DE2254835C3 - Trisazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien, Papier oder Leder - Google Patents
Trisazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien, Papier oder LederInfo
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- DE2254835C3 DE2254835C3 DE19722254835 DE2254835A DE2254835C3 DE 2254835 C3 DE2254835 C3 DE 2254835C3 DE 19722254835 DE19722254835 DE 19722254835 DE 2254835 A DE2254835 A DE 2254835A DE 2254835 C3 DE2254835 C3 DE 2254835C3
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Description
X X
. N=N-Z-N=N-B
in der A gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Me-Ihl
AIhl J^öhÄÖoxyNit ~ " ^"pt
MtuiertesiPfienyi ^erBar^yjpy
\~und Amino ,.oder Hydroxy substituiertes-Naphthyl,
η Sie 7/hl 1 oder 2,-tsn X Hydroxyl· lind
das andere X Amino,' Z einen Rest der Formel
SO2NH
y^^^y0y;^
N-mono^ oder N,N-di-CL- bis C^ tes Carbamoyl oder Sulfamoyt N^äi-^hydroxyäthylsijbstitüie
N-mono^ oder N,N-di-CL- bis C^ tes Carbamoyl oder Sulfamoyt N^äi-^hydroxyäthylsijbstitüie
er- is
^y y
oder Sulfamoyl, Carboxyl, C1- bis C4-Alkoxycarbony!,
Hydroxysulfonyl oder Pheaylazo substituiertes
Phenyl oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes Naphthyl, B durch Hydroxy und/ oder Amino, Acetylamino, Diäthylamino, Di-
A1—N=N
HO3S
SO3H
in der B und X die angegebenen Bedeutungen haben, A1 Halogenphenyl, Nitrophenyl oder Sulfophenyl,
R2 Wasserstoff, Nitro oder Carboxyl, R3 Wasserstoff, Chlor, Nitro, Carboxyl oder Hydroxysulfonyl
und Z2 einen Rest der Formel -SO2NH- oder -NHSO2- bedeutet
3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man eine Diazoverbindung der Formel
A-N=N
IHO3S),
N=N-Z-Nf 1R Wasserstoff. Hydroxy- Chlor, Brom, Nitro,
Methyl, Äthyl oder Carboxyl und R1 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor, Brom, Cyan, Nitro,
Hydroxysulfonyl, Carboxyl oder Q- bis C4-AIkoxycarbonyl
bedeutet.
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel
N=N-B
Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Cyan, Methylsulfony], Athylsulfonyl, Carbamoyl, Sulfamoyl,
N-monp- oder N,N-di-C|- bis C^lkylsubstitijiertes
Carbamoyl oder Sulfamoyl, N-mono- oder N,N-di-
/i-hydroxyäthylsubstituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl,
Carboxyl, C1- bis C^Alkoxycarbonyl, Hydroxysulfonyl
oder Phenylazo substituiertes Phenyl oder durch Hydroxysulfonyl substituiertes Naphthyl,
B durch Hydroxy und/oder Amino, Acetylamino,
Diäthylamino, Di-/*-hydroxyäthylamino oder Phenylamino
und gegebenenfalls Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom, Nitro oder Hydroxysulfonyl
substituiertes Phenyl oder durch Hydroxysulfonyl und Amino oder Hydroxy substituiertes Naphthyl,
η die Zahl 1 oder 2, ein X Hydroxyl und das andere X Amino, Z einen Rest der Formel
mit einer Kupplungskomponenten der Formel HB umsetzt, wobei die Reste A, B, X und Z die in
Anspruch 1 genannte Bedeutung haben.
4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 bis 3 zum Färben von Textilmaterial aus
hydroxylgruppenhaltigen Fasern, Papier oder Leder.
· R Wasserstoff, Hydroxyl. Chlor, Brom, Nitro, Methyl,
Äthyl oder Carboxyl und R1 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Hydroxysulfonyl,
Die Erfindung betrifft Farbstoffe, die in Form der Carboxyl oder C,- bis Q-Alkoxycarbonyl bedeutet.
Die Reste A stammen insbesondere aus der Aminonaphthalin- und vorzugsweise der Anilinreihe. Als
Substituenten für die Reste A seien beispielsweise Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro,
Cyan, Mcthylsulfonyl, Athylsulfonyl, Carbamoyl, SuIfamoyl,
N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Carboxyl. Alkoxycarbonyl, Hydroxysulfonyl oder
Phenylazo genannt, wobei die Substituenten einzeln oder in Kombinationen anwesend sein können.
freien Säuren der Formel I
A-N=N
(HO3S),
N=N-Z-N=N-B
(D
entsprechen, in der A gegebenenfalls durch Chlor,
22
N-substijuiertfc Carbamoyl· oder, Sulfamoylreste
sind ζ. B. die N-Kiethy^Sf rAi^^Pjcppyk« N-Buty?-,
oder ,N-/irHydroxya$iyl, mono- oder,, disubstitujertenAmide.
~'._r .·,„ ',"■·. ,, : , ;.,
Xlfcoxycarbonylresie sind beispielsweise iytethoxy-,
Äthoxy-, Propoxy- oder Butoxycarbonyl; diese Reste
sind auch für R1 ^u nennen. .,.„· vaj.. -f ; ,-.
i Die Reste B itpnnejnelsen: Hydrpxyj.vUjad/oder Aminö^ppen beispielsweise noch durch" AJkyl, 5WJe Methyl ßder Äthyl, Alkoxy, wie Meithoxy ode,r Xth- w oxy, Ha|ogen, νης. „pnjpr oder Btorn, Nitro f oder HydroXysuIfpnyl substituiert sein« Sie entstammen vorzugsweise, der Benzolreihe.
i Die Reste B itpnnejnelsen: Hydrpxyj.vUjad/oder Aminö^ppen beispielsweise noch durch" AJkyl, 5WJe Methyl ßder Äthyl, Alkoxy, wie Meithoxy ode,r Xth- w oxy, Ha|ogen, νης. „pnjpr oder Btorn, Nitro f oder HydroXysuIfpnyl substituiert sein« Sie entstammen vorzugsweise, der Benzolreihe.
X X
SO3H
in der A1 Halogenphenyl, Nitrophenyl oder Sulfophenyl,
B und X die angegebenen Bedeutungen haben, R2 Wasserstoff, Nitro oder Carboxyl, R3 Wasserstoff,
Chlor, Nitro, Carboxyl oder Hydroxysulfonyl und Y einen Rest der Formel —SO2NH— oder
-NHSO2- bedeutet.
Bevorzugte Kupplungskomponenten HB sind z. B. m - Phenylendiamin, 2,4 - Diamino - 1 - methylbenzol,
3'-HydroxphenyIaminobenzol, Phenol, p-K.resol oder Resorcin oder allgemein hydroxyl- und/oder aminogruppenhaltige
Benzol- oder Diphenylaminderivate.
R2 und R3 sind bevorzugt Wasserstoff.
Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von einem Amin der
Formel UI
A-NH2 (III)
oder eine Tetra7overbindung eines Amins der Formel IV
H2N-Z-NH2
mit einer Verbindung der Formel V
mit einer Verbindung der Formel V
X X
(SO3H)11
(IV)
(V)
im sauren Mediumkuppeln und die Zwischenprodukte der Formeln VI
Einzelne Reste B sind ζ. Β.:
Dianimophenyl, ' Diaminomethylphenyl, Phehylamitiöhydroxyphenyl, ·
Hydroxyphenyl, '- Hydroxymethylphenyl,
Aminohydroxyphenyl und Dihydroxyphenyl.
Technisch besonders wertvoll sind die Farbstoffe der Formel Ua
(Ha)
eines Amins der Formel III bzw. IV umsetzen und die
entstehenden Reaktionsprodukte im alkalischen Medium mit einer Kupplungskomponente der Formel
VIII
HB (VIII)
vereinigen.
Amine der Formel 111 sind beispielsweise:
Amine der Formel 111 sind beispielsweise:
2-Chlor-1 -aminobenzol, 3-Chlor-1 -aminobenzol,
4-Chlor-1-aminobenzol, 1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure,
1 -A miriobenzol-3-sulfonsäure,
1 -Aminobenzol-4-sulfonsäure, 1 -Amino-2-methy lbenzol,
1 -Amino-4-methy !benzol, l-Amino-2 nitrobcnzol.
1 -Amino-4-nitrobenzol, 1 -Amino-4-methoxybenzol,
2,4-Dichlor-1 -aminobenzol, 2,5-Dichlor-1 -aminobenzol,
4-Chlor-1 -aminobenzol-2-sulfosä ure,
l-Amino-naphthalin-4-sulfosäure,
4-Amino-a7obenzol, 4-Amino-benzoesäuremethylester,
4-Methylsulfonyl-l-aminobenzol,
4-Sulfon-amido-l-aminobenzol und 4-Cyan-1 -aminobenzol.
Diamine der Formel IV sind beispielsweise:
H,N
(SO3H)n
(VI)
oder VIl
N3-Z-N=N
45
60
(VlI) 65
im alkalischen Medium mit einer Diazoverbindung 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid,
4-AminobenzolsuIfonyl-4'-amino-3'-chloΓanilid,
4-AminobenzolsuIfonyl-4'-amino-3'-nitroanilid,
^AminobenzolsulfonyW-amino-S'-sulfoanilid,
4-Aminobenzolsulfonyl-4'-amino-3'-carboxy-
anilid,
^•AminoO-nitrobenzolsulfonyM'-aminoanilid,
^AminoO-nitrobenzolsulfonyW-amino-
3'-chloranilid, 4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-amino-
3'-nitroanilid, 4-Amino-3-nitrobenzolsulfbnyl-4'-amino-
3'-sulfoanilid, 4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-amino-
3'-carboxyanilid, 4-Amino-3-carboxybenzolsulfonyl-4'-amino-
anilid.
4-Am^lo-3-carboxybehÄjlsülfθfayl·4'"-aJnii^o-
3'-chloranilid,
^-Amino-S-carboxybenzolsulfonyM'-amino-
^-Amino-S-carboxybenzolsulfonyM'-amino-
3'-nitroanilid, «■*,,'-1- ΐ~ »v
+-Aniiiio-S-carboxybenzolsulfonyl-ii'-amino-
3'-sulf64flUid oder ^1 ,,,„ i; .
^Amma-S-carboxybeiizplsiilfonyMrammo-3'-carboxyani1id.
Kupplungskomponenten der Formel HB (VIII) sind z.B.:
O-DiaintnobenzoL
13'-Hydroxy-phenylaminobenzoL
Hydroxybenzol,
4-Methyl-l-hydroxybenzol,
2,4-Diamino-l-chlorbenzol,
2,4-Diamino-l-nitrobenzol,
Ν,Ν-^-Dthydroxy-äthylaminobenzol, 1 -Diäthylamino-S-acetylamino-benzol, 1,3-Dihydroxybenzol und
3-DiäthyIamino-1 -hydroxy-benzol.
4-Methyl-l-hydroxybenzol,
2,4-Diamino-l-chlorbenzol,
2,4-Diamino-l-nitrobenzol,
Ν,Ν-^-Dthydroxy-äthylaminobenzol, 1 -Diäthylamino-S-acetylamino-benzol, 1,3-Dihydroxybenzol und
3-DiäthyIamino-1 -hydroxy-benzol.
Als Aminohydroxy-naphthalinsulfonsäuren der Formel V sind beispielsweise l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
1 -Amino-8-hydroxy-naphtha-Hn-4,6-disulfosäure
und l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure
genannt.
Die neuen Farbstoffe sind gut geeignet zum Färben von hydroxylhaltigen und stickstoffhaltigen natürlichen
oder synthetischen Fasermaterialien, beispielsweise Cellulose, Baumwolle, Regeneratcellulose, Wolle,
Halbwolle, Seide, Nylon und Papier, besonders aber zum Färben von Leder.
Es werdengtünebis sc^^rze ^r^upigen mit guten
Ecfltheits^igerBchaften eftifylteiJü":^%, ^
; In den folgenden BeispieJeii ^beziehen siclh Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerja,
; In den folgenden BeispieJeii ^beziehen siclh Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerja,
äiöf das Gewicht
; Beispi el ί :
30,8 Teile 4 - Amino - benzolsülforiyl -J 4'- aniino-3'-üitroanilid
werden in 200 Teilen Wasser und 60'Teilen 36%iger Salzsäure angelöst und nach Zugäbe
von 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 14J0 Teilen Nätriumnitrit bisdiazotiert. Nach etwa
2 Stünden bei 0 bis 5° C wird der Nitrirüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure entfernt; danach läßt man
zu der Tetrazokomponente eine Lösung von 31,9 Teilen
T5 l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in
300 Teilen Wasser, die mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert 6,5 eingestellt wurde, einlaufen. Nach Rühren
über Nacht ist die Kupplung beendet. Man kühlt auf 100C ab und gibt eine in üblicher Weise hergestellte
Diazolösung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol
zu. Anschließend wird mit verdünnter Natronlauge zur Vervollständigung der Kupplung auf pH 7,5 eingestellt.
Nach 60 Minuten gibt man eine wäßrige Lösung von 10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol zu und
läßt den Ansatz 12 Stunden nachrühren. Anschließend erwärmt man aur 50° C, stellt durch Zugabe von Salzsäure
aur einen pH-Wert von 1 ein, fügt 80 Teile Kaliumchlorid hinzu, saugt warm ab und trocknet
den Farbstoff bei 70° C.
Man erhält ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Leder in vollen, rotstichigen
Schwarztönen färbt. Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe wurden analog dem
Beispiel 1 hergestellt.
HO NH2
(SO3H).
Farbton
4-Nitranilin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3.6-disulfonsäure
4-Aminobenzolsulfonyl- 1,3-Diamino-4'-Amino-3'-chloranilid
benzol
4-Aminobenzolsuironyl- 1,3-Diamino-
4'-Amino-3'-'sulfoanilid benzol
4-Aminobenzolsulfonyl- 1,3-Diamino-4'-amino-3'-carboxyanilid
benzol
schwarz
schwarz
schwarz
30,8 Teile 4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid
werden in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger Salzsäure angelöst und nach Zugabe von
200 Teilen Eis mit einer Lösung von 14,0 Teilen Natriumnitrit bisdiazotiert. Nach etwa 2 Stunden
bei 0 bis 50C wird der Nitritüberschuß mit wenig
Amidosulfonsäure entfernt; danach läßt man zu der Tetrazokomponente eine Lösung von 31,9 Teilen
1 - Amino - 8 - hydroxynaphthalin - 3,6 - disulfonsäure in 300 Teilen Wasser, die mit Natriumcarbonat aur den
pH-Wert 6,5 eingestellt wurde, einlaufen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man kühlt auf
10° C ab und gibt eine in üblicher Weise hergestellte
i1 aus 13.8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol
zu. Anschließend wird mit verdünnter Natronlauge zur Vervollständigung der Kupplung auf pH 7,5 eingestellt.
Nach 60 Minuten gibt man eine wäßrige Lösung von 10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol zu und
läßt den Ansatz 12 Stunden nachrühren. Anschließend erwärmt man aur 50° C, stellt durch Zugabe von Salzsäure
auf einen pH-Wert von 1 ein, fügt 80 Teile Kaliumchlorid hinzu, saugt warm ab und trocknet
den Farbstoff bei 700C.
Man erhält ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Leder in vollen, rotstichigen
Schwarztönen färbt. Die in der nachfolgenden Tabelle aufgerührten Farbstoffe wurden analog dem
Beispiel 5 hergestellt.
ISO1H),
NH, HB
Farbion
4-Nitranilin
4-Nitraniiin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
4-Nitranilin
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disu1- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
4-Amino-3-nitrobenzol-
sulfonyl-4'-amino-3'-chlor-
anilid
+■Amino-S-nitrobenzol-
sulfonyW-amino-S'-nitro-
anilid
4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-amino-3
'-sulfoanilid
4-Amino-3-nitrobenzol-
sulfonyW-aminoO'-carb-
oxyanilid
4-Amino-3-carboxy-
benzolsulfonyl-4'-amino-
anilid
4-Amino-3-carboxy-
benzol-sulfonyW-amino-
3'-chloranilid
4-Amino-3-carboxy-
benzol-sulfonyl-4'-amino-
3'-nitroanilid
4-Amino-3-carboxy-
benzol-sulfonyW-amino-
3'-sulfoanilid
4-Amino-3-carboxy-
benzol-sulfonyl-4'-amino-
3'-carboxyanilid
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
1,3-Diaminobenzol
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
Beispiel 15
Zu einer in üblicher Weise hergestellten Diazoniumsalzlösung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol läßt
man unter intensivem Rühren eine neutrale Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-S-hydroxy-naphthalin^o-disulfonsäure
in 300 Teilen Wasser einfließen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man
kühlt auf 10° C ab und fügt eine wie folgt zubereitete Bisdiazoverbindung zu: 30,8 Teile 4Ammobenzolsulfonyl-4'-anBno-3'-nitroanilidwerden
in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger Salzsäure angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit einer Lösung
von 14,0 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert Nach etwa Stunden bei 0 bis 5" C wird der Nitritüberschuß mit
wenig Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend wird die Kupplungslösung mit verdünnter Sodalösung auf
einen pH-Wert von 9,0 eingestellt. Nach 30 Minuten wird eine wäßrige Lösung von 18,5 Teilen 3-Hydroxy-
45 diphenylamin in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen 40%iger Natronlauge zugefugt. Der Ansatz wird
12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und der Farbstoff mit 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen,
abgesaugt und bei t0°C getrocknet Er fätit als schwar-
50 zes Pulver an, das sich in Wasser mit dunkelgrüner
Farbe löst und Leder in satten Schwarztönen Srbt Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten
Farbstoffe wurden analog dem Beispiel IS aus den
angegebenen Komponenten hergestellt:
HO NH,
(SO1Hl.
H2N -"
Farbton
4-Nitroaailin
4-NitroaniUn
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
4Aminobenzolsulfonyl-4'-ammo-3'-ch!oranilid
4-Aminobenzolsulfonyi-4'-anrino-3'-sulfonanilid
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
schwarz
schwarz
«09682/239
Fortsetzung
HO NH2
H2N χ ..-/.· -NH, 111)
l-'urblon
18 4-Nitroanilin l-Amino-8-hydroxy- 4-Aminobenzolsulfonyl- 3-Hydroxy- schwarz
naphthalin-3,6-disul- 4'-amino-3'-carboxy- diphenylamin
fonsäure anilid
Beispiel 19
Zu einer in üblicher Weise hergestellten Diazoniumsalzlösung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol läßt
man unter intensivem Rühren eine neutrale Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-S-hydroxy-naphthalin^o-disulfonsäure
in 300 Teilen Wasser einfließen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man
kühlt auf 100C ab und fügt eine wie folgt zubereitete
Bisdiazoverbindunghinzu:30,8 Teile4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid
werden in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger Salzsäure angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit einer Lösung
von 14,0 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert. Nach etwa Stunden hei 0 bis 5° C wird der Nitritüberschuß mit
wenig Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend wird die Kupplungslösung mit verdünnter Sodalösung auf
einen pH-Wert von 9,0 eingestellt. Nach 30 Minuten wird eine wäßrige Lösung von 18,5 Teilen 3-Hydroxydiphenylamin
in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen 40%iger Natronlauge zugefügt. Der Ansatz wird
12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt und der Farbstoff mit 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen,
abgesaugt und bei 70° C getrocknet. Er fällt als schwarzes Pulver an, das sich in Wasser mit dunkelgrüner
Farbe löst und Leder in satten Schwarztönen färbt.
Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe wurden analog dem Beispiel 19 aus den
angegebenen Komponenten hergestellt.
4-Nitroanilin
4-Nitroanilin
4-Nitroanilin
4-Nitroanilin
4-Nitroanflin
4-Nitroanilin
4-Nitroanflm
4-Nitroanilin
4-Nitroanilra
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul- fonsäure
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsaure
1 -Amino-8-hydroxynaphthalm-3,6-disulfonsäure
1 -Ammo-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
1 -Am ino-8-h ydroxynaphthalm-3,6-disulfonsäure
I -AmiDO-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäore
2 HB
Farbton
sulfonyl-4'-amino-3'-chloranilid
4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-amino-3
'-nitroanilid
4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-amino-3
'-sulfonanilid
4-Amino-3-nitrobenzolsulfonyl-4'-ainino-3
'-carboxyanilid
^■AminoO-carboxybenzolsulfonyl-4'-aminoanilid
benzolsulfonyW-amino-3'-chloranilid
benzolsulfonyW-amino-3'-nitroanilid
benzolsulfonyl-4'-ainino-3'-sulfonanilid
4-Amino-3-carboxy-
benzolsulfonyl^'-aniino-
3'-carboxyanilid
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
3-Hydroxydiphenylamin
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz
Zu einer in üblicher Weise hergestellten Diazoniumsalzlösung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol läßt
man unter intensivem Rühren eine neutrale Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-e-hydroxy-naphthalinO.ö-disulfonsäure
in 300 Teilen Wasser einfließen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man
kühlt auf 100C ab und fügt eine wie folgt zubereitete Bisdiazoverbindung als Suspension zu: 26,3 Teile
4 - Aminobenzolsulfonyl - 4' - aminoanilid werden in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger Salzsäure
angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 14,0 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert.
Nach etwa 2 Stunden bei 0 bis 5° C wird der Nitrit
Überschuß mit wenig Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend wird die Kupplungslösung mit verdünnter
Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 eingestellt. Nach 30 Minuten wird eine wäßrige Lösung von
18,5 Teilen 3-Hydroxydiphenylamin in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen 40%iger Natronlauge zugefügt.
Der Ansatz wird 12 Stunden bei Räumtemperatui
nachgerührt und der Farbstoff mit 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und bei 700C getrocknet.
Er fällt als schwarzes Pulver an, das sich in Wassei mit dunkelgrüner Farbe löst und Leder in satter
Schwarztönen färbt.
Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführter Farbstoffe wurden analog dem Beispiel 29 aus der
angegebenen Komponenten hergestellt.
HO NH2
| B—N=N-< | (~/- NHSO2 - | A | -N=N- | Ti | -N=N-A | SO3H | Farbton |
| X=/ | Ka | \ | |||||
| HO3S | |||||||
| 1 B | |||||||
OH
NH2
schwarz
NO2
OH
NH2 schwarz, rotstichig
Cl
NH2
schwarz, rotstichig
schwarz, rotstichig
NH-,
schwarz, rotstichig
OH
Ö-rO
schwarz
13
Fortsetzung
OH
OH
CH3
C2H5
\n y— OH
NH2
NH,
N(C2H
2H5J2
C2H5
SO3H SO3H
NH2
HO3S
OH
SO3H 14
A ' Farbton
HO3S-^ ;>— NH2 schwarz, biaustichig
O2N-^ y—NH2 schwarz, grünstichig
O2N—<? y—NH2 schwarz, grünstichig
O2N-< ;
No,
O2N-/ V-NH2
< V-NH,
schwarz, grünstichig
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz, biaustichig
NH2 schwarz, biaustichig
σ—<f V-NH2 schwarz, biaustichig
22
Zu einer ü> üblicher Weise hergestellten Diazqniumsalzlösung
aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol läßt
man unter intensivem Rühren eine neutrale Lösung s von 3JJ)1-eilen l-Amino-S-hydroxy-naphthalin^o-disulfonsäure
in 300 Teilen Wasser einfließen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man
kühlt auf 100C ab und fügt eine wie/olgt zubereitete .;
Bisdiazoverbindung als Suspension zu: 263 Teile
4 -Aminobenzol- sulfonyl -4' -aminoanilid werden in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger Salzsäure
angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 14,0 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert
Nach etwa 2 Stunden bei 0 bis 5° C wird der Nitrit-Überschuß mit wenig Amidosulfonsäure entfernt. Anschließend
wird die Kupplungslösung mit verdünnter Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 eingestellt.
Nach 30 Minuten wird eine wäßrige Lösung von 18,5 Teilen 3-Hydroxy-diphenylamin in 100 Teilen
Wasser und 10 Teilen 40%iger Natronlauge zugefügt. Der Ansatz wird 12 Stunden bei Raumtemperatur
nachgerührt und der Farbstoff mit 100 Teilen Kaliumchlorid
ausgesalzen, abgesaugt und bei 700C getrocknet.
Er fällt als schwarzes Pulver an, das sich in Wasser
mit dunkelgrüner Farbe löst und Leder in satten Schwarztönen färbt
Zu einer in üblicher Weise hergestellten Diazoniumsalzlösung aus 12,7 Teilen 4-Chlor-l-amino-benzol
läßt man wie im Beispiel 46 31,9 Teile 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
in 300 Teilen Wasser neutral gelöst, einfließen. Danach stumpft man
innerhalb von 3 Stunden bei 5 bis 100C mit einer verdünnten Natriumacetatlösung auf pH 2,5 ab und
läßt 12 Stunden weiterrühren'. Während dieser Zeit ist die Kupplung beendet Man kühlt auf 100C ab
und gibt eine aus 26,3 Teilen 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid
erhaltene Tetrazokomponente hinzu. Anschließend wird die Kupplungslösung mit verdünnter
Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 eingestellt. Nach 30 Minuten wird eine wäßrige Lösung von
10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol zugefügt und 12 Stunden
bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Farbstoff wird mit 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen, abgesaugt
und bei 70° C getrocknet. Er färbt Leder in vollen Schwarztönen.
Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe wurden analog dem Beispiel 47 hergestellt.
HO NH2
HO3S SO3H
Farbton
NH,
<Q_NH2
Cl
Cl-/ ^NH,
Cl-/ ^NH,
NH2
NH2
schwarz, grünstichig
schwarz
NO2
schwarz
schwarz
schwarz
^—NH2 schwarz
NH2
609 682/239
54B35 /f0
Fortsetzung
SO3H
O1N-C >-NR2
O1N-C >-NR2
l-arblon
schwarz
NH2
NH2
schwarz
HO3S —<f >—NH2 schwarz, blaustichig
O2N
Cl
NH2
NH2
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz
Zu einer in üblicher Weise hergestellten Diazoniumsalzlösung aus 12,7 Teilen 4-Chlor-l-amino-benzol
läßt man wie im Beispiel 33 23,9 Teile l-Amino-8 - hydroxy - naphthalin - 4 - sulfonsäure in 300 Teilen
Wasser neutral gelöst einfließen. Danach stumpft man innerhalb von 3 Stunden bei 5 bis 1O0C mit einer
verdünnten Natriumacetatlösung auf pH 2,5 ab und läßt 12 Stunden weiterrühren. Während dieser Zeit
ist die Kupplung beendet. Man kühlt auf 1O0C ab
und gibt eine aus 26,3 Teilen 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid
erhaltene Tetrazokomponente hinzu.
Anschließend wird die Kupplungslösung mit verdünnter Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 eingestellt.
Nach 30 Minuten wird eine wäßrige Lösung von 10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol zugefügt und
12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Farbstoff wird mit 100 Teilen Kaliumchlorid ausgesalzen
und bei 700C getrocknet. Er färbt Leder in vollen, rotstichigen Schwarztönen.
In eine aus 16,8 Teilen 2,4-Dichlor-l-amino-benzol
zubereitete Diazoniumsalzlösung läßt man unter intensivem Rühren eine neutrale Lösung von 31,9 Teilen
1 -Amino-S-hydroxynaphthalin-S.o-disulfonsäure langsam
einlaufen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man kühlt auf 100C ab und fügt eine
aus 26,3 Teilen 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid
wie im Beispiel 46 hergestellte Tetrazoverbindung hinzu. Anschließend wird die Kupplungslösung mit
verdünnter Sodalösung auf einen pH-Wert von 9,0 eingestellt. Nach 30 Minuten gibt man eine Lösung
aus 12,?. Teilen 2,4-piamino-l-methylbenzol, lOOTeilen
Wasser und 12 Teilen 36%iger Salzsäure zu. Zur Vervollständigung der Kupplung wird der pH-Wert mit
der erforderlichen Menge an Natriumcarbonatlösung auf pH 9,5 erhöht und der Ansatz 12 Stunden bei
Raumtemperatur nachgerührt. Danach erwärmt man auf 7O0C, fügt 100 Teile Kaliumchlorid zu, saugt den
Farbstoff bei der Aussalztemperatur ab und trocknet ihn bei 7O0C. Er färbt Leder in vollen Schwarztönen.
Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten
Farbstoffe wurden analog dem Beispiel 61 hergestellt.
B-N=W-^
22548M ]ήή
HO NH,
η—N=N-A
HO3S SO3H
HO3S SO3H
Farbton
Cl-<>-NH2
schwarz
O2N^f >-ΝΗ2
schwarz
Cl
Cl
schwarz
68
NH,
NH,
NH2 HO3S-
SO3H
O2N-/ >-NH2
O2N-/ >-NH2
schwarz
schwarz
schwarz, blaustichig
schwarz
NHCOC2H4COOH
69
-NH, NH2
schwarz
54835
ortsetzung
cispiel
Farbton
schwarz
0,N-
schwarz
NH,
C2H4OH
C2H4OH
C2H5
C2H5
C3H,
schwarz
HO3S
NH2
schwarz
26,3 Teile 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid werden in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger
Salzsäure angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 14,0 Teilen Natriumnitrit
bisdiazotiert. Nach etwa 2 Stunden bei 0 bis 5 C wird der Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure
entfernt; danach läßt man zu der Tetrazokomponente eine Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure
in 300 Teilen Wasser, die mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert 6,5 eingestellt wurde, einlaufen. Nach Rühren über Nacht
ist die Kupplung beendet. Man kühlt auf 1O0C ab
und gibt eine in üblicher Weise hergestellte Diazo-
NHSO2
lösung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol hinzu.
Anschließend wird mit verdünnter Natronlauge zur Vervollständigung der Kupplung auf pH 7,5 eingestellt.
Nach 60 Minuten gibt man eine wäßrige Lösung von 10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol zu und
läßt den Ansatz 12 Stunden nachrühren. Anschließend erwärmt man auf 50° C, stellt durch Zugabe von SaIzsäure
auf einen pH-Wert von 1 ein, fügt 80 Teile Kaliumchlorid hinzu, saugt warm ab und trocknet
den Farbstoff bei 70° C.
Man erhält ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Leder in vollen, rotstichigen
Schwarztönen färbt. Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe wurden analog dem
Beispiel 74 hergestellt.
H,N OH
HO3S
N=N-A
SO3H
Farbion
NH2
NH2
« ^—NH2 schwarz, grünstichig
23
Fortsetzung
NH2
9-
NH2
NH,
NH,
NH2
NH,
NH2
"^NH2
NH2
NH,
NH2
NH,
NH,
NH,
NH2
NH,
NH2
NH2
NH2
Cl
-NH2
NO2
/ V-NH,
NO2
CH3
CH3
CH3
Br-
Farbton
NH2 schwarz
schwarz
NH, schwarz
schwarz
NH2 schwarz, grünstichig
NH2 schwarz, grünstichig
NH2 schwarz, grünstichig
H3C—\ /—NHj schwarz, grünstichig
-NH2 schwarz
NH2 schwarz, rotstichig
NH2 schwarz, rotstichig
CH3O—sf >--NH2 schwarz, rotstichig
NH,
Fortsetzung
Farbton
NH,
schwarz, rotstichig
NHCOCH3
C2H4OH
HO3S schwarz, grünstichig
C2H4OH
NHCOCH3
B e i s ρ i
26,3 Teile 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid werden in 200 Teilen Wasser und 60 Teilen 36%iger
Salzsäure angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit einer Lösung von 14,0 Teilen Natriumnitrit
bisdiazotiert. Nach etwa 2 Stunden bei 0 bis 5° C wird der Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure
entfernt; danach läßt man zu der Tetrazokomponente eine Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure
in 300 Teilen Wasser, die mit Natriumcarbonat auf den pH-Wert 6,5 eingestellt
wurde, einlaufen. Nach Rühren über Nacht ist die Kupplung beendet. Man kühlt auf 10° C ab
und gibt eine in üblicher Weise hergestellte Diazo-
dunkelgrün
el 92
lösung aus 13,8 Teilen 4-Nitro-l-aminobenzol hinza
Anschließend wird mit verdünnter Natronlauge zur Vervollständigung der Kupplung auf pH 7,5 eingestellt.
Nach 60 Minuten gibt man eine wäßrige Lösung von 10,8 Teilen 1,3-Diaminobenzol zu und
läßt den Ansatz 12 Stunden nachrühren. Anschließend erwärmt man auf 50° C, stellt durch Zugabe von Salzsäure
auf einen pH-Wert von 1 ein, fügt 80 Teile Kaliumchlorid hinzu, saugt warm ab und trocknet
den Farbstoff bei 7O0C.
Man erhält ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst und Leder in vollen, rotstichigen
Schwarztönen färbt
Beis
26,3 Teile 4 - Aminobenzolsulfonyl - 4' - aminoanilid werden wie im Beispiel 92 beschrieben bisdiazotiert.
Anschließend läßt man zu der Tetrazokomponente eine neutrale Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure
einlaufen Die Kupplung ist nach Rühren über Nacht beendet Man kühlt auf 10°C ab und fügt eine auf übliche Weise
hergestellte Diazolösung aus 16,8 Teilen 2,4-Dichlor-1-aminobenzol
zu. Darauf wird mit verdünnter Sodalösung ein pH-Wert von 7,5 eingestellt Nach 60 Minuten
wird eine Lösung aus 12,2 Teilen 2,4-DiaminotoluoL
100 Teilen Wasser und 12 Teilen 36%iger
pi el Salzsäure zugegeben. Zur Vervollständigung der Kupplung wird der pH-Wert mit der erforderlichen Menge
an Natriumcarbonat, wasserfrei, auf pH 9,5 erhöht und 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt
Anschließend erwärmt man auf 70 bis 8O0C, fügt
100 Teile Kaliumchlorid zu, saugt bei der Aussalztemperatur ab und trocknet bei 700C. Man erhält
ein schwarzes Pulver, das Leder in rotstichigen achwarztönen färbt.
Die nachfolgenden Tabellenbeispiele wurden analog
Die nachfolgenden Tabellenbeispiele wurden analog
Beispiel 93 hergestellt
H2N OH
N-SO,-/^
SO3H
Farbton
schwarz
CH,
Fortsetzung
27
JlS
28
Faifcton
96 97
100
102
NH,
NH,
NH,
NH2
NH,
f V-NH,
NH,
OCH3
NH,
OCH3
CH, O-
-NH,
/Λ
NH2
SO3H
NH2
HO3S
SO3H
-NH,
HO3S
NH2
schwarz
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz, blaustichig
schwarz, grünstichig
29
Fortsetzung
104
105 106 107
CH3
NH2
CH3 //
NH2 CH
NH,
/Ib
30
NH,
Cl
NH2
Cl
Cl-<T V-NH2
Cl
Cl
Faibton
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz, rotstichig
108 109 110 111 112
NO2
NH2
NO2
NH2
CH3
NH2
CH3
schwarz
schwarz
schwarz
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
Fortsetzung t-πί!
■mourns
€Ή^:!:
iüüiiyj
>.Λ
NH,
C2H4OH
I C2H5
NHCOCH3
C,H,
C2H5
O2N
NH2
O2N-
NH2
-NH,
ckVnh,
HO3S-
-N=N
sehwarzj griinstichig ,.
schwarz ,
schwarz, rotstichig
schwarz, grünstichig
schwarz
schwarz
-NH, schwarz
NH, schwarz
SO3H
60 Diäzolösung aus 16,8 Teilen 2,4-Dichlor-l-aminobenzol
zu. Darauf wird mit verdünnter Sodalösung 26,3 Teile 4-Aminobenzolsulfonyl-4'-aminoanilid ein pH-Wert von 7,5 eingestellt. Nach 60 Minuten
werden wie im Beispiel 92 beschrieben bisdiazotiert. wird eine Lösung aus 12,2 Teilen 2,4-Diaminotoluol,
Anschließend läßt man zu der Tetrazokornponente 100 Teilen Wasser und 12 Teilen 366/oiger Salzsäure
eine neutrale Lösung von 23,9 Teilen l-Amino-8-hy- 65 zugegeben. Zur Vervollständigung der Kupplung wird
droxy-naphthalin4-sulfonsäure einlaufen. Die Kupp- der pH-^fe rt mit der erforderlichen Menge an Nalung
ist nach Rühren über Nacht beendet. Man kühlt triumcarbonat, wasserfrei, auf pH 9,5 erhöht und
a nil 00C ab und fügt eine auf übliche Weise hergestellte 12 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. An-
609682/239
schließend erwärmt man auf 70 bis 80° C, trägt 100 Teile Kaliumchlorid ein, saugt bei der Aussalztemperatur ab
und trocknet bei 70PC. Man erhält ein schwarzes Pulver, das Leder in rotstichigen Schwarztönen färbt.
Beispiel 122
26,3 Teile 4-Aminobenzolsulfonyl - 4' - aminpanilid
werden in 200 Teilen "Wasser und 60 Teilen 36%iger Salzsäure angelöst und nach Zugabe von 200 Teilen
Eis mit einer Lösung von 14,0 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert. Nach etwa 2 Stunden bei 0 bis 5° C wird
der Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure entfernt; danach läßt man zu der Tetrazokomponente eine
neutrale Lösung von 31,9 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disu!fonsäure
in 300 Teilen Wasser ein-τ-.·
tr..nniime ist nach Rühren Über Nacht
laufen. Die Kupplung; ist na ^ ^ ^
^nt äSi5Dilösungausl27Teüen
^Cfalor-l-aminoocu^. zu. Anschließend wird der
nHWert derKupplung mit verdünnter Natronlauge
S ^erhöht Na%60 ^cn^äj^j^np
ausgesalzen, abgesaugt und bei 700C Er färbt Leder in vollen Schwarztönen.
Die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe wurden analog Beispiel 122 hergestellt.
H2N OH
N=N—A
SO3H
Farbton
Cl schwarz, grünstichig
schwarz
schwarz
schwarz
127
NO2 schwarz
128
schwarz
Fortsetzung Beispiel £
129 130
136
137
N-H
OH
/Vn-
OH
OH
N-H
OH
OH
OH
Vn-A
OH
OH
N-H
NH2
CI
Cl
NH2
Cl
NH2
CH,
NH2
CH3
NH2
OCH3
CH3-<>-;NH2
CH,
HO3S
HO,S
NH,
Br-
NH,
Farbton
schwarz
schwarz
schwarz, griinstichig schwarz, grünstichig schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz, blaustichig
schwarz
2254635
Faiijlon
138
OH
H OH
\ i. ■!.!■■■
H OH
H • ^-OH
OH CH3 Λ~Λ^ΟΗ
QH5
NH2 <^Α_ΟΗ
NH2 ^ ^-OH
N(C2H5I2
C2H5
SO3H *"2Π;-
SO3H
NH,
NH2
HO3S
S ^NH,
Br
HO3S-
HO3S
N=N-
NH2"
0,N
O2N
NO2
• V
NH2
NH,
NH,
Cl-
Cl
Cl
SO3H
schwarz
schwarz
schwarz
dunkelgrün
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz, grünstichig schwarz, grünstichig schwiirz, grünstichig
schwarz, grünstichig
schwarz, blaustichig
schwarz
schwarz
SO3H
Claims (1)
- Patentansprüche:CTrisazoferbstoSeder Formetanin<i oder^Ke^aminί - -S-hydrowlthylanin<i oder^Ke^amino und ge-'g£beiieirf% Methyl, K§0L ^ethoxj* iÖboxy, ^CSu Bro!&i&iiro
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722254835 DE2254835C3 (de) | 1972-11-09 | Trisazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien, Papier oder Leder | |
| GB5184373A GB1443541A (en) | 1972-11-09 | 1973-11-03 | Trisazo dyes |
| CH1560273A CH584742A5 (de) | 1972-11-09 | 1973-11-06 | |
| AU62197/73A AU471623B2 (en) | 1972-11-09 | 1973-11-06 | Trisazo dyes |
| DD174511A DD108316A5 (de) | 1972-11-09 | 1973-11-07 | |
| US06/413,664 US4479906A (en) | 1972-11-09 | 1973-11-07 | Trisazo dye |
| FR7339699A FR2206359B1 (de) | 1972-11-09 | 1973-11-08 | |
| IT53582/73A IT997903B (it) | 1972-11-09 | 1973-11-08 | Triazocoloranti |
| CS7672*BA CS170477B2 (de) | 1972-11-09 | 1973-11-08 | |
| BR8790/73A BR7308790D0 (pt) | 1972-11-09 | 1973-11-09 | Processo de fabricacao de corantes tris-azoicos |
| JP48125566A JPS5130883B2 (de) | 1972-11-09 | 1973-11-09 | |
| BE137557A BE807102A (fr) | 1972-11-09 | 1973-11-09 | Colorants tris-azoiques |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722254835 DE2254835C3 (de) | 1972-11-09 | Trisazofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Textilmaterialien, Papier oder Leder |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2254835A1 DE2254835A1 (de) | 1974-05-22 |
| DE2254835B2 DE2254835B2 (de) | 1976-05-20 |
| DE2254835C3 true DE2254835C3 (de) | 1977-01-13 |
Family
ID=
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