DE1930261A1

DE1930261A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1930261A1
Application number: DE19691930261
Authority: DE
Inventors: Wolfrum Dr Gerhard
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-06-13
Filing date: 1969-06-13
Publication date: 1971-01-07
Also published as: AT292145B; BE751850A; DE1930261B2; US3709870A; FR2046766B1; CH562298A5; CH713170A4; FR2046766A1; DE1930261C3; GB1243941A; NL7008548A; CH539166A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LIVlllKUIlN-lavwvKk '''JUIiMIW

Di/MH

Diiagoftrbatofft

Gegenstand der Erfindung sind neue SuIfonsäuregruppen enthaltende Disazofarbstoffe der Formel

=zJ ^chw/ \

Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

In der allgemeinen Formel (I) stehen

H^ für Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Äthyl- oder

Trifluormethylgruppe,
R₂ ^un(3 R^» ^i^e entweder gleich oder verschieden voneinander sein können, für Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-,

Äthyl-,. Methoxy- oder Ätboxygruppe, " . R^ für Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy

oder Ätboxygruppe oder für den Rest NHCOC_nH_2n+^ (η = 0 - 4) Rc- für Wasserstoff, eine Methyl-, Methoxy- oder Ätboxygruppe, m bedeutet eine ganze Zahl von 1-5·

r,t» - ι ' 51

lint besonder« wertToll· örupp« von Farljitoffta i» der Formel (I) entspricht der formel

I m 9~J

I₁.

worin R₁ ·, R₂ ¹ und ».' traat&Msgie voneinander für Wweeretoff oder eine Methyl- oder Ithylgruppe stehen.

Eine ganz besondere wertrolle Verbindung im Rahmen der neuen farbstoffe der Formel (I) entspricht der Formel

CH₂CH₂SO₃H

(ib)

Die neuen Disazofarbstoffe (I) werden hergestellt, indem man, Amine der formel

// W-NH₂ (II)

(HO

worin Ry und m die oben angegebene Bedeutung haben,

Le A 12 Ί> 1 6

- 2

■.: o ■; 2 ύ ;> ■ ^r: 0 u %

diazotiert und mit Aminen der Formel (III) oder deren in der Aminogruppe geschützten Derivaten (IV) bzw» (V)

(IV) R₀ (V)

worin Rg und R- die obenangegebene Bedeutung haben,

kuppelt. Die so erhältlichen Monoazofarbstoffe der Formel

CVD

worin R^, R₂» R* und m die obenangegebene Bedeutung haben,

werden - gegebenenfalls nach Freilegung der Aminogruppe durch saure oder alkalische Verseifung bei Verwendung von Kupplungs komponenten (IV) bzw. (V) - diazotiert und mit einem Amin der Formel

worin R₄ und R^ die oben angeführte Bedeutung haben,

gekuppelt.

.Le A 12 316

C C 9 S 3 2/2 0 4 9

Diazokomponenten der Formel (II) sind beispielsweiee: Anilin, 2-Aminotoluol, 3-Aminotoluol, 4-Aminotoluol, 2-Aeinoäthylbenzol, 3-Amino-äthylbenzol, 4-Amino-äthylbenBol, 2-Trifluormethylanilin, 4-Tri fluorine thyl anil in, 2-Chloranilin, 3-Chloranilin, 4-Chloranilin, 2-Bromanilin, 3-Broraanilin, 4-Bromanilin, 1-Amino-2,3-dimethylbenzol, i-Amino-2,4— dimethyl benzol, i-Amino-2,5-dimethylbenzol, 1-Amino-2,4-di« äthylbenzol, 2,3-Dicblor-anilin, 2,4-Dichlor-anilin, 2,5-Dichlor-anilin, 3»^-Dichlor-anilin, 2,4—Dibrom-anilin, 2,5-Dibrom-anilin, i-Amino-P^^-trimethyl-benzol, 1-Amino-2,^,5-trimethylbenzol, 2,4,5-TriChloranilin, 2,3,^l ,5-Tetrachloranilin, Pentachloranilin, 4-Chlor-2-amino-tbluol, 5-Chlor-2-araino-toluol., 4-ChloΓ-2-tΓifluoΓmethylanilin, 3-Chlor-2-inethylanilin, 2-Methyl-4,5-dichloranilin, 6-Chlor-3-methyl-anilin, 5-TrifluoΓmethyl-2-chloranilin, 4-Chlor-3-ir.cthyl-anilin, 4,6-Dichlor-3-methylanilin, 3-Chlor-4-methyl-anilin.

r-'ittelkomponenten der Formel (III) sind beispielsweise: Anilin, 2-Aminotoluol, 3-Aminotoluol, 2-Amino-äthylbenzol, 3-Aminoäthylbenzol, 3-Chloranilin, 3-Bromanilin, 2-Aminoanisol, 3-Aminoanisol, 2-Amino-äthoxybenzol, 3-Araino-äthoxybenzol, i-Amino-2,5-dimethylbenzol, 1-Amino-2,3-dimethylbenzol, 1-Amino-3,5-dimethylbenzol, 3-Amino-4-methoxy-toluol, 2-Amino-4-tr,ethoxy-toluol, 2-Amino-1,4-dimethoxybenzol, 2-Amino- ^-äthoxy-tcluol, 2-Amino-i,^-diäthoxybenzol.

Ar.ine der Formel (III), welche mit Diazoniumverbindungen leicht Diazoaminoverbindunpen anstelle von Azoverbindungen bilden, können auch in Form ihrer N-SuIfönsäureη (IV) oder C^Methan-.sulfonsäuren (V) zur Kupplung eingesetzt werden. Le A 12 316

■ ■- 4 -

0Q9832/2CK9
8AD ORIGINAL

Endkomponenten der Formel (VIl) sind beispielsweise: N-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-anilin, 3-Zfi-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-toluol, 3-/fl-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-äthylbenzol, 3-^IT-Benzyl-N-(ß-sulf oäthyl )-amino7-chlorbenzol, 3-/N*-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-brombenzol, 3-/N"-Benzyl-N-(ß-sul f oäthyl )-amino7-anisol, 3-^fl-Benzyl-N-(ß-sulfoätbyl)-amino7-äthoxybenzol, 3-/NVBenzyl-N-(ß-sulfoätbyl)-aminO7-forinanilid, 3-/N"-Benzyl-N-(ß-sulfoätbyl)-amino7-acetanilid, 3-/N*-Benzyl-N-(ß-sulfoätnyl)-amino7-propionsäureanilid, 4~Acetylamino-2-/H-benzyl-N-(ß-sulfoätbyl)-amino7-toluol, 4-Acetylamino-2-/TT-benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-anisol, ^-Acetylamino-2-/H-benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-äthoxybenzol, 4—Formylamino-2-^N-benzyl-N-(ß-sulfoätbyl)-ainino7-anisol, 4—Propionylamino-2-/H-benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-anisol, 2-/N-Benzyl-N-(ßsulfoätbyl)-amino7-1 ,^-dimethoxybenzol, 2-/fT-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-'',^— diäthoxybenzol.

Die JJiazokomponenten der Formel (II) werden in bekannter Weise beispielsweise in saurer, wäßriger Lösung mit Natriumnitritlösung bei O - 5°C diazotiert und mit den Kupplungskomponenten der Formel (III), (IV) oder (V) vereinigt. Die Kupplung kann beispielsweise in neutralem bis stark saurem pH-Bereich in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium vorgenommen werden. Die so erhältlichen Aminoazofarbstoffe (VI) sind wasserunlöslich und daher leicht zu isolieren und in reiner Form erhältlich. V/erden als Kupplungskomponenten die Amine (IV) oder (V) eingesetzt, erhält man durch saure oder alkalische Verseifung leicht die wasserunlöslichen Aminoazofarbstoffe (VI).

Die Weiterdiazotierung der Aminoazofarbstoffe (VI) kann beispielsweise in saurer, wäßriger Dispersion mit Natriumnitritlösung oder in konzentrierter Schwefelsäure oder konzentrierter Phosphorsäure mit Nitrosylschwefeisäure erfolgen. Die Diazotierungstemperaturen können zwischen O⁰C und 30°C liegen. Die Kupplung mit den Endkomponenten (VII) zu den Disazofarb-

.Le A 12 316

009882/2049

5 1930281

stoffen (I) erfolgt ebenfalls in an sich bekannter Welse, beispielsweise in neutralem, schwach oder stark saurem wäßrigem Medium oder auch in wäßrig-organischem Medium. Die Disazofarbstoffe der Formel (I) sind meist in saurem Medium sehr schwer löslich und können deshalb durch einfaches Abfiltrieren isoliert werden. Fallen die Farbstoffe unrein an, so können sie in üblicher Weise aus heißem Wasser, evtl. unter Zusatz von Alkalien, umgelöst werden. Aus alkalischer Lösung können die Farbstoffe (I) durch Zusatz von Salz quantitativ abgeschieden werden. Die schwer wasserlöslichen, sauer isolierten Farbstoffe (I) können dadurch leicht wasserlöslich gemacht werden, indem man sie beispielsweise mit Salzen aus starken Basen und schwachen Säuren, beispielsweise Trinatriumphosphat, Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumtetraborat, Natriummetaphosphat, Natriummetasilicat, Natriumcarbonat etc., vermischt.

Die Farbstoffe der Formel (I) sind geeignet zum Färben von stickstoffhaltigen Materialien, wie Wolle und Seide, bevorzugt jedoch von synthetischen Superpolyamid- und Superpolyurethanfasern in klaren Farbtönen von sehr guten allgemeinen Echtheiten. Die Farbstoffe ziehen sowohl aus saurem als auch aus neutralem Färbebad sehr gut auf Polyamidfasern auf.

In den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente.

Beispiel A ;

197 Teile 4-Arainoazobenzol werden fein gepulvert und unter Rühren bei Raumtemperatur in 1200 Teile 8 #ige Salzsäure eingetragen. Die so entstehende Suspension wird einige Stunden verrührt. Dann werden bei 5 - 15⁰C 69 Teile Natriumnitrit, gelöst in 250 Teilen Wasser, zugetropft. Die so hergestellte Diazoniumsalzlösung wird von wenig Ungelöstem durch Filtrieren befreit und dann zu einer auf pH = 4- - 5 eingestellten Lösung von

Le A 12 316

009882/2049

Ί Η 3 O 2 61

308 Teilen 3-/R-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-toluol in 25CX) Teilen Wasser gegeben. Durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge wird bei der Kupplung ein pH-Wert von 4-5 eingehalten. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, ein- bis zweimal mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhält 515 Teile Farbstoff der Formel

,JCH₃CH₃SO_xH N-N " ^ - ^{d d} ?

Der sauer isolierte Farbstoff, der verhältnismäßig schwer wasserlöslich ist, kann durch Vermischen mit geringen Mengen von Salzen starker Basen und schwacher Säuren, wie Trinatriumphosphat, Dlnatriumhydrogenphosphat, Natriumtetraborat, Natriummetaphosphat, Natriummetasilicat, Natriumcarbonat etc., in eine gut wasserlösliche Form gebracht werden. Der Farbstoff färbt Polyamidfäden aus saurem oder neutralem Färbebad stark gelbstichig Rot mit guten bis sehr guten Echtheiten.

Beispiel 2:

10,7 Teile 2-Aminotoluol werden in üblicher Weise diazotiert und mit 10,7 Teilen 3-Aminotoluol in schwach saurer wäßriger Lösung zum Farbstoff der Formel

gekuppelt. 22,5 Teile dieses Aminoazofarbstoffes werden in 200 Teilen 8 #iger Salzsäure mehrere Stunden verrührt und dann bei 5 - 20⁰C mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriun-Le A 12 316

009832/2049

Ί 930 261

nitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung vereinigt man bei pH 4 - 5 mit einer Lösung von 31 Teilen 3-.^fT-Benzyl-N-(ß-sulfoäthyl)-amino7-toluol in 25Ο Teilen Wasser. Der pH-Wert wird während der Kupplung durch Zutropfen von Natronlauge bei 4-5 gehalten. Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff der Formel

,CH₂CH₂SO₅H

abfiltriert, mit 2 ^iger Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält 58 Teile eines dunkelbraunen Pulvers, das Polyamidfasern aus saurer oder neutraler Flotte gelbstichig Rot färbt.

Beispiel 3:

10,7 Teile 2-Aminotoluol werden in üblicher Weise diazotiert und in neutralem bis schwach saurer Lösung mit 20,1 Teilen der Verbindung der Formel

/ VjJH-CH₂-SO₅H

vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird durch Zugabe von 200 Teilen 10 #iger Natronlauge alkalisch gestellt und die alkalische Lösung daraufhin 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der Aminoazofarbstoff der Formel

Le A 12 316

CH,

009832/2049

abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und in 200 Teilen 8 #iger Salzsäure mehrere Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Dann wird bei 5 - 20⁰C die Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser zugefügt und solange gerührt, bis eine klare Lösung vorliegt. Nach Zerstörung eines Überschusses von salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure wird die Diazoniumsalzlösung zu einer Lösung von 31 Teilen 3-/TT-Benzyl-N-(ß-sulfoätbyl)-amino7-toluol in 250 Teilen Wasser gegeben. Durch gleichzeitiges Zutropfen von Natronlauge wird während der Kupplung ein pH-Wert von 4-5 eingestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

abfiltriert, mit 2 #iger Kochsalzlösung gewaschen und getrock net. Der Farbstoff färbt Polyamidfäden aus saurem und neutralem Bad in gelbstichig roten Tönen.

In der folgenden Tabelle sind weitere erfindungsgemäß erhaltene Farbstoffe aufgeführt, die Polyamidfäden in den angegebenen Tönen färben:

Le A 12 316

00988-27204a

Konstitution

Nuance auf Perlon

_tH

gelbstichiges Rot

H₂CH₂SO₃H

■z

CH:

gelbstichiges Rot

Jl-N.

CH₂CH₂SO₃H

gelbstichiges Rot

CH

^y-N=N-//

^H

gelbstichiges Rot

Cl

CH

Rot

gelbstichiges Rot

9:

CH,

Rot

Le A 12 316

- 10 -

009882/2049

Konstitution

Nuance auf Perlon

F,G

\-N-N

CH,

OCH, CH

JH,

OCH-

CH₂CH₂SO₇H
0Η₂-/~Λ

Cl

Cl OT,

H₂CH₂SO₇H

/——\ £Γ~"\ /CHoCHpSO₇H

OCH, ν=-/

VL.n -r

IiHCOCH:

CH

Le A 12 516

- 11 -

CCS832/2C49

Konstitution

Nuance auf Perlon

OGH

N-N

)CH

XH₅CHpSO₃₁H
K * i i blausticbiges Rot

Lt A 12 316 - 12 -

00 9882/20 49

Claims

Patentanspruch«s

worin R₁ für Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Xthyl- oder Trifluormethylgruppe steht, R« und R, Wasserstoff oder unabhängig voneinander Chlor, Brom, eine Methyl-, Xthyl-, Methozy- oder Äthoxygruppe bedeuten, R^ für Wasserstoff, Chlor Brom, eine Methyl-, Xthyl-, Methoxy- oder Xthoxygruppe oder für den Rest NHCOC_nH_2n+1 steht, wobei η eine Zahl von 0 bis 4 darstellt, R~ Wasserstoff, eine Methyl-, Methoxy- oder Xthoxygruppe bedeutet und m für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht.
2. Sulfonsäuregruppenhaltige Disazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Ψ V

CH₂CH₂-SO₃H

worin R₁ ¹,

und R^'

_{1 2} ^ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methyl- oder Xthylgruppe stehen.

A 12 316

- 13 -

009882/2049
3. Farbstoff der Formel

19?n?61

Vh

CH₂CH₂SO₃H
4. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der allgemeinen Formel

worin R₁ für Wasserstoff, Chlor, Brom, eine Methyl-, Äthyl- oder Trifluormethylgruppe steht, R₂ und R₃ Wasserstoff oder unabhängig voneinander Chlor, Brom, eine Methyl-, ithyl-, Methoxy- oder Xthoxygruppe bedeuten, R« für Wasserstoff, Chlor Brom, eine Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe oder für den Rest NHCOC_nH_2n+1 steht, wobei η eine Zahl von 0 bis 4 darstellt, R₅ Wasserstoff, eine Methyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe bedeutet und m für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht,

Le A 12 316

- 14 -

009882/204

dadurch gekennzeichnet, de.fi man eine Aminorerbindung der allgemeinen Formel

R»

worin R₁, R₂» R* und m die obenangegebene Bedeutung haben,

diasotiert und mit einer Kupplungekomponente der allgemeinen Formel

^R5 CH

worin Rj und R~ die obenangegebene Bedeutung haben, vereinigt. .
5. Verwendung der Disazofarbstoffe der Ansprüche 1-5 zum Färben stickstoffhaltiger Fasermaterialien.
6. Mit Disazofarbstoffen der Ansprüche 1 - 3 gefärbte stickstoffhaltige Fasermaterialien.

Le A 12 316

- 15 -

009882/2049