührt

2 Stunden nach und läßt die Lösung über ein Filter innerhalb von 30 Minuten in eine Lösung aus 84 Teilen 1,4 - Dimethyl - 2 - hydroxy - 3 - cyano - pyridon - 6 in 1500 Teilen Wasser und 42 Teilen 50%iger Natronlauge einlaufen. Man fugt anschließend 45 Teile Natriumcarbonal und 1000 Teile Eis zu. Die Temperatur soll während der Kupplung 4 bL- 8" C betragen, der pH-Wert 7 bis 8. Nach dem Rühren über Nacht wird der Farbstoff abgesaugt und mit 2000 Teilen Wasser nachgewaschen. Man erhält so 200 Teile des Färb-Stoffs der Formel

H O

N=N-

CH₃

Λ,

CN

Beispiel

Diazokomponente OH j

CH₃

Analog der angegebenen Arbeitsweise erhält man unter Verwendung der Diazokomponenten und Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle Farbstoffe mit ähnlichen färberischen Eigenschaften.

Kupplungskomponente

I Farbion der l^:;irbiuii! auf Pohcsicr

COO(CH₂CH₂O)₂CH₃

NH₂

COO(CH₂CH₂O)₃CH₃

-NH₂

COO(CH₂CH₂O)₁CH₃

-NH,

COO(CH₂CH₂O)₃CH₃

-NH,

COO(CH₂CH₂O)₂CH₃

/Λ

CH,

CN

O ! OH C₄H₉In)

CH,

CN

OH

CH₂CH₂CH₂OCH₃

CH₃

CN

OH

C₄H₉(n)

CH₃
I CN

Ay

θ' I OH

CH₃

CN

λ Λ

grünstichiggelb

grünstichiggelb

grünstichiggelb

grünstichiggelb

grünstichiggelb

1 S17 278

Fortsetzung

Beispiel

Diazokomponente

COO(CH₂CH₂O)₂CH.,

COO(CH₂CH₂O)_-1CH₃

COO(CH₂CH₂O)₂CH.,

NH,

-NH,

COO(CH₂CH₂O)₂CH,

CH₃O(CH₂CH₂O)₂OC-<ζ >-NH₂

CH₃COOCh₂CH₂OOC-<C ^v—NH₂

CH₃COOCH₂Ch₂OOC-<f ^%— NH₂ Kupplungskomponente

CH₃

CN

O OH

CH₃

CH₃

CN

O I OH

CH₃

CN

OH

CH₂CH₂OH

CH₃

CN ■

i !

OH

CH₂CH₂CH₂OCH₃ CH,

CN

OH

C₄H_n(n) CH,

CN

OH CH₃

CH,

I CN

A/

OH

CH₂CH₂CH₂OCH₃

Farbton der Färbung auf Polyester

grünstichiggelb

grünstichiguelb

arünsiichicacll

grünstichiggcl

grünslichiggcl

erünstichicce

grünstichigg»

409

Beispiel

Fortsetzung

10

Diazokomponente

COOCH₂Ch₂OCOCH₃

n-C₄H₉HN0C

CH₃OCH₂CH₂CH₂NH OC

NH,

CHiOCH₁CH₁CH,NHOC

CH₃OCH₂CH₂CH₂NH OC

ζ >—NH₂

Kupplungskomponente

CH₃

CN

OH CH₂CH₂CH₂OCH₃ CH₃

CN

OH CH₂CH₂CH₂OCH₃ CH₃

CN

OH CH₃

CH₃

CN

1 _κ. 1

\ OH

C₄H₉(n) CH₃

CN

OH CH₂CH₂CH₂OCH₃

arbton der Färhunn auf Polyester

grünstichiggelb

grünstichiggelb

grünstichiggelh

grünstichiggelt

grünstichiggell

Beispiel 20

100 Teile eines Gewebes aus Cel]ulose-2V₂-acetat färbt man 60 Minuten bei 80⁰C in einem Bad aus 3000 Teil< Wasser, 1,5 Teilen des Farbstoffes aus Beispiel 16 und 3 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Ricinus und 40 Mol Äthylenoxid. Die erhaltene grünstichiggelbe Färbung hat eine hervorragende Lichtechtheit und gu Waschechtheit.

Claims (4)

CN IO >5 Patentansprüche:

1. Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

CH₃

COX

in der X ein Rest der Formeln 0(CH₂I₅CH,

C₂H₅

OCH,—CH

C₄H₉

OC₁₁H₅ OCH₂CH₂OCOCH., 0(CH₂CH₂O)_nR¹ OCH₂CH₂CN

OCH₁-CHOH

" j

CH,

O(CH₂),,OH oder NHR²

Y Wasserstoff oder Nitro, R ein gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy, Äthoxy oder Dimethylamino substituierter Alkylrest mit 1 bis 4C-AtO-men, der Benzyl- oder Phenyläthylresl oder ein gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Methyl oder Methoxy substituierter Phenylrest, R^: der Methyl- oder Äthylrest, R² ein gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy oder Äthoxy substituiertcr Alkylrest mit 2 oder 3 C-Atomen, ein Alkylrest mit 4 bis 8 C-Atomen oder der Cyclohcxylresl, η 2 oder 3 und ρ 2,4 oder 6 ist.

2. Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel ist und R und η die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

3. Monoazofarbstoffe gemäß der Formel im Anspruch 1 oder 2, wobei R ein gegebenenfalls durch Hydroxy, Methoxy oder Äthoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen ist und X, Y und X¹ die im Anspruch 1 und 2 angegebenen Bedeutungen haben.

4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoniumverbindung von Aminen der allgemeinen Formel

NH,

COX

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel