DE744018C - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Das vorliegende Verfahren betrifft die Herstellung von Disazofarbstoffen von der allgemeinen Formel Ri-N-N-R2-Y-Rs-N-N-R4, worin R, den Rest einer Oxybenzol-orcarbonsäure, R2 und Rs substituierte oder nichtsubstituierte Benzolkerne, R4 den Rest eines unsymmetrischen Harnstoffs der 2-A=mino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und Y eine - N H # C O- oder - C O . N H-Grupp.e bedeuten.
• Man gelangt zu diesen Farbstoffen, wenn man Diazoazoverbindun.gen von der allgemeinen Formel -Rl-N = N-R2-Y-R3-N2 . x, worin R1, R2, R3 und Y die oben angegebene Bedeutung haben und x für den Rest einer anorganischen oder organischen Säure steht, mit einem unsymmetrischen Harnstoff der 2-Amino-5=oxynaphthaln-7-sulfonsäure kuppelt.
• Eine Abänderung des Verfahrens besteht darin, daß man von Diazoazoverbindungen von der allgemeinen Formel R4-N _ N-R3-Y-R2-N2 x ausgeht, worin die Reste R2, R3, R4, Y und x die oben angegebene Bedeutung haben, und diese mit einer kupplungsfähigen Oxybenzolo-carbonsäure kuppelt.
• Die zurVerwendung gelangendenDiazoazoverbindungen lassen sich in bekannter Weise herstellen, indem :man z. B. z Mol tetrazotiertes z-Amino-q.-(4.`-aminobenzoylamino)-benzol .mit z Mol einer kupplungsfähigen Oxybenzol-o-carbonsäure oder r Mol eines unsymmetrischen Harnstoffs der 2- Ami.no-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure kuppelt bzw. i Mol dia.zotiertes i-Ainino-d.-(4'-nitrobenzoyla#mino)-benzol mit i Mol der genannten Azokomponenten kuppelt, dann die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert und die Aminoazoyerbindungen dianotiert oder indem man i Mol eines dianotierten i-.Amino-4-nitro-bzw. -4-acylarninobenzols mit i Mol der genannten Azokomponenten kuppelt, zum Aminoazofarbstoff reduziert bzw. verseift, nitrobenzoyliert, die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert und dianotiert. Auch von einer anderen bekannten Möglichkeit kann man Gebrauch machen, indem man eine dianotierte Amino-o-oxycarbonsäure des Benzols :mit einem in p-Stellung zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Benzolreilie kuppelt, den Aminoazofarbstoff nitrobenzoyliert, die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert und dianotiert.
• Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in klaren orangen bis roten Tönen. Die Färbungen «-erden beim N aclibehandeln mit Salzen des 3- und 6wertigen Chroms in ihren Waschechtheiten wesentlich verbessert. Daher eignen sich die neuen Disazofarbstoffe vorzüglich in Mischung mit geeigneten Wollfarbstoffen zur Herstellung echter Färbungen auf Mischgeweben, z. B. aus Wolle und Zellwolle. Solche Färbungen zeichnen sich durch eine gute Wasch- und Walkechtheit aus.
• Die neuen Farbstoffe zeichnen sich vor den aus der amerikanischen Patentschrift 1904 82o bzw. der britischen Patentschrift 492 528 bekannten vergleichbaren Far:bstoffen@, von denen sie sich lediglich dadurch unterscheiden, daß sie im Rest der einen. Azokomponente (Harnstoff der 2 Arnino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure) eine - N H- bzw. -C O - N H-Gruppe mehr enthalten, durch eine bessere Wasser-und Waschechtheit und zum Teil` außerdem durch :eine bessere Lichtechtheit aus. Beispiel i 113,5 Gawichtsteile i-Ainino-4-(d'-aminobenzoylamino)-benzol werden in 48oo Gewichtsteilen Eiswasser unter Zusatz von 31o Gewichtsteilen Salzsäure (D = 1,i8) gelöst und durch Zutropfen einer Lösung von 69 Gewichtsteilen N atriumnitrit in 35o GewiehtsteilenWasser tetrazotiert. Zu der klaren Tetrazolösung, die mit 275 Gewichtsteilen Natriumacetat abgestumpft worden ist, läßt inan eine Lösung von 8o Gewichtsteilen i-oxybenzol-2-car1)onsaurem Natrium in Soo Gewichtsteilen Wasser zufließen und setzt zur Beendigung der halbseitigen Kupplung 48o Gewichtsteile 2oprozentige Natronlauge langsam zu. Sodann wird die Lösung von 2o8 Gewichtsteilen des gemischten Harnstoffs aus 2-Amino-5-oxynaplithalin-7 -sulfonsäure und i Ainino-4-acetyl.aniinobenzol und iSoGewichtsteil,en Natrimnacetat in Wasser zugefügt. Der entstandene Disazofarbstoff wird nach ungefähr 12 Stunden, wie üblich, abgeschieden und getrocknet. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in klaren scharlachroten Tönen, die durch Nachbehandeln mit Chromfiuorid waschecht werden.
• Beispiel 2 148 Gewichtsteile i Amino-4-(4'-aminobenzoplainino)-2, 6-dichlorbenzol werden in 4ooo Gewichtsteilen Wasser und 3oo Gewichtsteilen Salzsäure (D= 1,i8) gelöst und unter Verwendung von 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit eiskalt dianotiert. Diese Tetrazoverbindung vereinigt man entsprechend den Angaben des Beispiels i zuerst halbseitig bei schwach alkalischer Reaktion mit i-Oxybenzol-2-carbonsäure und dann mit dem Harnstoff aus 2-Amino-5-oxynaplithalin-7-sulfOnsäure und i-Amino-4-acetylarr((inobenzol. Man erhält einen Disazofarbstoff, der etwas gelber ist als der in Beispiel i beschriebene. Die Echtheitseigenschaften auf Cellulosefasern sind ähnlich. Beispiel 3 113,5 Gewichtsteile i-Amino-4-(q.'-aminobenzoylamino)-benzol werden wie in Beispiel i tetrazotiert, und dieTetrazoverbindung wird halbseitig mit 8o Gewichtsteilen i-oxybenzol-2-carbonsaurein Natrium gekuppelt. Die Diazoazoverbindung wird abfiltriert und neu angeschlämmt. Man trägt diese Paste in die mit N atriumaeetat hergestellte Lösung von 215 Gewichtsteilen des gemischten Harnstoffs aus 2-Amino-5-oxynaphtlialin-7-sulfonsäure und i-Amino-4, 5-dichlorbenzol ein. Die Kupplung beginnt sofort und wird durch N achrühren bei 4o bis 5o° beendet. Der wie üblich abgetrennte Disazofarbstoff färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in ziegelroten Tönen. Durch Nachbehandeln mit Salzen des 3- oder 6wertigen Chroms werden die Echtheitseigenschaften verbessert.
• Der verwendete unsymmetrische Harnstoff ist durch Kondensieren von 2-Amino-S-oxynaplithalin-7-sulfonsäure mit 4, 5-Dichlorphenylisocyanat erhältlich. Beispiel 4 257 Gewichtsteile des Azofarbstoffs von der Zusa:inmensetzung werden neutral in Wasser gelöst und nach Zusatz von 1o6 Gewichtsteilen Natrizimcarbonat bei 50 bis 6o° langsam mit Zoo Gewichtsteilen 4-Nitrobenzoylchlorid versetzt. Nach Beendigung der Kondensation gibt man zwecks Reduktion der Nitrogruppe zu ,dem vorher klar gelösten Reaktionsprodukt eine Lösung von 42o Gewichtsteilen kristallisiertem Natriurnsulfid in Wasser, läßt die Reduktion bei 50 bis 6o° zu Ende gehen und befreit die erhaltene Aminoazoverbindung in üblicher Weise vom Schwefel und von Schwefelverbindungen.
• Die neutrale Ansch:lämmung dieses Monoazofarbstoffs säuert man mit 300 Gewichtsteilen 30prozentiger Salzsäure an und diazo tiert durch langsames Eintropfen einer Lösung von 7o Gewichtsteilen Natriumnitrit in wenig Wasser bei etwa so°. Man läßt .die gelbe Suspension der, Diazoazoverbindung zu einer Lösung von 4-15 Gewichtsteilen des geanischten.Harnstoffs aus 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und r-Ainino-4-acetylaminobenzol, zooo Gewichtsteilen Natriumacetat und z50 Gewichtsteilen Natriumcarbo-Aat in Wasser zulaufen. Die Bildung des orangen Disazofarbstoffs setzt sofort ein. Er wird nach einigen Stunden durch Aufheizen und Aussalzen abgetrennt. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in orangen Tönen, die sich nach dem Behandeln mit Chromfiuori.d oder Natrium@bichromat durch gute Naßechtheiten auszeichnen. Der Farbstoff eignet sich in Verbindung mit chromierbaren Wollfarbstoffen vorzüglich zum Färben von Mischgeweben.
• Zu Odem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man tetrazotiertes z-Amino-4-(4'-aminobenzoylamino)-4benzo,1 zuerst halbseitig bei essigsaurer bis schwach natriumbicarbonatalkali.soher Reaktion mit dem gemischten Harnstoff aus 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und z Amino-4-acetylaminobenzol vereinigt und die Diazoazoverbindung darauf bei schwach natronlaug ealkalischer Reaktion mit r-Oxybenzol-:2-carbonsäure zum Disazofarbstoff vereinigt.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoazo@verbindungen von der allgemeiner Formel Rl-N=N-R2-Y-Rs-N2-x, worin R; den Rest einer Oxybenzol-orcarbonsäure, R2 und R3 substituierte oder nichtsubstituierte Benzolkerne, Y eine - N H - C O- oder - C O - N H-Gruppe und x den Rest einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten, mit einem unsymmetrischen Harnstoff .der 2 Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäurekuppelt.
2. 2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch r, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoazoverbindungen von der allgemeinen Formel R4-N=N-R3-Y-R2-N2-x, ,vorin R4 .den Rest eines unsymmetrischen Harnstoffs der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, R2 und R3 substituierte oder nichtsubstituierte Benzolkerne, Y eine - N H - C O- -oder - C O - N H-Gruppe und x den Rest einer anorganischen oder organischen Säure bedeuten, mit einer kupplungsfähigen Oxybenzol-o-carbon., säure kuppelt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht .geizogen worden: USA.-Patentschrift ...... Nr. i 90482o; :britische - ...... - 492528.