DE2622517A1

DE2622517A1 - Trisazo-saeurefarbstoffe

Info

Publication number: DE2622517A1
Application number: DE19762622517
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dipl Chem Dr Gnad; Gunther Dipl Chem Dr Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-05-20
Filing date: 1976-05-20
Publication date: 1977-12-08

Description

Trisazo-Säurefarbstoffe
Die Erfindung betrifft Verbindungen, die in Form der freien Säuren der Formel I entsprechen, in der R Wasserstoff, Cl bis C4-Alkyl, Mesityl, Methylphenyl oder Trimethylphenyl, n 0 oder 1, X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom, Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom, X1 und Z unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor und Y und Z zusammen einen sulfogruppenhaltigen, ankondensierten Benzring bedeuten, wobei die Anzahl der SO 3H-Gruppen 4 oder vorzugsweise 3 ist.
Reste R sind neben den bereits genannten im einzelnen beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, o-Tolyl, m-2olyl oder p-Tolyl.
Vorzugsweise ist R Wasserstoff.
Von besonderer Bedeutung sind Verbindungen der Formel Ia in der n, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man eine Tetrazoverbindung von einem Diamin der Formel II mit Kupplungskomponenten der Formel III Umsetzen, n, R, X, X1, Y und Z haben dabei die angegebenen Bedeutunge Die Verbindungen der Formel II erhält man auf an sich bekannte Weise durch Umsetzung einer Diazoverbindung von Aminen der Formel nT mit Kupplungskomponenten der Formel V und anschließende Deacylierung.
Man kann auch eine Diazoverbindung von einem Amin der Formel IV zunächst mit einer Kupplungskomponente der Formel III umsetzen und anschließend die Deacyclierung und weitere Umsetzung mit einer Verbindung der Formel V vornehmen und das dabei entstehende Zwischenprodukt mit einer Verbindung der Formel III kuppeln.
Die Verbindungen der Formel I sind blau und ergeben auf stickstoffhaltigen Fasern, wie Wolle, Seide und insbesondere synthetischen Polyamiden, marineblaue Färbungen mit guter Lichtechtheit und vorzüglichen Naßechtheiten, wie Wasser-, Wasch-, Schweiß- oder Neerwasserechtheit.
Die Farbstoffe sind außerdem farbstark.
In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
Beispiel 1 238 Teile Äcetparaminsulfonsäure werden mit 4000 Raumteilen Wasser und 300 Raumteilen konzentrierter Salzsäure verrührt und aur O 0°C abgekühlt. Man setzt dann 310 Raumteile einer 23 %igen Natriumnitritlösung zu und rührt die Diazomischung 2 bis 9 Stunden bei 0 bis 5 C.
Anschließend wird überschüssige salpetrige Säure wie üblich zerstört.
Danach setzt man 120 Teile p-Xylidin, die in 2 500 Raumteilen Wasser und 100 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst sind, zu. Die Kupplungsmischung wird mit weiteren 2 000 Raumteilen Wasser verdünnt und durch Zugabe von ungefähr 2 000 Teilen Eis bei 0 bis 70C gehalten, während man den pH-Wert durch Zugabe von Natriumformiat (oder Natriumacetat) langsam auf 3,0 bis 3,5 anhebt. Nach dem Rührern über Nacht wird das entstandene Zwischenprodukt der Formel wie üblich ausgefällt und isoliert. Man erhält nach dem Trocknen 390 Teile des Aminoazofarbstoffes, der noch ungefähr 60 Teile Salz enthält.
18 Teile (ber. 100 %) dieses Zwischenproduktes werden mit 300 Raumteilen Wasser und 16 Raumteilen 50 %iger Natronlauge versetzt und 3 Stunden unter Siedekühlung erhitzt, wobei das Zwischenprodukt unter Bildung der Tetrazokomponente der Formel deacetyliert. Nach dem Erkalten setzt man 32 Baumteile einer 23 zeigen Natriumnitritlösung zu, kühlt mit Eis auf 0 bis 50C ab, neutralisiert mit Salzsäure und setzt dann noch 30 Raumteile konzentrierte Salzsäure hinzu. Die Diazotierungsmischung rührt man 2 bis 3 Stunden bei 0 bis 50C; nach beendeter Diazotierung zerstört man überschüssige salpetrige Säure wie üblich und läßt das Diazoniumsalzgemisch dann zu einer frisch hergestellten Suspension (pH 2-3) von 25,4 Teilen 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure in 300 Raumteilen Wasser laufen.
Die Kupplungsmischung rührt man 20 bis 30 Minuten sauer, dann wird durch Zugabe von Natriumformiatlösung (oder Natriumacetatlösung) langsam ein pH von 2,5 bis 3,5 eingestellt und weiter über Nacht gerührt. Die Farbstoffsuspension wird dann auf 60 bis 800C erhitzt und durch Zugabe von Natronlauge auf pH 4,3 bis 5,0 gebracht. Der Farbstoff wird nun mit 400 Teilen Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet.
Man erhält 50 Teile des Azofarbstoffes der Formel der noch etwas Natriumchlorid enthält. Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blauviolettem Farbton und färbt Polyamidfasern in marineblauen Tönen mit guter Lichtechtheit und vorzüglichen Naßechtheiten.

Analog zu der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden auch die in den folgenden Tabellen gekennzeichneten Farbstoffe hergestellt: Tabelle 1

Nr. X1 Z Farbton

2 H CH3 H marineblau

3 H H H marineblau

4 CH3 H H marineblau

5 CH3 CH3 H marineblau

6 CH3 CH3 CH3 marineblau

7 H OCH3 OCH3 blau

8 H OCH3 E blau

9 H H OCH3 blau

10 Cl CH3 CH3 marineblau

11 Cl CH3 H marineblau

12 Cl H H marineblau

13 C2H5 CH3 H marineblau

14 C2H5 CH3 CH3 marineblau

15 OCH3 CH3 CH3 marineblau

16 H OC2H5 H blau

Tabelle 2

Nr. R 1 11 Farbton

17 H E E blau

18 H CH3 E blau

19 E H CH3 blau

20 E Cl H . blau

21 E H Cl blau

22 E . C1 Cl blau

23 H OCH3 H blau

24 H H OCH blau

3

25 H 013 Cl blau

26 H CH3 SO3H blau

27 E Br E blau

28 zuH3 8031 H blau

H3C

3

29 CI 1 1 blaa

3

30 C4H9 E H blau

Tabelle 3

I

Nr. v Z xl y z Farbt

31 H ~ CH3 CI 3 OH CIE, blau

3 3 3

32 E CH3 CE3 CR3 H blau

33 E Cl Cl CH3 CH3 blau

3

34 013 H E CH3 - cE3 blau

130

)C83 H H CH3 CH3 blau

3

36 C4E9(n) H H 013 CH3 blaa

Claims

Patentanspruche 1. Trisazo-Säurefarbstoffe der allgemeinen Formel entsprechen, in der R Wssserstoff, C1- bis C4-Alkyl, Mesityl, Methylphenyl oder Trimethylphenyl, n 0 oder 1, x Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom, Y Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom, X1 und Z wiabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder Chlor und r und Z zusammen einen sulfogruppenhaltigen, ankondensierten Benzring bedeuten, wobei die Anzahl der SO3H-Gruppen 4 oder vorzugsweise 3 ist.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel in der n, Y und Z die angegebene Bedeutung haben.
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemaß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Tetrazoverbindung von einem Diamin der Formel mit Kupplungskomponenten der Formel umsetzt, n, R, X, X1, Y und Z haben dabei die angegebenen Bedeutungen.
4. Die Verwendung der Farbstoffzubereitungen zum Färben von synthetischen oder natürlichen stickstoffhaltigen Fasern, enthaltend einen Farbstoff gemäß Anspruch 1.