DE2123688A1

DE2123688A1 - Polyazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2123688A1
Application number: DE19712123688
Authority: DE
Inventors: Horst Dr. 5090 Leverkusen Nickel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-05-13
Filing date: 1971-05-13
Publication date: 1972-11-16
Also published as: CH556899A; NL7206344A; BE783373A; FR2137823A1; DD100278A5; BR7202996D0; IT961171B; GB1385422A

Description

H oder ein elektronenabgebender Substituent,

ein elektronenabgebender Substituent, H oder SO₃H,

Rest einer sulfonsäuregruppenfreien Tetrazokomponente, Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonaphthalins, Hydroxynaphthalins oder Aminobenzole, insbesondere eines gegebenenfalls durch Methyl, Amino, Acylamino» Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Halogen, inebeeon- dere Chlor, Hitro₊oder SO-H substituierten Aminobenzole ⁷

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oder eines gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Hydroxy, OCH,, OC₂Ht- oder SO₅H substituierten Hydroxybenzols, wobei sich der Rest R in o- oder m-Stellung zur Azogruppe befindet und die Reste R^ und R^' in m- oder p-Stellung zur Azogruppe.

Bevorzugte Alkylreste sind solche mit 1-4 C-Atomen, insbesondere CH,, bevorzugte Alkoxyreste OCH, und OCpHc, bevorzugte Aryloxyreste gegebenenfalls substituierte Phenylreste und bevorzugtes Halogen Chlor.

Unter Acylamino soll insbesondere C₁ - C.-Alkylcarbonylamxno, Aminocarbonylamino sowie gegebenenfalls beispielsweise durch Chlor oder Nitro substituiertes Benzoylamino verstanden werden.

Besonders wertvolle Farbstoffe der Formel (I) entsprechen den Formeln

H₂N OH

N = N - T -N = N-K

(II)

H₀N OH

= N-T-N =

(III)

H₂N OH

= N-T-N =

(IV)

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worin R,

3 2U3688

, T und. K die obige Bedeutung haben.

Besonders bevorzugt sind weiterhin solche Farbstoffe der Formel (IV), in denen R., bevorzugt für Wasserstoff steht.

Als elektronenabgebendt. Substituenten (vgl. hierzu J.W. Baker "Elektronentheorie der organischen Chemie" - Georg Thieme Verlag, Stuttgart I960, 2. B. Tabelle S. 42) kommen beispielsweise in Betracht:

Alkyl vorzugsweise Methyl, Äthyl und Cyclohexyl; Hydroxy, Alkoxy vorzugsweise Methoxy und Äthoxy; Aryloxy vorzugsweise Phenoxy und im Phenylkern durch Chlor oder Methyl substituiertes Phenoxy; Amino, Acyl-amino vorzugsweise ^C1-C^-Alkyl-carbonylamino, Benzoylamino, 4-Nitro-benzoylamino; 4-Chlorbenzoylamino; Acyl-N-alkylamino vorzugsweise Acyl-N-methylamino oder Acyl-N-äthylamino, wobei Acyl die oben genannte Bedeutung hat, Halogen, vorzugsweise Chlor.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (i) erfolgt nach dem Schema

H₂N OH

D-N=N

(H-Säure)

Tetrazokomponente-»- Kupplungskomponente (H₂N-T-NH₂) (KH)

(V)

durch Bis-Kupplung der bis-diazotierten Tetrazokomponente einerseits mit dem Monoazofarbstoff (V) und andererseits mit der Kupplungskmponente KH, worin K die oben angegebene

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ι zobö

Bedeutung hat, wobei die Reihenfolge der Kupplung beliebig ist. Die Bis-Kupplung wird in üblicher Weise vorzugsweise in wäßrigem Medium gegebenenfalls unter Zusatz von Kupplungsbeschleunigen, wie Harnstoff, Formamid, Dimethylformamid, Pyridin bevorzugt bei alkalischen pH-Werten durchgeführt.

Eine Variante zu ,obigem Darstellungsverfahren besteht darin? daß man den Monoazofarbstoff (V) oder die Kupplungskomponente KH, worin K die angegebene Bedeutung hat, mit einer diazotierten Nitro- (bzw. Acylamino)-amino-Komponente (als kaschierte Tetrazokomponente) kuppelt, anschließend die Nitro·» gruppe zur Aminogruppe reduziert (oder die Acetylgruppe verseift), -die freie Aminogruppe diazotiert und mit der anderen Kupplungskomponente /RH oder Monoazofarbstoff (Vj/ vereinigt, d. h. also entweder diazotierte Amino-azo-Farbstoffe der Formel

OH

= N - T - NH₂

^(vi)

mit Kupplungskomponenten K-H kuppelt, oder diazotierte Farbstoffe der Formel

H₂N -T-N=N-K (VII)

mit Farbstoffen der Formel (V).

Die Monoazofarbstoffe (V), die in üblicher Weise - beispielsweise durch saure Kupplung der diazotierten Diazokomponente D-NH₂ mit Η-Säure in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern wie beispielsweise Natriumacetat oder -benzoat, Harnstoff, Formamid oder Dimethylformamid hergestellt werden - können

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beispielsweise aus folgenden aromatischen Aminen aufgebaut sein:

Anilin, 2-, 3- oder 4-Methylanilin, 2- oder 4-Äthylanilin, 4-tert.Butylanilin, 4-Cyclghexylanilin, 2,4-, 2,5-, 3,4- oder 3,5-Dimethylanilin, 2-, 3- oder 4-Methoxy-((oder Äthoxy)-anilin, 2- oder 4-Aminodiphenylather, 2-Amino-2^f- oder 4- oder 4'-Methyl (oder Chlor) oder 2',4'- oder 4,4'-dimethyl (oder chlor)-diphenyläther, 3- oder 4-Acetyl- oder- Propionyl- oder Oxalyl-amino-anilin, 3-Aminophenylharnstoff, 3- oder 4-Benzoyl (oder 3'-, 4'-Chlor oder -CEz oder Nitrobenzoyl)-aminoanilin, 4-Acetyl, -Propionyl oder -Benzoyl-methyl oder -äthylaminoanilin, 2-Methyl-4- oder -5-acetyl (bzw. benzoyl, formyl, oxylyl)-amino-anilin, 4-Methyl-3-formyl-acetyl- oder -oxalylamino-anilin, 3- oder 4-Chlor-anilin, 2-Methyl- ( 3-, -4- oder -5-chlor-anilin, 3-Methyl-4- oder -5-chloranilin, 4-Methyl-3-chlor-anilin, 4-Methyl-3-methoxy-anilin, 2-Methyl-4- oder -5-methoxy-anilin, 3-Methyl-2-methoxy-anilin, 2-Methoxy-4- oder -5-chlor-anilin, 2,4- oder 2,5-Dimethoxy-anilin, 3-Methoxy-4-chlor-anilin, 4-Methoxy-3-chloranilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-anilin, 3-Methoxy-4-acetyl- oder -oxalylamino-anilin, 4-Methyl- oder -Methoxy (bzw. Äthoxy)-anilin-2- oder -3-sulfonsäure, Anilin-2-sulfonsäure, 5-Acetylamino-anilin-2-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2- oder -3-sulfosäure, 4-Acetyl- oder Benzoylamino-anilin-2-sulfonsäure, 4-0xalylamino-anilin-3-sulfonsäure.

Einige der Monoazofarbstoffe (V) lassen sich auch in der * Veise herstellen, daß man m- oder p-nitrogruppenhaltige Diazoverbindungen verwendet und im erhältlichen Monoazofarbstoff die Nitrogruppe in üblicher Weise z. B. mit Natriumsulfid zur Aminogruppe reduziert. Derartige Diazokomponenten sind z. B, 3- oder 4-Nitranilin, 4-Nitranilin-2- oder -3-sulfonsäure.

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Verwendet man N-aeetylaminogruppenhaltige Diazokomponente]! B-HH₀S so kann die N-Acety!gruppe gegebenenfalls durch Verseifung entfernt werden.

Als Tetrazokomponenten kommen beispielsweise in Betracht: 4,4^!-Diamino-3,3'-dialkoxydiphenyl wie Dianisidin, Diphenetidin, Diaminodiphenoxyessigsäure, 4,4^t-Diaminodiphenylmethan, 4,4^!-Diaminodiphenylamin, 4,4^!-Diaminostilben, 1,5-Diaminonaphthalin, 2,6-Diamino-naphthalin, Bis-(4-aminophenyl)-harnstoff, Bis-(4-amino-3- methylphenyl)-harnstoff, Bis-(4-aBiino-3-carboxyphenyl)-harnstoff, Bis-(4-amino-3-methoxyghenyl)-harnstoff, 4,4^f-Diaminodiphenyl, .2,2·- oder 3,3'-3)iohlor-4,4^l-diaminodiphenyl, 2,2'- oder 3,3'-Dimethyl-4,4^f-diaminodiphenyl, 2,2'- oder 3,3^l-Dicarboxy-4,4^tdiaminodiphenyl, 4,4'-Diaminotolan, 4,4'-Diaminoazo- oder «aaosybenzol, 4,4^f-Diamino-3,3'-dimethyl-(oder dimethoxy)-azo- bzw*, -äzoxybenzol.

^E5Easchierte Tetrazokomponenten" sind beispielsweise: 4-Amino-4·-nitrobenzanilid, (4-Aminobenzoyl)-(4^f-acetylamino-anilid), 1-Amino-4-nitro- oder -acetylamino-naphthalin, 4-Nitranilin, 2-Methoxy-4-nitranilin, 2-Chlor-4-nitranilin, 2-Methyl-4-nitranilin.

Kupplungskomponenten KH sind beispielsweise die folgenden Verbindungen: _x

1- oder 2-Naphthol, 1- oder 2-Amino-naphthalin, 1-Naphtholsulfonsäure-(3), -(4), -(5) oder -disulfonsäure-(3,6), -(3,7), -(3,8), -(4,6), -(4,7), -(4,8), -(5,7), 2-Naphthol-sulfonsäure-(3), -(4), -(5),-(6), -(7), -(8) oder -disulfonsäure-(3,6), r(3,7), -(4,8), -(5,7), -(6,8) oder -trisulfonsäure-(3,6,8), (4,6,8), 1-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(4), -(5), -(6), -(7), -(8) oder -disulfonsäure-(4,6), -(4,7), -(5,7), 2-Amino-naphthalin-sulfonsäure-(1), -(5), -(6), -(7) oder

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oder -disulfonsäure-(3,6), -(4,7), 1-Amino» (oder Acetyl« amino)-8-naphthol-sulfonsäure-(4) oder -(5) oder -disulfon« säure-(2,4), -(3,6), -(4,6), 1-Amino- (oder Acetylamino)-7-naphthol-sulfonsäure-(3) oder -(4), 1-Amino- (oder Acetylamino)-5-naphthol-sulfonsäure-(7), 2-Amino- (oder Acetylamino oder Benzoyl)-5-naphthol-sulfonsäure-(7) oder -disulfonsäure-(1,7) oder -(4,8), 2-Amino- (oder Acetylamino)-6-naphthol-sulfonsäure-(8), 2-Amino- (oder Acetylamino oder Benzoylamino)-8-naphthol-sulfonsäure-(4), -(5), -(6) oder -disulfonsäure-(3,6), -(5,7), 1-Chlor-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, Phenol, 2-, 3- oder 4-Kresol, 2-, 3- oder 4-Chlorphenol, 3-Aminophenol, 3-Acetylaminophenol, 3-Hydroxy-4-methyldiphenylamin, Anilin, 3-Aminotoluol, 1,3-Phenylendiamin, 3-ß-Hydroxyäthylamino-anilin, 2- oder 4-Methyl-1,3-phenylendiamin, 3-Acetylamino-anilin, 3-Aminophenylharnstoff, 3-Aminophenyl-glycin, 6-Methyl-3-aminophenylglycin, 1 ^-Phenylendiamin^-sulfonsäure, 4-Chlor-1,3-phenylendiamin, Resorcin, 4-Nitro-1,3-phenylendiamin, Phenol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 3-Aminoanisol, 3-Dimethylamineanilin, N,N-Diäthyl-N'-acetyl-1,3-phenylendiamin, 3-Oxalylamino-anilin, 3-Glycolylamino-anilin, 2,4-Diamino-acetanilid.

Ferner sind als Kupplungskomponente KH die Monoazofarbstoffe (V) geeignet.

Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Produkte zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger oder N-haltiger Materialien, insbesondere Fasermaterialien, vorzugsweise solchen vegetablischer Natur, wie Baumwolle, Jute und regenerierter Materialien wie Zellwolle, Viskose. Auch Papiermasse und Papier-Produkte sind gut anfärbbar, ebenso Leder und Häute. Die Färbungen besitzen gute coloristische Eigenschaften. Auch die mit kationaktiven Hilfsmitteln ausgerüsteten bzw. die durch Hochveredlung (knitterfest) herge-

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stellten Färbungen zeichnen sich durch gute Eigenschaften aus.

Insbesondere ist die Lichtechtheit gegenüber vergleichbaren Farbstofftypen günstiger. Die neuen Farbstoffe liefern im allgemeinen blaue, graue, schwarze oder grüne Farbnuancen·

Die Farbstoffe (I) gelangen im allgemeinen in Form ihrer
Salze, beispielsweise der Alkalisalze, insbesondere der
Natriumsalze oder der Ammoniumsalze zur Anwendung.

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Beispiel 1

24,4 Teile (0,1 Mol) 3,3'-Dimethoxy-4,4¹-diaminodiphenyl (Dianisidin) werden in 150 Teilen Wasserund28 Voltunteilen Salzsäure (d. 1,14) verrührt und bei 10-15⁰C mit 6,$ Teilen Natriumnitrit bisdiazotiert. Die Bisdiazotierungslösung tropft man bei 5-10° in eine schwach alkalische Lösung aus 42,3- Teilen (0,1 Mol) des Farbstoffs 1-Amino-8-hydroxy-(benzolazo)-naphthälin-3,6-disulfonsäure (Anilin -^⁵* Η-Säure) in 500 Teilen Wasser und hält dabei den pH-Wert mit Sodalösung zwischen 8,5 und 9»0.

Nach beendeter Kupplung gibt man 9,4 S (0,1 Mol) Phenol zu, stellt mit Sodalösung auf pH 10 und rührt bis die Phenolkupplung beendet ist. Zur Isolierung des gelösten Farbstoffs erwärmt man auf 80° und salzt mit etwa 200 Teilen Natriumchlorid aus.

Die erhaltene Farbstoffpaste wird getrocknet und dann gemahlen. Man erhält ein dunkles Färbstoff pulver, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst.

Baumwolle wird in üblicher Weise gefärbt; man erhält eine grüne Färbung guter coloristischer Eigenschaften.

Man kann auch folgendermaßen verfahren:

24,4 Teile (0,1 Mol) Dianisidin werden wie beschrieben bisdiazotiert. In die Bis-Diazotierungslösung gibt man bei 5-10° 9»4 Teile (0,1 Mol) Phenol, stellt durch Zutropfen von Sodalösung auf pH 8,5 und hält 2 Stunden diesen pH-Wert. Danach gibt man die schwach sodaalkalische Lösung von 42,3 Teilen (0,1 Mol) Farbstoff (Anilin -S** H-Säure) in 500 Teilen Wasser zu, stellt mit Sodalösung auf pH 10 und rührt bis zur Beendigung der Kupplung.

Zur Isolierung des gelösten Farbstoffs erwärmt man auf 80° und salzt in üblicher Weise mit Natriumchlorid aus. Man erhält nach dem Trocknen und Mahlen ein dunkles Farbstoffpulver,, das sich in Wasser mit grüner Farbe löst und Baumwolle in grünen Tönen färbt.

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Yerwe&det man anstelle des Monoazofarbstoffs a) lnilin ·£*+■ H-Säure die E»SEure-!Faxbstoffe mit den folgenden Anilin-Diazokomponenten:

h) 4-Xfethyl-, c) 3-Methyl-, d) 2-Methyl-, e). 4-Methoxy-, f) 3-Methoxy-, g) 3-Acetylamino-, h) 4~ Acetyl -methylamino-\, i) 4-Chi or-_f

k) 3-Chlor-, l) 2-Methyl- 5-chi or-, m) 4-(4^f-Nitrobenzoyl)-amino-,

n) 4-Benzoylagaino-, o) -2-sulfonsäure, ρ) 4-Methyl-2-sulfonsäure, q.) 4-Methyl-3-sulfonsäure, r) 5-Acetylamino-2-sulfonsäxire,

s) 4-Acetylamino-2-sulfonsäure, t) 4-O^xa¹y¹a^jnilio-5-STilfonsäure,

u) 4~Methoxy-2-sulfonsäure, ν) 4-Äthoxy-3-su.1 fonsäure, w) 4~Chlor-2-sulfonsäure, x) 4-Phenoxy-, y) 2-Phenoxy-, z) 2,5-Dimethoxy

und verwendet man anstelle von Phenol als Kupplungskomponente (a) 2-f 3- oder 4-Methylphenol, 2- oder 3-Chlorphenol, 2-, 3- oder 4-Pheaolsulfonsäure, Resorcin, 6-Chlor-2-methylphenol, 6-Chlor-3-methylphenol₉ 2-Äthylphenol, 2,6-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, 4-Nitro-l,3-phenylendiamin

so erhält man Farbstoffe, die sich in Wasser mit grüner Farbe lösen wa.<L grün'e Färbungen ergeben.

Verwendet man als Kupplungskomponente (B) 1,3-Phenylendiamin, 2,4-Diaminotoluol, 3-Dimethylamino-anilin, 3-Aminophenol, 3-Aminoanisol, 3-Aminophenylglycin, l^-Diaminobenzol^-stilforisäure, 2,4-Diaminoacetanilid, 3-Amino-acetanilid, oder 3-Amino-phenylharnstoff und die obigen Aniline a) bis ζ) als Diazokomponenten der H-Säure-Monoazofarbstoffe so erhält man schwarze bis grauschwarze Trisazofarbstoffe.

Verwendet man als Kupplungskomponente (C) Η-Säure, Acetyl- oder Benzoyl-H-Säure, 1- oder 2-Naphthol, l-Naphthol-4-sulfonsfcure oder -3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-5- oder -6-sulfonsäure oder -3,6-disulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-5- oder -6-8ulfonsäure oder -3,6- oder -5,7-disulfonsäure, l-Amino-7-naphthol oder -3- oder -4-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, l-Amino-8-naphthol-4- oder -5-sulfonsäure oder -4,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-7-

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sulfonsäure oder -1,7- bsw» -4,8-disulfonsäui¹e cder 2-AeetylamiiiO" 5-naphthol-7-sulfonsäure oder -4>8-disulfonsäure oder 2-iminonaphthalin-1-sulfonsäure (Kupplung unter Eleminierung der Sulfosäuregruppe) und die obigen Anilin-H-Säure-Diazokomponenten a) "bis z) so erhält man Farbstoffe, die blaue bis blaugraue Färbungen ergeben.

Verwendet man anstelle von Dianisidin die äquimolare Menge an 3,5^f-Diäthoxy-4»4'-diaminodiphenyl (Diphenitidin) so werden mit den obigen Kupplungskomponenten (A), (B) und (c) und den angeführten Anilinen des H-Säure-Monoazofarbstoffs a) bis z) Farbstoffe erhalten, die den Dianisidin-Farbstoffen in der Nuance sehr ähnlich sind.

Auch mit 3»3'-Dimethyl- bzw. 2,2'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl als Tetrazokomponente aufgebaute Farbstoffe sind den Dianisidin-Farbstoffen ähnlich.

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Bsie-piel 2

24»4 Teile (0,l Mol) Dianisidin werden wie im Beispiel 1 "beschrieben bis-diazotiert. Die Bis-Diazotierungslösung gibt man bei 5-10° in · eine Lösung aus 84,6 Teilen (0,2 Mol) Farbstoff (Anilin -^-H-Säure) in 800 Teilen Wasser und hält dabei den pH-Wert mit Soda zwischen 8,5 und 9>0. Anschließend gibt man noch 100 Volumteile Pyridin als Kupplungshilfe zu und rührt bis die Kupplung beendet ist. Zur Isolierung des gelösten Farbstoffs erwärmt man auf 80° und salzt mit Natriumchlorid aus.

Fach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein dunkles Farbstoff pulver, das sich in Wasser mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle in blaugrünen Tönen färbt.

Bei Verwendung von Diphenitidin oder 3i3^f-Diniethyl-4>4^f-<iiaminodiphenyl als Tetrazokomponente werden ähnliche blaugrüne Farbstoffe erhalten.

Verwendet man 4-Methyl-, 4-Methoxy-, 4-Phenoxy-, 4-Acetylamino-, 2,5-Disiethoxy-anilin als Diazokomponente des sauren H-Säure-Monoasofarbstoffs so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in grünen Tönen färben»

Mit 2- oder 3-Methyl-, 3~ oder 4~Ghloranilin als Diazokomponente des H-Säure-Monoazofarbstoffs werden blaugrüne Farbstoffe erhalten.

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Beispiel 5 ii

22,7 Teile (0,1 Mol) 4,4'-Diaminobenzanilid werden mit 700 Teilen Wasser und 70 Teilen Salzsäure (d 1,14) gelöst und nach Abkühlen mit Eis auf 0° mit 46 Teilen 30 $iger Natriumnitritlösung bis-diazotiert. Nach beendeter Bis-Diazotierung wird Überschußige salpetrige Säure mit Amidosulfönsäure zerstört. Dann gibt man die Bisdiazoniumsalzlösung zu einer schwach alkalischen Lösung von 42,3 Teilen (0,1 Mol) Farbstoff Anilin -^* Η-Säure in 700 Teilen Wasser und hält dabei den pH-Wert mit Sodalösung bei 9»5-10. Nach beendeter halbseitiger Kupplung wird mit Salzsäure auf pH 1 gestellt, die salzsaure Lösung von 10,8 Teilen (0,1 Mol) 1,3-Phenylendiamin in 100 Teilen Wasser zugefügt und langsam 20 $ige Sodalösung bis pH 10 zugetropft. Nach beendeter Kupplung wird der erhaltene Farbstoff heiß isoliert, getrocknet und gemahlen. Man erhält ein dunkles Farbstoffpulver, das sich in Wasser mit grünschwarzer Farbe löst. Baumwolle wird in grünstichig-schwarzen Tönen gefärbt.

Vereinigt man die obige Bisdiazoniumsalzlösung zunächst mit einer salzsauren Lösung von 0,1 Mol 1,3-Phenylendiamin, kuppelt sauer (pH bis ca. 3) aus, fügt dann die Lösung von 0,1 Mol des Farbstoffs Anilin —*♦■ Η-Säure zu, kuppelt mit Sodalösung unter Zusatz von 10 Volumen-prozent Pyridin und isoliert in üblicher Weise durch Aussalzen, so erhält man nach dem Trocknen ein dunkles Farbstoffpulver, das sich in Wasser mit grünschwarzer Farbe löst und Baumwolle in grünstichig Bchwarzen Tönen färbt.

Verwendet man anstelle des Monoazofarbstoffe Anilin —⁵^ Η-Säure die im Beispiel 1 angegebenen H-Säure-Monoazofarbstoffe so erhält man mit Phenolen als Kupplungskomponente (A) grüne Farbstoffe, mit Aminobenzol-Kupplungskomponenten (B) schwarze bis schwarzgrüne Farbstoffe und mit Amino- bzw. Hydroxynaphthalin-Kupplungskomponenten (G) blaue bis blaugraue Farbstoffe.

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Beispiel 4 au

22,7 Teila (0,1 Mol) 4,4'-Diaminobenzanilid werden wie oben beschrieben Ms-diazotiert und mit 84,6 Teilen des Farbstoffs Anilin —*·► Η-Säure sodaalkalisch in Anwesenheit von Pyridin gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Baumwolle in grünstiohig blauen Tönen färbt.

Mit 4-Methyl oder 4-Methoxy, 4-Acetylamino-anilin —** H-Säure-Farb-Ei to ff als Kupplungskomponente erhält man grüne Farbstoffe; mit 5- oder 4-Ch.lor-, 2- oder 3-methylanilin -^*- Ξ-Säure-Farbstoffen Blaugrüne Farbstoffe, mit 4-Me^yIaHiIIn-J-SuIfOSaUTe, 4-Aöetyl-E.minoanilin-2-sulfosäure, 4-0xalylamino-anilin-2-sulfonsäure, 5-Acei:ylamino-anilin-2-sulfonsäure als Diazokomponenije der sauren H-Säu-Ee-Monoazofarbstoffe als Kupplungskomponente werden grünstichig ölaue Farbstoffe erhalten.

Yerwendet man als Tetrazokomponente Naphthylendiamin-(l,5) so erhält man mit den angegebenen sauren H-Säure-Monoazofarbstoffen Farbstoffe ähnlicher Nuance.

lis-(4-aminophenyl)-harnstoff bzw. Bis-(4~amino-3-carboxyphenyl)-liarnstoff r=g [Anilin -²^- H-SäureJ bzw. die obigen Kupplungskomponenten ergeben blaue Polyazofarbstoffe.

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Claims

Patentansprüche:

1.) Polyazofarbstoffe der Formel

H₂N OH

D-N=N

= N-T-N = N-K

R,

oder

= H, Alkyl, Alkoxy oder Aryloxy, = H oder ein elektronenabgebender Substituent, = ein elektronenabgebender Substituent, = H oder SO₃H, = SO₃H, = Rest einer sulfonsäuregruppenfreien Tetrazokomponente,

= Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonaphthalins, Hydroxynaphthalins oder Aminobenzols oder eines gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Hydroxy, OCH₃, OC₂H^ oder SO₃H substituierten Hydroxybenzole, wobei sich der Rest R in o- oder m-Stellung zur Azogruppe befindet und die Reste R₁ und R₁· in m- oder p-Stellung zur Azogruppe.

2.) Polyazofarbstoffe der Formel ^R" w w OH

= N-T-N = N-K

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worin R₉ R₁, T und K die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

3.) Polyazofarbstoffe der Formel

= N-T-N = N-K

worin R, R₁, T und K die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4.) Polyazofarbstoffe der Formel

H₂N OH -N = N . I I N = N-T-N = N-K

HO_xS

SO,H

worin R, R₁, T und K die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

5.) Polyazofarbstoffe der Formel

= N-T-N = N-K

T = Rest einer sulfonsäuregruppen freien Tetrazokomponente,

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K = Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonapthtalins, Hydroxynaphthalins oder Aminobenzols oder eines gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Hydroxy, OCH₃, OC₂H₅ oder SO^H substituierten Hydroxybenzole, wobei sich der Rest R in o- oder m-Stellung zur Azogruppe befindet und die Reste R₁ und R₁ ¹ in m- oder p-Stellung zur"Azogruppe.

6.) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen der Formel

OH

D-N=N

= N-T-N = N-K

oder

H, Alkyl, Alkoxy oder Aryloxy, H oder ein elektronenabgebender Substituent, ein elektronenabgebender Substituent, H oder SO₃H,
SO₃H,

Rest einer sulfonsäuregruppenfreien Tetrazokomponente, Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonaphthaline, Hydroxynaphthalins oder Aminobenzols oder eines gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Hydroxy, OCB₅, OC₂H₅ oder SO^H substituierten Hydroxybenzols, wobei sich der Rest R in o- oder m-Stellung zur Azogruppe befindet und die Reste R^ und R₁· in m- oder p-Stellung zur Azogruppe,

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dadurch gekennzeichnet, daß man tetrazotierte Amine der Formel

H₂N - T - NH₂ worin T die oben angegebene Bedeutung hat,

in beliebiger Reihenfolge mit Kupplungskomponenten K-H und Farbstoffen der Formel

H₂N OH

D-N=N

HO₃S

SO₃H

worin K und D die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

7.) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen der Formel

H₂N OH

D-N=N

= N-T-N = N-K

worin D

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R = H, Alkyl, Alkoxy oder Aryloxy, R₁ = H oder ein elektronenabgebender Substituent, R₁ · = ein elektronenabgebender Substituent, R₂ =. H oder SO₃H,

R₂^ = SO₃H,

T = Rest einer sulfonsäuregruppenfreien Tetrazokomponente,

K = Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonaphthalins, Hydroxynaphthalins oder Aminobenzols oder eines gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Hydroxy, OCH,, OC₂H₅. oder SO₃H substituierten Hydroxybenzole, wobei sich der Rest R in o- oder m-Stellung zur Azogruppe befindet und die Reste R₁ und R₁' in m- oder p-Stellung zur Azogruppe, '

dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Aminoazofarbstoffe der Formel

H₂N OH
D-N=N _v I I N = N - T - NH₂

worin D und T die oben angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten K-H kuppelt.

8.) Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen der Formel

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H₂N OH

D-N=N, I I N = N-T-N = N-K

worin

D = ic/" ^Oder

R^i I
¹ R

R = H, Alkyl, Alkoxy oder Aryloxy, R₁ = H oder ein elektronenabgebender Substituent, R-i ' = ein elektronenabgebender Substituent, R₂ = H oder SO₃H,

R₂' = SO₃H,

T = Rest einer sulfonsäuregruppenfreien Tetrazokomponente,

K = Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Aminonaphthalins, Hydroxynaphthalins oder Aminobenzols oder eines gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Hydroxy, OCH₃, OC₂H₅ oder SO₃H substituierten Hydroxybenzols, wobei sicll der Rest R in o- oder m-Stellung zur Azogruppe befindet und die Reste R^ und R,j ^! in m- oder p-Stellung zur Azogruppe,

dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Aminoazofarbstof- W fe der Formel

H₂N -T-N=N-K worin T und K die oben angegebene Bedeutung haben,

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6AD ORIGINAL

?0i)iU 7 / 11 ( *

mit Kupplungskomponenten der Formel

H₂W OH

D-H=N

worin .D die oben angegebene Bedeutung hat, kuppelt.

9.) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-5 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und N-haltiger Fasermaterialienο

10.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-5 gefärbte oder bedruckte hydroxylgruppenhaltige oder N-haltige Fasermateria lien.

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