DE2140864A1

DE2140864A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2140864A1
Application number: DE19712140864
Authority: DE
Inventors: Horst Dr Nickel; Karl-Heinz Dr Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-08-14
Filing date: 1971-08-14
Publication date: 1973-03-15
Also published as: FR2149416B1; CH555881A; NL7211023A; JPS4828034A; DE2140864B2; BE787413A; DE2140864C3; IT963995B; GB1342858A; FR2149416A1

Description

2U0864 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUS EN-Bayerwerk Zentralbereich Patente, Maiken und Lizenzen \ 3· AUS» 1971

My/Wk

Disazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Disazofarbstoffe, die in der Säureform der Formel

H₂N OH K-N=N-/ ,W_x />-N=N_v λ X (I)

entsprechen, worin

K = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxy- oder Amino-

naphthalinreihe und
R = C-j-Cg-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Äthyl.

Gegenstand der Erfindung sind ferner Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen der Formel (I) und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in der Säureform den Formeln

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(SO,H)

N = N-:

OR

-N =

OR

HO^S

(II)

H₂N OH

(III)

K¹-N = N

H₂N OH

-N = N

OR

HO₃S

SO₃H

(IV)

entsprechen, worin R die obige Bedeutung hat,

K¹ den Rest einer Aminohydroxynaphthalin-sulfonsäure darstellt und
η die Zahlen O bis 2 bedeutet.

Die Reste K können weitere in der Azochemie übliche Substituenten aufweisen, insbesondere Halogen, besonders Chlor, Carboxy-, Sulfonsäure-, Hydroxy-, Alkoxy-, Amino-, Acylamino-, SuIfonamid- oder Carbonamidgruppen, wobei die Amino-, Sulfonamid- und Carbonamidgruppen am Stickstoffatom mono- oder disubstitu-

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iert sein können, insbesondere durch gegebenenfalls weitersulDstituierte Alkyl- oder Ehenylgruppen. Die Alkylgruppen vorzugsweise mit 1-4 C-Atomen, können dabei beispielsweise durch Hydroxy, Alkoxy,(bevorzugt C^-C^-Alkoxy) und Chlor weitersubstituiert sein, die Ehenylgruppen beispielsweise durch. Alkyl- und Alkoxygruppen, insbesondere solchen mit 1-4 C-Atomen sowie Halogen, insbesondere Chlor.

Als Acylaminogruppen kommen insbesondere gegebenenfalls substituierte Alkyl- und Phenylcarbonylaminogruppen in Betracht, wobei die Alkyl- und Ehenylgruppen beispielsweise die oben angegebenen Substituenten aufweisen können. ,

Die Farbstoffe der Formel (I) werden in üblicher Weise nach folgendem Schema hergestellt:

Kupplungs- 2. 4,4'-Diamino- ^ 1-Amino-8-hy-

komponente < 3,3'-dialkoxy- ■ droxy-naphthalin-

diphenyl sauer 3,6-disulfonsäu-

re (H-Säure)

Die Verfahren der Bis-Diazotierung des 4,4^l-Diamino-3,3'-dialkoxydiphenyl, der Kupplung mit 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure und mit der Kupplungskomponente (KH), werden vorzugsweise in wäßrigem Medium vorgenommen.

Die saure NH^-Kupplung des bisdiazotierten Diaminodialkoxy-diphenyl mit der 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure erfolgt in saurem Medium vorzugsweise in Anwesenheit von Kupplungsbeschleunigern wie Harnstoff, Formamid, Dimethylformamid oder (Poly)glykol- bzw. -alkyläthern.

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Man geht·dabei so vor, daß die Kupplungskomponente (H-Säure) in Anwesenheit des Kupplungsbeschleunigers in wäßrigem oder wasserfreiem Medium gelöst wird und bei Temperaturen von O bis 50° C, vorzugsweise 10 bis 20° C, die Bisdiazotierungslösung zugegeben wird. Die Kupplung mit der Kupplungskomponente KH wird in üblicher Weise in saurem oder alkalischem Medium durchgeführt.

Als Kupplungskomponenten KH seien beispielsweise folgende Verbindungen aufgeführt:

1-Naphthol-3- oder 4- oder 5-mono- oder 3,5-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,7-, 4,8- oder 5, 7*-disulf onsäure, 1- oder 2-Naphthol, 2-Naphthol-3, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-mono- oder 3,6-, 3,7-, 5,7- oder 6,8-disulfonsäure, 8-Chlor-1-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Hydroxy-8-methoxy (oder -äthoxy oder 2'-Hydroxy-äthoxy)-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-7-hydroxy-naphthalin-3- oder -4-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-2,4-, 3,5-, 3,6- oder 4,6-disulfonsäure, 2-Amino-3-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure, 2-AJBino-5-hydroxy-naphthalin-7-mono- oder 1,7- oder 4,7-disulfonsäure, 2-Phenylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-6-hydroxy-naphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-, 5-, 6- oder 7-mono- oder 3,6-, 5,7- oder 6,7-disulfonsäure, 2-Alkyl-(insbesondere 2-Methyl- und 2-Äthyl)-amino-8-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure sowie die N-Acetyl-, N-Propionyl-, N-Benzoyl-, N-4-Chlorbenzoyl-, N-Toluoyl-, N-3- oder -4-Nitrobenzoyl-Derivate der oben genannten Amino- oder Alkylamino-hydroxynaphthalin-sulfonsäuren, 2-Phenylamino-e-hydroxy-naphthalin-6-sulfonsäure; 2- 2^f,6'-Dimethylphenylamino- und 2-Mesylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, ferner 1-Amino-naphthalin-4- oder -5-mono- oder 3,6-, 3,7-, 3,8-, 5,7-disulfonsäure, 2-Amino-5-, 6-, 7- oder -8-mono- oder 3,6-, 3,7- oder 5,7-

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. disulfonsäure, 2-Hydroxy-3-naphthoesäure, 2-Hydroxy-3-naphthoesäureanilid (mit Substituenten im Anilin-Kern wie "beispielsweise CB₅, OCH₃, OC₂H₅, Cl).

Die neuen Disazofarbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben hydroxygruppenhaltiger oder stickstoffhaltiger Fasermaterialien, beispielsweise von vegetablischen Fasern, wie Baumwolle und regenerierter Cellulose, sowie von Papiermasse und -materialien.

Fernerhin sind die neuen Farbstoffe zum Färben von Leder und Häuten geeignet.

Die Farbstoffe besitzen gute coloristische Eigenschaften und werden durch die Nachbehandlung mit kationischen Hilfsmitteln in den Naßechtheiten verbessert.

Die neuen Farbstoffe lassen sich in Substanz oder auf der Faser mit beliebigen diazotierten Aminoverbindungen (wie beispielsweise Anilin, p-Nitranilin) kuppeln.

Auch diese Farbstoffe besitzen gute coloristische Eigenschaften, wobei die Naßechtheit der angekuppelten Farbstoffe im allgemeinen verbessert wird.

Die angegebenen Formeln beziehen sich auf die freien Säuren. Die Farbstoffe gelangen vorzugsweise in Form ihrer Salze, bevorzugt der Alkalisalze, insbesondere der Natrium- oder Kaliumsalze zur Anwendung, welche selbstverständlich auch Gegenstand der Erfindung sind.

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Beispiel 1

24,4 g (= 0,1 Mol) 4,4^t-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl werden mit 140 ml Wasser und 56 ml Salzsäure (28 %lg) verrührt und dann in üblicher Weise mit 46 ml Natriumnitritlösung bei 10 - 15° in ca. 2 Stunden bis-diazotiert. Nachdem man von wenig Verunreinigung abfiltriert hat, entfernt man eventuell überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure, dann gibt man die Bis-Diazotierung in die Lösung der Kupplungskomponente, die wie folgt hergestellt wurde: 34,1 g (= 0,1 Mol) 1-Amino-e-hydroxynaphthalin^,6-disulfonsäure (H-Säure-Mono-Na-Salz) werden in 280 ml Wasser und 280 ml Harnstoff bei pH 7 gelöst, dann mit verdünnter Salzsäure auf pH 3 gestellt. Man rührt bei Raumtemperatur bis die Kupplung beendet ist. Dann gibt man die neutrale Lösung von 22,4 g (=0,1 Mol) 1-Naphthol-5-sulfonsäure in 300 ml Wasser zu, stellt durch Zugabe von 20 %iger Sodalösung den pH-Wert auf 9,5 ein und rührt bis die Kupplung beendet ist. (Prüfung durch Papierchromatographie). Dann erhitzt man auf 80° und fällt mit Natriumchlorid den Farbstoff aus. Die erhaltene Farbstoffpaste wird in üblicher Weise getrocknet. Man erhält nach dem Trocknen ca. 110 g eines dunklen Pulvers. Dieses Pulver löst sich in Wasser mit blauer Farbe. Der Farbstoff färbt Baumwolle nach den üblichen Färbeverfahren in blauen Tönen. Die Färbungen besitzen gute coloristische Eigenschaften und verhalten sich bei der Hochveredlung (Knitterfest-Ausrüstung) sowie beim Ausrüsten mit kationaktiven Hilfsmitteln zur Naßechtheitsverbesserung günstig.

Verwendet man anstelle der im obigen Beispiel angeführten 1-Naphthol-5-sulfonsäure die äquivalente Menge an 1-Naphthol-3-sulfonsäure oder -4-sulfonsäure, 2-Naphthol-4- oder -5- oder -6- oder -7-sulfonsäure, 2-Amino-(oder 2-Methylamino oder 2-Phenylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-

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naphthol-6-sulfonsäure, 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure oder 1_f7-disulfonsäure, 2-Methylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure oder die N-Acetyl- oder N-Benzoyl-Verbindung, 1-Amino-(oder N-Acetyl- oder N-Benzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Äthoxy-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4- oder -5-sulfonsäure, 1,8-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthoesäure-(3), 2-Hydroxy-naphthoesäure-(3)-anilid, 8-Chlor-1-naphthol-3,6-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, die Baumwolle in blauen bis blaugrauen Tönen färben.

Beispiel 2

Die Bis-Diazotierung von 4,4^t-Diamino-3,3^!-dimethoxy-diphenyl- und anschließende saure Kupplung auf 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure wird wie im Beispiel 1 durchgeführt. Dann gibt man die saure Lösung von 23,9 g 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure (Gamma-Säure) und 100 ml Dimethylformamid zu und rührt bei pH 3 - 4 bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird wie üblich isoliert und getrocknet. Man erhält ca. 120 g eines dunklen Pulvers, welches sich in itfasser mit blauer Farbe löst.

Der Farbstoff färbt Baumwolle nach den üblichen Färbeverfahren in blauen Tönen. Die Färbungen zeigen gute coloristische Grundeigenschaften und verhalten sich bei der Hochveredlung (Knitterfest-Ausrüstung) so wie beim Ausrüsten mit kationaktiven Hilfsmitteln zur Naßechtheitsverbesserung günstig.

Verwendet man anstelle der im obigen Beispiel angeführten 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure die äquivalente Menge 1-Amino-8-naphthol-4- oder -5-sulfonsäure oder 1-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, so erhält man bei der sauren Kupplung Farbstoffe, die Baumwolle in blauen Tönen färben.

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Claims

2H0864 Patentansprüche:

1.) Disazofarbstoffe, die in der Säureform der Formel

K-N=N

H₂N OH

-N=N

OR OR

HO₃S

SO₃H

entsprechen, worin

K = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxy- oder Amino-

naphthalinreihe und
R .= C|-Cg-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Äthyl.

2.) Disazofarbstoffe, die in der Säureform der Formel

(SO₃H)_n

H₂N

OH

OR OR

HO

■3*

¹SO-H

entsprechen, worin

R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und

η die Zahlen 0 bis 2 bedeutet. Le A 13 937

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3.) Disazofarbstoffe, die in der Säureform der Formel

N = N-

-N = N

OR

HO₃S

SO₃H

(SO₃H)_n

entsprechen, worin

R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und η die Zahlen 0 bis 2 bedeutet.

4.) Disazofarbstoffe, die in der Säureform der Formel

K¹-N = N-

H₂N OH

-N = N

I I

OR

HO^S

entsprechen, worin

R die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat und K¹ den Rest einer Aminohydroxynaphthalin-sulfonsäure darstellt.

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5.) Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man tetrazotiertes 4,4-Diamino-3,3'-dialkoxydiphenyl in saurem Medium mit 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure kuppelt und anschließend den so erhaltenen Monoazofarbstoff mit einer Kupplungskomponente der Hydroxy- oder Aminonaphthalinreihe vereinigt.

6.) Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-4 zum Färben hydroxylgruppenhaltiger oder stickstoffhaltiger Fasermaterialien insbesondere natürlicher Fasermaterialien.

7.) Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-4 gefärbte hydroxylgruppenhaltige oder stickstoffhaltige Fasermaterialien.

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