DE2355279C2

DE2355279C2 - Auf der Faser diazotierbare Direktfarbstoffe ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2355279C2
Application number: DE2355279A
Authority: DE
Inventors: Ermanno Milano Gaetani; Sandro Saronno Varese Ponzini
Original assignee: AZIENDE COLORI NAZIONALI AFFINI ACNA SpA MILANO IT
Current assignee: AZIENDE COLORI NAZIONALI AFFINI ACNA SpA MILANO IT
Priority date: 1972-11-10
Filing date: 1973-11-06
Publication date: 1982-12-30
Also published as: FR2206360B1; IT970385B; ES420394A1; NL7315131A; JPS4978732A; JPS5735206B2; CH556898A; BE807152A; GB1446326A; IN139417B; DE2355279A1; CA994763A; FR2206360A1

Description

H₂N

HO

NaO₃S SO₃Na

und einem Farbstoff der Formel
H₂N OH

Ν=Ν

NaO₃S

ΝΗ₂

im Verhältnis von 2:1.

3. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Tetrazoderivates von 4,4'-Diaminoazobenzol mit einem Gemisch aus je 1 Mol von zwei voneinander verschiedenen Aminonaphtholsulfon-

2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäureund
2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure

bedeuten.

2. Farbstoffgemisch aus einem Farbstoff der

Formel NH₂

säuren A und 8 umsetzt, wobei A und B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

4. Verwendung der Farbstoffe oder des Farbstoffgemischs nach Anspruch 1 oder 2 zum Färben von Cellulosestoffen und Leder.

Die Erfindung betrifft auf der Faser diazotierbare Direktfarbstoffe, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von Cellulosestoffen und Leder.

Aus der DE-PS 74 593 sind Direktfarbstoffe für Baumwolle bekannt, die durch Kuppeln von 1 Mol eines Tetrazoderivates von 4,4-Diaminodiphenyl oder dessen Derivate mit 2 Mol Aminonaphtholsulfonsäuren, die gleich oder verschieden sein können, erhalten werden.

Es sind eine Reihe handelsübliche, nach vorstehend beschriebenem deutschen Patent hergestellte Farben bekannt, wie beispielsweise diejenigen Farben die im Colour Index unter der allgemeinen Bezeichnung Direkt Blue 2 (C. I. 22 590), Direct Blur 48 (C. 1. 22 565) und Direct Blue 85 (C. 1.22 520) usw. aufgeführt sind.

Jedoch erfordert die Herstellung der vorstehend

genannten Farbstoffe sehr strikte Schutzmaßnahmen

zur Sicherheit und zur Gesundheit des Arbeitspersonals.

Aus der DE-PS 1 69 732 sind Direktfarbstoffe für

Baumwolle bekannt, die aus 1 Mol 4,4'-Diaminoazoben-

zol und 2 Mol 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure oder 2

Mol 2-Amino-5-naphthol-l,7-disulfonsaure bestehen.

Die beiden im Farbstoff sich befindlichen Aminonaph-

tholsulfonsäure-Kupplungskomponenten sind jeweils

identisch. Es handelt sich dort somit um symmetrische

Farbstoffe.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß auf der Faser diazotierbare Direktfarbstoffe der allgemeinen Formel

A-N = N-

= N--f S— N=N-B

in der A und B Aminonaphtholsulfonsäuren oder -disulfonsäuren bedeuten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß A und B verschieden voneinander sind und eine

l-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure,
l-Amino-8-naDhthol-4,6-disulfonsäure,

2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäureund

2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure

bedeuten, sogenannte asymmetrische Farbstoffe, solche sind, die während ihrer Herstellung kein besonderes Risiko für die Arbeitskräfte bedeuten, bezüglich Färbekraft denjenigen der entsprechenden aus Tetrazo-

diphenyl hergestellten Farbstoffe überlegen sind und den symmetrischen Farbstoffen auf Basis von 4,4'-Diaminoazebenzol und Aminonaphtholsulfonsäuren teilweise bezüglich Löslichkeit und teilweise bezüglich Substantivität, Farbtiefe und Farbechtheit überlegen sind.

Ein weiterer Vorteil der Farbstoffe der allgemeinen Formel (!) besteht darin, daß man diese Farbstoffe in einer einzigen Phase herstellen kann, indem man in alkalischem Medium 1 Mol eines Tetrazoderivats von 4,4-Diaminoazobenzol mit einem Gemisch, das im wesentlichen 1 Mol der Kupplungskomponente A und 1 Mol der Kupplungskomponente B enthält, kuppelt, d. h. ohne daß sich die gekuppelte Monoazoverbindung bilden muß wie im Fall der Derivate von 4,4'-Diaminodiphenyl (s. z. B. die bereits genannte DE-PS 74 593).

Die erfindiingsgemäßen Farbstoffe sind keine mechanischen Gemische von zwei symmetrischen Farbsteffen, sondern sind einheitliche asymmetrische Farbstoffe, wie mit Hilfe von Papierchromatographie aus einem wäßrigen Eluierungsmittel nachgewiesen wurde.

Die Farbstoffe der Formel (1) werden auf Baumwolle Im allgemeinen in einem neutralen wäßrigen Bad oder in einem schwach alkalischen Bad unter Zugabe eines Elektrolyten (z. B. Na₂SO₄-Kristalle, NaCl usw.) aufgebracht indem man 1 Stunde lang bei einer Temperatur zwischen 50 und 60° C für helle Farben und einer Temperatur zwischen 80 und 90° C für mittlere und dunkle Töne färbt.

Die so erhaltenen Färbungen können dann auf den Fasern nach üblichen Methoden in einem Diazotierbad und anschließend in einem Entwicklerbad, das eine geeignete Menge der zuvor ausgewählten Kupplungskomponente (Entwickler) enthält, entwickelt werden, wobei immer im kalten Zustand gearbeitet wird.

Als Entwickler können verschiedene Arten von Kupplungskomponenten, wie beispielsweise Chloraniline, Nitroanilin, Metatoluylendiamin, Phenylmethylpyrazolon oder ^-Naphthol, verwendet werden.

Diese Farbstoffe können außerdem in einem schwach sauren Bad zum Färben von Leder verwendet werden. Die so erhaltenen Färbungen können dann mit Hilfe der vorstehend genannten Kupplungskomponenten diazotiert und entwickelt werden, um farbintensivere Töne zu erhalten.

Die mit den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) erhältlichen Tönungen reichen von blau bis tiefschwarz.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. Alle Teile und Prozentangaben sind als Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente ausgedrückt, falls nichts anders angegeben ist.

Beispiel 1

Ein mif. einem Rührer ausgestattetes Gefäß wurde mit 10,7 Teilen Diaminoazobenzcl in Form einer 44,72%igen Paste und 70 Teilen H₂O beschickt Die gesamte Masse wurde über Nacht unter Rühren gehalten. Darauf wurden 13 Teile HCl bei 20° Be zugemischt, und es wurde 30 weitere Minuten gerührt

Das Gemisch wurde dann mit Hilfe von Eis auf 0°C abgekühlt und anschließend diazotiert, indem man über einen Zeitraum von etwa 15 Minuten eine Lösung aus 3,2 Teilen 100%iger NaNO₂, gelöst in 12 Teilen Wasser, dem Gemisch zusetzte. Diese Masse wurde dann weitere 3G Minuten bis zur Beendigung der Diazotierung gerührt und überschüssige salpetrige Säure wurde mit Sulfamidsäure zersetzt.

Die so hergestellte Tetrazollösung wurde dann tropfenweise einer auf O⁰C abgekühlten Lösung zugesetzt, die in 280 Teilen Wasser folgende Bestandteile enthielt:

9,1 Teile l-Amino-S-naphthol-S.G-disulfon-

säure(8O°/oig),
6,1 Teile 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure

(90%ig)und
15,8 Teile Soda.

Am Schluß der Reaktion wurde eine Temperatur von etwa 2° C bei einem pH-Wert von 8,8 erzielt, wobei der pH-Wert durch entsprechende Zugabe von Na₂COi auf 9 gebracht wurde.

Das gesamte Gemisch wurde dann weitere 2 bis 3 Stunden gerührt, wonach die Temperatur auf 20°C gebracht wurde. Das Gemisch wurde dann auf eine Konzentration von 20% mit NaCl ausgesalzen, filtriert und bei 70° C getrocknet. Es wurde eine ausgezeichnete Ausbeute eines Farbstoffs in Form eines dunkelblauen Pulvers der folgenden Strukturformel erhalten:

H₂N OH

HO

NaO₃S

NH₂

SO₃Na

Beispiel 2

Die in vorstehendem Beiipi'.l beschriebene Lösung des Tetrazoderivats von 4,4'-Diaminoazobenzo! wurde tropfenweise einer Lösung aus folgenden Bestandteilen zugesetzt:

60

280 Teile Wasser
18,3 Teile Soda

9,1 Teile l-Amino-e-naphthol-S.ö-disuIfonsäure (79,2%)

65 NaO₃S

der Baumwolle in einem dunkelblauen Ton mit guter allgemeiner Farbechtheit färbte.

6,1 Teile 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure (89,2%)

und mit Hilfe von Eis auf zwischen 0 und 2°C abgekühlt.

Diese Reaktionsmasse wurde dann 3 Stunden lang gerührt, wobei sie auf 2⁰C gehalten wurde, bis die Kupplung beendet war(pH =9,1).

Das ganze Gemisch wurde dann auf eine Temperatur von 20°C erhitzt, nach und nach auf 20% NaCl ausgesalzen und weitere 2 bis 3 Stunden gerührt, wonach es filtriert und schließlich in einem Ofen bei 70" C getrocknet wurde.

Man erhielt einen Farbstoff in Form eines rötlichblauen Pulvers der folgenden Strukturformel:

OH

NaO₃S

SO₃Na

der Cellulosegewebe in einem hochwertigen rötlichblauen Ton färbte.

Beispiel 3

Die gemäß Beispiel 1 hergestellte Lösung des Telrazoderivats von 4,4'-Diaminoazobenzol wurde tropfenweise binnen 30 Minuten einer Lösung aus folgenden Bestandteilen zugesetzt:

280 Teile Wasser

18,3 Teile Soda

^; 9 1 Teile l-Amino-8-naphthol-3,6-disuIfon-

' < ' säure (79,2%)

3 76 Teile ^-Amino-S-naphthol-G-sulfonsäure

(89,1%)

2,3 Teile 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure (89,2%)

die mit Hilfe von Eis auf zwischen O und 2° C abgekühlt

ίο worden war. Das gesamte Gemisch wurde dann auf 20° erhitzt, dann nach und nach rait NaCl auf eine Konzentration von 20% ausgesalzen, 2 bis 3 Stunden gerührt filtriert und schließlich In einem Ofen bei 70° C getrocknet

Man erhielt ein Gemisch aus den beiden Farbstoffen der Beispiele i und 2 in Form eines dunkelblauen Pulvers im Verhältnis von 68 :32, wie man es erhalten haben würde, wenn man die Farbstoffe der Beispiele 1 und 2 in den gleichen Proportionen im trockenen Zustand mechanisch miteinander vermischt hätte.

Dieser Farbstoff färbt Baumwolle in einem marineblauen Ton mit hochwertigen Eigenschaften und ergibt, wenn man ihn auf der Faser mit Metatoluylendiamin diazotlert und kuppelt eine schwarze Färbung mit guten Eigenschaften.

Der gleiche Ton kann außerdem bsi der Anwendung auf Leder erhalten werden.

Claims

Patentansprüche:

1. Auf der Faser diazoüerbare Direktfarbstoffe der allgemeinen Formel

N=N-B

in der A und B Aminonaphtholsulfonsäuren oder -disulfonsäuren bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß A und B verschieden voneinander sind und eine

l-Amino-8-naphthoI-3,6-disulfonsäure,
l-Amino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure,