DE2110772A1

DE2110772A1 - Trisazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2110772A1
Application number: DE19712110772
Authority: DE
Inventors: Reiner Dr Ditzer; Volker Dr Huehne; Carl Dr Taube
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-03-06
Filing date: 1971-03-06
Publication date: 1972-09-14
Also published as: FR2128659B1; CH555442A; US4235773A; IT953443B; DE2110772C3; CH550233A; BE780254A; JPS5243222B1; DE2110772B2; CH308372A4; GB1327915A; NL173970C; NL7202866A; NL173970B; FR2128659A1

Description

2110772 FARBENFABRIKEN BAYER AG

My/Pk LEVERKUSEN-B«yemerk 5, März 1971

Patcac-Abteilu&c Trisazofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Trisazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OH NH₂ ^_^

A-N=N- ri^>K^Wi -N=N- //C \ -CONH- // D \ -N=N-B

(SO₃H)_n

A = Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder -heterocyclischen Diazokomponente,

B = Rest einer Kupplungskomponente der Benzolreihe, und

η = 1 oder 2, wobei die Ringe C und D weitere Substituenten aufweisen können.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel

A · -N=N-

-N=N- P \ -CONH- // A -N=N-B ·

. 209838/1154

A¹ = Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, oder Sulfophenyl;

B¹ = 4-Hydroxy-phenyl, 2,4-Diaminophenyl, 2,4-Diamino-5-methyl-phenyl, 2,4-Diamino-5-nitrophenyl, l-Amino-3-oxy-phenyl, 2-0xy-(2'-methylphenylamino)-phenyl oder 2-Acylamino-4-dialkylamino-phenyl und

η = 2 sind.

Besonders bevorzugt innerhalb der Farbstoffe der Formel (II) sind solche der Formeln

OH NH₂ (III)

A '-N=N- r^^^W, -N=N- fi \ -CONH- tf ^ -N=N-B'

"SO_xH

worin A¹ und B¹ die oben angegebene Bedeutung haben.

Geeignete Reste A sind beispielsweise Phenyl, Halogenphenyl wie Chlorphenyl, Bromphenyl, Alkylphenyl wie Methylphenyl, Äthylphenyl, Alkoxyphenyl wie Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Nitrophenyl, Sulfophenyl, der Rest der Dehydrothiotoluidinsulfosäure sowie Benzthiazolyl-(2).

Geeignete Reste B sind beispielsweise Hydroxyphenyl, Hydroxymethylphenyl, Hydroxy äthylphenyl» Aminohydroxyphenyl, Diaminophenyl, Diaminomethylphenyl, Diaminonitrophenyl-(Methylphenylamino)-hydroxyphenyl.

Als Substituenten für die Ringe C und D seien beispielsweise erwähnt Cj-C^-Alkyl wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl sowie Halogen wie Chlor und Brom,

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) erhält man in an sich bekannter Weise durch saure halbseitige Kupplung von tetrazotierten Diaminen der Formel

(IV)

worin die Ringe C und Ώ weitere Substituenten aufweisen können

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-CONH-fiD \-NH

auf Aminohydroxynapfrthalinsulfons äuren der Formel

OH NH₂

(SO₃H)_n

(V)

worin η = 1 oder 2 sein kann,

anschließende alkalische Kupplung der entstehenden Monoazofarbstoffe der Formel

OH NH,

=N- / C \ -CONH

-^dVn=N- J χ

(VI)

worin X ^ für ein Anion, bevorzugt das Anion einer anorganischen Säure wie Schwefelsäure oder Salzsäure steht, mit diazotierten Aminen der Formel

A-:

NH₂

zu Disazofarbstoffen der Formel OH NH₂

A-N=N-

-N=N-

(SO₃H)_n

-CONH-

(VII)

-N=N- J

und folgende alkalische Kupplung mit Kupplungskomponenten der Formel

B-H

(IX) .

Die saure halbseitige Kupplung erfolgt in an sich bekannter Weise, vorzugsweise in wässrig-mineralsaurem Medium, die alkalische Kupplung vorzugsweise in wässrig-alkalischem Medium.

Le A 13 617

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Geeignete Diamine (IV) sind beispielsweise:

4-Amino-benzoyl-4 i-amino-anilid 4-Aminor2-chlor-benzoyl-4·-amino-anilid 4-Amino-3-methyl-benzoyl-4·-amino-anilid 4-Amino-benzoyl-4' -amino-2 '-chlor-anilid 4' -Amino-benzoyl-4' -amino-3^Jlmethyl-anilid.

Geeignete Amine (VII) sind beispielsweise Anilin, 2-Chloranilin, 3-Chlor-anilin, 4-Chlor-anilin, l-Aminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-benzol-3-sulfonsäure, l-Aminobenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-2-methylbenzol, l-Amino-4-methyl-benzol, l-Amino-2-nitro-benzol, l-Amino-4-nitro-benzol, l-Amino-4-methoxy-benzol, Dehydrothiotoluidinsulfonsäure, 2-Amino-benzthiazol.

Geeignete Kupplungskomponenten (IX) sind beispielsweise Phenol, 1,3-Diamino-benzol, l-Amino-3-hydroxy-benzol, 1,3-Diamino-4-methylbenzol, l^-Diamino^-nitro-benzol, l-Hydroxy-3-(2'-methylphenylamino)-benzol, l-Acetyl-amino-2-diäthylaminobenzol.

Geeignete Amino-hydroxy-naphthalinsulfonsäuren (V) sind beispielsweise l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Amino-e-hydroxy-naphthalin^,6-disulfonsäure, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-4-sulfonsäure.

Die neuen Farbstoffe eignen sich in hervorragender Weise zum Färben von hydroxylgruppenhaltigen und stickstoffhaltigen natürlichen oder synthetischen Fasermaterialien,beispielsweise Cellulosefasern in allen Verarbeitungszuständen, insbesondere von Baumwolle und Regeneratcellulose, sowie von Wolle, Halbwolle, Seide, Nylon, Leder und Papier. Man erhält grüne bis schwarze Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften, insbesondere guten Wasser- und Schweißechtheiten nach Nachbehandlung mit kationaktiven Hilfsmitteln.

Le A 13 617 - 4 -

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Beispiel 1;

22,7 Teile 4-Amino~benzoyl-4'-amino-anilid werden einem Gemisch aus 23 Teilen Wasser und 56 Teilen 30%iger wässriger Salzsäure unter Zusatz von Eis bei O - 1O⁰C mit 13,8 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert. Nach Abstumpfen mit Sodalösung auf pH 1 läßt man 29,3 Teile l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfosäure, die vorher in 150 Teilen Wasser neutral gelöst wurden, zulaufen. Mit Natriumacetatlösung puffert man innerhalb 2,5 Stunden auf pH 2,5 ab. Nach mehrstündigem Rühren bei 12 - 15⁰C ist die halbseitige Kupplung beendet. Man diazotiert 8,7 Teile Anilin in bekannter Weise und gibt diese Diazotierung zur vorher auf 0° abgekühlten, halbseitigen Kupplung. Dann stellt man mit Soda einen pH-Wert von 9»5 ein. Nach 3stündigem Rühren ist die Anilinkupplung beendet. Anschließend gibt man eine Lösung von 10,1 Teilen 1,3-Diaminobenzol in 30 Teilen Wasser zu. Der Farbstoff ist ausgefallen, er wird nach Rühren über Nacht abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle schwarz.

Weitere Farbstoffe, die erfindungsgemäß hergestellt werden können, sind in der folgenden Zusammenstellung nach Komponenten unter Angabe ihrer färberischen Eigenschaften zusammengefaßt.

Le A 13 617 _A - 5 * ^L 209838/1154

Beisp. A-NH₉ Nr. *

OH NH,

(SCUH)

H₂N- <fcA -coNH-

-Nh

H-B

Farbton auf Baumwolle

Anilin

l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfosäure

	3	Il
	4	Il
	5	It
ro
O
co	6	1-Amino-
00		benzol-4-
co		sulfosäure
co

9	l-Amlno-2- chlor-benzol
10	Il
11	l-Amino-4- nitrobenzol
12	Il
13	l-Amino-4- methyl-benzol

4-Amino-benzoyl-4'- amino-anilid	Phenol	grün	erün
Il	l-Amino-3- hydroxy-phenol	schwarz
It	1,3-Diamino-4- methylbenzol	tt
ti	1,3-Diamino-4- nitrobenzol	grün
Il	1,3-Diamino- benzol	schwarz
Il	l-(2'-Methyl- phenylamino)- 3-hydroxy- benzol	It
Il	1-Acetylamino- 3-diäthylamino- benzol	It
It	Phenol	grün
It	1,3-Diamino- benzol	schwarz
It	It	Il
It	l-Amino-3- hydroxy-benzol	Il ·
Il	Phenol

Färbebeispiel:

In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 260 ml Wasser von 50. - 60 C vorgelegt und 10 ml 10%iger Natriumsulfatlösung sowie 1 ml 10%iger Natriumcarbonatlösung zugesetzt. Man teigt 0,25 g Farbstoff mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt"30 ml warmes Wasser (50 - 60°C) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Färbstofflösung wird der vorgelegten Flotte zugefügt und 10 g Baumwollgewebe in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb 30 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 85 - 90°C und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur weiter. Man entnimmt das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen, spült das Material 5-10 Minuten mit kaltem Wasser und trocknet bei 60 - 70°C.

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Claims

Patentansprüche:

1. Trisazofarbstoffe der Formel

OH NH₀ A-N=N- it^As^ -N=N- /ΠΓ\ -CONH- ^ΟΛ -N=N-B

(SO₃H)_n

worin

A = Rest einer aromatischfcarbocyclischen oder -heterocyclischen Diazokomponente,

B = Rest einer Kupplungskomponente der Benzolreihe, und

η = 1 oder 2, wobei die Ringe C und D weitere Substituenten aufweisen können.

2. Trisazofarbstoffe der Formel

NH₂ A · -N=N- γ^^^ι -N=N- fi \ -CONH- ß \ -N=N-B'

worin

A¹ = Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl oder Sulfophenyl,

B¹ = 4-Hydroxy-phenyl, 2,4-Diaminophenyl, 2,4-Diamino-5-methyl-phenyl, 2,4-Diamino-5-nitrophenyl, l-Amino-3-oxy-phenyl, 2-Oxy-(2'-methylphenylamino)-phenyl oder 2-Acylamino-4-dialkylamino-phenyl und

η = 2 sind.

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3. Trisazofarbstoffe der Formel

OH NH₂

\\ -CONH- (/ \ -N=N-B

A^: = Phenyl, Chlorphenyl , Nitrophenyl uder Sui-Luphenyl,

B' = 4-Hydroxy-phenyl, 2,4-Diaminophenyl, 2,4-Diamino-5-methyl-phenyl, 2,4-Diamino-5-nitrophenyl, l-Amino-3-oxy-phenyl, 2-0xy-(2'-methylphenylamino)-phenyl oder 2-Acylamino-4-dialkylamino~phenyl und

η = 2 sind.

Q. Verfahren zur HersiJäLlung von Trisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Disazofarbstoffe der Formel

OH NH_{2 +} η

A-N=N- r^=^^^ -N=N- (/ C \ -CONH- ^\ -N=N- J X®

(SO₃H)_n

worin A den Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder

aromatisch-heterocyclischen Diazokomponente bedeutet, X^ für ein Anion steht,
n = 1 oder 2 bedeutet und die Ringe C und D Substituenten aufweisen können,

mit Kupplungskomponenten B-H vereinigt, worin B für den Rest eine.r Kupplungskomponente der Benzolreihe steht.

5. Nach dem Verfahren des Anspruches 4 hergestellte Trisazofarbstoffe .

6. Verwendung der Trisazofarbstoffe der Ansprüche 1-3 zum Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Fasermaterialien,

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7. Mit den Farbstoffen der Ansprüche 1-3 gefärbte hydroxylgruppenhaltige und stickstoffhaltige Fasermaterialien.

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20"98°38/1154