DE946558C - Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren TetrakisazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE946558C DE946558C DEG13860A DEG0013860A DE946558C DE 946558 C DE946558 C DE 946558C DE G13860 A DEG13860 A DE G13860A DE G0013860 A DEG0013860 A DE G0013860A DE 946558 C DE946558 C DE 946558C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- acid
- water
- dyes
- sulfonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- -1 aminomonoazo Chemical group 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical compound OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N dicarbonic acid Chemical compound OC(=O)OC(O)=O ZFTFAPZRGNKQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 22
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N sodium 4-amino-6-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-5,7-disulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]-3-methoxyphenyl]-2-methoxyphenyl]diazenyl]-5-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonic acid Chemical compound COC1=C(C=CC(=C1)C2=CC(=C(C=C2)N=NC3=C(C4=C(C=C3)C(=CC(=C4N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O)OC)N=NC5=C(C6=C(C=C5)C(=CC(=C6N)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)O)O.[Na+] ORFSSYGWXNGVFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 10
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N thiodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CSCC(O)=O UVZICZIVKIMRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-enedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C(Cl)=O ZLYYJUJDFKGVKB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GTHPEXODQDKXOZ-UHFFFAOYSA-N C(=O)(Cl)Cl.C(COCCO)O Chemical compound C(=O)(Cl)Cl.C(COCCO)O GTHPEXODQDKXOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N Diglycolic acid Chemical compound OC(=O)COCC(O)=O QEVGZEDELICMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000784732 Lycaena phlaeas Species 0.000 description 1
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methyl-N-phenylamine Natural products CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis(hydroxymethylamino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound OCNC1=NC(NCO)=NC(NCO)=N1 USDJGQLNFPZEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N adipoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCC(Cl)=O PWAXUOGZOSVGBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004283 biguanides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N butanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCC(Cl)=O IRXBNHGNHKNOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KXCWLXOWBXBAOC-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound C(=O)(Cl)Cl.C(COCCOCCO)O KXCWLXOWBXBAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTYIAVUZPQVJDM-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;ethane-1,2-diol Chemical compound OCCO.ClC(Cl)=O UTYIAVUZPQVJDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/38—Preparation from compounds with —OH and —COOH adjacent in the same ring or in peri position
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/18—Trisazo or higher polyazo dyes
- C09B33/28—Tetrazo dyes of the type A->B->K<-C<-D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/38—Preparation from compounds with —OH and —COOH adjacent in the same ring or in peri position
- C09B45/42—Copper compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 2. AUGUST 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22a GRUPPE 9 INTERNAT. KLASSE C 09 b
G 13860 IVb122a
Dr. Werner Bossard, Riehen (Schweiz) ist als Erfinder genannt worden
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)
Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffen
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 3. März 1954 an
Patentanmeldung bekanntgemacht am 9·. Februar 1956
Patenterteilung bekanntgemacht am 12. Juli 1956 Die Priorität der Anmeldung in der Schweiz vom 6. März 1SG3 ist in. Anspruch, genommen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Herstellung von metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffen, deren gekupferte Cellulosefärbungen sehr gute
Echtheiten aufweisen.
Es wurde gefunden, daß man wertvolle metallisierbare
Tetrakisazofarbstoffe erhält, wenn man 2 Mol gleiche odervoneinanderverschiedeneDiazoniumverbindungen
von Aminomonoazof arbstoffen der allgemeinen Formel
5 Y 0 —CH2-COOH
HOOC s-λ χ-Λ
SX / N = N-/ VnHk
H0-y
worin X Wasserstoff, Halogen, .die Methyl- oder die Sulfonsäuregruppe, Y Wasserstoff, Halogen, die
Methyl- oder die Methoxygruppe und ein Z Wasserstoff, das andere Z Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe
bedeutet, mit ι Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel
HO3S
NH
NH-B —NH-< NH
OH
■SO,H
OH
kuppelt, worinB ein Brückenglied bedeutet, welches mit Hilf evon sauren funktionellen Gruppen des Kohlenstoffs
die Stickstoffatome derPhenylaminogruppenverknüpft. Das Brückenglied B der Azok'omponente, welches
so die Stickstoffatome der Phenylaminogruppen mit Hilfe
saurer, funktioneller Gruppen des Kohlenstoffs verknüpft, kann sich von mehrbasischen Säuren einfacher
und komplizierterer Bauart ableiten. Es kann beispielsweise den Rest der Kohlensäure, der Thiokohlensäure,
den Rest von zu Heteroringen verbundenen Kohlensäurederivaten, insbesondere den Rest der Cyanursäure,
den Rest aliphatischer oder aromatischer Dicarbonsäuren, beispielsweise der Oxalsäure, der Bernsteinsäure,
der Pimelinsäure, der Adipinsäure, der Sebazinsäure, der Fumarsäure, der Dimethylätherdicarbonsäure,
der Thiodiglycolsäure, der Iso- oder Terephthalsäure, ferner mit Vor-teil den Dikohlensäurehalbesterrest
von aliphatischen Diolen, beispielsweise des Äthylenglykols, des 1, 2- oder 1, 3-Dioxypropans,
des i, 4- oder 2, 3-Dioxybutans, des ß, /J'-Dioxydiäthyläthers,
des ß.jS'-Dioxydiäthylsulfids, des ω, co'-Dioxytriäthylendiäthers
bedeuten.
Erfindungsgemäß verwendbare Äzokomponenten
erhält man durch Umsetzung der 2-(4'-Aminophenylamino) -s-oxynaphthalin^-sulfonsäure, zweckmäßig in
Form der wäßrigen Lösung ihrer Alkalisalze, mit den dem Brückenglied B entsprechenden Säurehalogeniden
bis zum Verschwinden der primären Aminogruppe, beispielsweise mit Phosgen, Thiophosgen, Cyanursäufechlorid
—wobei das dritte Halogenatom desselben zweckmäßig durch Ammoniak, primäre oder sekundäre
Amine ersetzt wird —, mit den Dicarbonsäurechloriden oder -bromiden der aufgezählten Dicarbonsäuren bzw.
mit den Dichlorkohlensäureestern der aufgezählten Diole.
Die Diazotierung der erfindungsgemäß verwendbaren Aminomonoazof arbstoffe geschieht nachüblichen
Methoden in mineralsaurer wäßriger Lösung bzw. Suspension mit Natriumnitrit und die Kupplung mit
den Derivaten der 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
in alkalischem Mittel, zweckmäßig in Gegenwart von die Kupplung beschleunigenden
tertiären Stickstoffbasen, wie Pyridinbasen oder Äthanolaminen.
Die erfindungsgemäßen, metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffe stellen in Form ihrer Alkalisalze dunkle
Pulver dar, die sich in Wasser, je nach Zusammensetzung, mit mehr oder weniger reinblauer Farbe, in
konzentrierter Schwefelsäure mit blauschwarzer bis schwarzgrüner Farbe lösen. Sie färben Cellulosefasern
aus dem Glaubersalzbad in blauen bis grünblauen Tönen, die durch Kupferung naß- und lichtecht fixiert
werden.
Gegenüber dem aus der Patentschrift 850 209 bekannten Tetrakisazofarbstoff der Zusammensetzung
4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3, 3'-dicarbonsäure -*-
5, 5,'-Dioxy-2,2'-dinaphthylamin-7, 7'-disulfonsäure -<4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4'-oxy-i,
i'-azobenzol-3'-carbonsäure weist der vergleichbare verfahrungsgemäß
erhältliche Tetrakisazofarbstoff, der durch Kuppeln von 2 Mol des diazotierten Aminoazofarbstoffs
aus i-Diazobenzol-4-carbonsäure-(4'-oxy-3'-carboxyphenyl)-amid und i-Amino-2-carboxymethoxynaphthalin-6-sulf
onsäure mit 1 Mol des symmetrischen Harnstoffs aus 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
hergestellt wird, eine bessere Säure-, Alkali- und Schweißechtheit auf.
Die Kupferung der erfindungsgemäßen Farbstoffe kann auch in Substanz, vorteilhafter aber auf der Faser
geschehen. Die Kupferung der direkten Cellulosefärbungen kann im Färbebad oder auf frischem Bad
mit üblichen Kupfersalzen, beispielsweise Kupferacetat oder Kupfersulfat, in neutralem bis. schwach
saurem Mittel erfolgen. Gegebenenfalls kann man auch gegen Alkalien beständige Kupferverbindungen
verwenden, wie sie bei der Umsetzung von Kupfersulfat mit Natriumtartrat in sodaalkalischem Bad
erhalten werden. Die Kupferung kann auch zusammen mit der Behandlung der Färbungen mit Naßechtheitsund Knitterechtheitsverbesserungsmitteln durchge- uo
führt werden, beispielsweise zusammen mit Dimethylolharnstoff oder mit Trimethylolmelamin. Auch
können kupferhaltige Harze Verwendung finden, wie sie beispielsweise bei der Behandlung der Formaldehydkondensationsprodukte
von Biguanidverbindungen mit 1 \5 Kupfersalzen erhalten werden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die Teile bedeuten darin Gewichtsteile.
28,6 Teile 5-(3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure
werden in 400 Teilen Wasser mit 4 Teilen Natriumhydroxyd gelöst, mit 6,9 Teilen Natriumnitrit vermischt und bei 200 auf
Teile konzentrierte Salzsäure fließen gelassen. Die
mit 4,5 Teilen Natriumcarbonat neutralisierte gelbbraune
Suspension der Diazoniumverbindung kuppelt man mit 29,7 Teilen i-Amino-2-carboxymetb.oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in Gegenwart von 20 Teilen Natriumacetat. Durch Zutropfen von 5,3 Teilen
Natriumcarbonat in 50 Teilen Wasser wird die Reaktion schwach essigsauer gehalten. Nach einiger Zeit versetzt
man mit 500 Teilen Kochsalz und 100 Teilen konzentrierter Salzsäure und läßt bei 30° eine Lösung
von 9 Teilen Natriumnitrit in 27 Teilen Wasser langsam zufließen. Sobald die Diazotierung beendet
ist, filtriert man ab, schlämmt den erhaltenen dunkelbraunen Filterkuchen in 400 Teilen Wasser an und
vereinigt mit 37,4 Teilen des ternären Kondensationsproduktes aus ι Mol Cyanursäurechlorid und 2|Mol
2- (4'-Aminophenylamino) -5-oxynaphthalin-7-sulf onsäure und 1 Mol Anilin in 300 Teilen Wasser, 300 Teilen
Pyridin und 40 Teilen Natriumcarbonat. Am nächsten Tage wird der reinblaue Tetrakisazof arbstoff
der Formel
CH,
OCH9COOH OH
HO-^ J)-NH-CO
COOH
COOH
HO-(^ V-NH-CO-COOH
-N = N
-NH-<
NH
SO3H
OCHXOOH OH
LNH
N V-NH- C
SO3H
Ii C
NH
mit wenig Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, von Verunreinigungen
frei gewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver vor, das sich in Wasser mit
reinblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzgrüner Farbe löst. Fasern aus natürlicher oder
regenerierter Cellulose werden in reinen blauen Tönen gefärbt, die beim Behandeln mit Kupfersalzen ihren
Farbton nur wenig verändern und eine ausgezeichnete Wasch-, Säure- und Lichtechtheit aufweisen.
Ersetzt man in diesem Beispiel die 37,4 Teile des ternären Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid
und 2 Mol 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7"Sulfonsäure und 1 Mol Anilin durch
38 Teile des ternären Kondensationsproduktes aus ι Mol Cyanursäurechlorid mit 2 Mol 2-(4'Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäureund
1 Mol p-Toluidin, 34,9 Teile des ternären Kondensationsproduktes aus ι Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol
2 - (4'-Aminophenylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure
und 1 Mol Ammoniak, 34,5 Teile des ternären Kondensationsproduktes aus 1 Hol Cyanursäurechlorid
und 2 Mol 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und ι Mol Methylamin, 36,4 Teile des
ternären Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 1 Mol Diäthylamin, 40 Teile des ternären Kondensationsproduktes aus
ι Mol Cyanursäurechlorid und 2 Mol 2-(4'-Aminophenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 1 Mol 5-Amino-2-oxybenzol-i-carbonsäure oder durch
35,6 Teile des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Benzol-i, 4- bzw. -1, 3-dicarbonsäurechlorid und 2 Mol
2- (4'-Aminophenylamino) -S-oxynaphthalin^-sulfonsäure,
so erhält man ähnliche Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
27,2 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxybenzoli-carbonsäure
werden wie üblich diazotiert und in schwach saurer Lösung mit 21,7 Teilen r-Amino-2-carboxymethoxynaphthalin
in 600 Teilen Wasser vereinigt. Man vermischt die gebildete Monoazofarbstoffsuspension
mit 500 Teilen Kochsalz und 100 Teilen konzentrierter Salzsäure und läßt langsam bei 300 eine
Lösung von 9 Teilen Natriumnitrit in 27 Teilen Wasser zutropfen. Nach beendeter Diazotierung wird die
braune Diazoniummonoazoverbindung abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und in 400 Teilen Wasser angeschlämmt.
30 Teile 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure werden als Natriumsalz
in 180 Teilen Wasser von 80 ° gelöst und durch Zugabe von Eis auf 400 gekühlt. Man gibt 2,5 Teile
Natriumacetat dazu und läßt 9 Teile Äthylenglyicoldichlorkohlensäureester
gleichzeitig mit 4,9 Teilen Natriumcarbonat in 24 Teilen Wasser so zutropfen, daß
die Reaktion gegen blaues Lackmuspapier stets schwach sauer bleibt. Nach kurzer Zeit ist die Kondensation
beendet. Man gibt 250 Teile Pyridin und
40 Teile Natriumcarbonat dazu und läßt die Anschlämmung des Diazomonoazofarbstoffs zufließen.
Am anderen Morgen ist der Tetrakisazofarbstoff der Formel
HO
NHCO
N=N OCH2COOH
N=N
HO,S
HO,S
OH
COOH
NH
NHCO
OCH,
OCH,
ausgefallen. Er wird abfiltriert, von anhaftenden gelben und roten Verunreinigungen frei gewaschen und
getrocknet. Das so erhaltene dunkle Pulver löst sich in Wasser reinblau und in konzentrierter Schwefelsäure
blauschwarz auf. Die nach einer der üblichen Methoden nachgekupferten Färbungen auf Cellulosefasern sind
reingrünstichigblau und von ausgezeichneter Wasch-, Avivier- und Lichtechtheit.
Verwendet man an Stelle der 9 Teile Äthy-lenglykoldichlorkohlensäureester
11,1 Teile Diäthylenglykoldichlorkohlensäureester, 13,2 Teile Triäthylenglykoldichlorkohlensäureester,
9,7 Teile 1, 3-Dioxypropandichlorkohlensäureester, 10,4 Teile 1, 2- oder 1, 4-n-Dioxybutan-dichlorkohlensäureester
oder die entsprechenden Teile der in Beispiel 4 genannten aliphatischen Dicarbonsäurechloride und arbeitet im
übrigen nach der Vorschrift des Beispiels, so werden ähnliche. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.
In einem Färbebad wird 1 Teil des nach Absatz 1
dieses Beispiels erhaltenen Farbstoffes in 3000 Teilen Wasser und 2 Teilen Soda gelöst. Man geht bei 40 bis
500 mit 100 Teilen Baumwolle ein, erwärmt innerhalb
30 Minuten auf go bis 95 °, gibt 30 Teile Natriumsulfat dazu ■ und färbt während 45 Minuten bei dieser
Temperatur. Nach dieser Zeit ist das Färbebad fast vollständig erschöpft. Das gefärbte Gut wird kalt gespült
und auf frischem Bade mit 2 Teilen kristalli-
siertem Kupfersulfat in 2000 Teilen Wasser und 2 Teilen 30%iger Essigsäure bei 70° 30 Minuten nachbehandelt.
Man spült und trocknet wie üblich. Die Baumwolle ist in reinen grünstichigblauen Tönen von
guter Wasch-, Wasser-, Schweiß- und Lichtechtheit gefärbt.
Man diazotiert 27,2 Teile 5-(3'-Aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure
in bekannter Weise mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und vereinigt die erhaltene Diazoniumverbindung mit 21,7 Teilen i-Amino-2-carboxymethoxynaphthalin
in Gegenwart von 20 Teilen Natriumacetat. Zur Beschleunigung der Kupplung werden 6 Teile Natriumcarbonat bis zur
neutralen Reaktion zugetropft. Die violettblaue Suspension des Monoazofarbstoffs wird mit 500 Teilen
Kochsalz und 100 Teilen konzentrierter Salzsäure vermischt und durch langsames Zutropf en von 9 Teilen
Natriumnitrit in 27 Teilen Wasser bei 30 bis 35 ° diazotiert. Die abfiltrierte und ausgewaschene Diazoniumverbindung
wird' in 400 Teilen Wasser angeschlämmt und in Gegenwart von 300 Teilen Pyridin und 40 Teilen
Natriumcarbonat mit dem Kondensationsprodukt gekuppelt, welches durch Behandlung von 30 Teilen
2 - (4'-Äminophenylamino) - 5 - oxynaphthalin- 7- sulf onsäure in neutraler wäßriger Lösung mit Phosgen erhalten
wird. Der Tetrakisazofarbstoff der Formel
HO
COOH
OCH2COOH OH
N = N-,
HO3S
NH-<
-NH-
= C0
wird anderen Tages abfiltriert, von Nebenprodukten
frei gewaschen unä getrocknet. Er bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit reiner blauer und in
konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzer Farbe löst und Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose
nachgekupfert in wasch-, säure- und lichtechten reinblauen Tönen färbt.
Wenn man an Stelle der 27,2 Teile 5-(3'-Aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure
28,6 Teile 5 - (4'- Methyl - 3'- aminobenzoylamino) - 2 - oxybenzoli-carbonaäurc,
30,2 Teile 5-(4'-5Iethoxy-3'-aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure,
30,65 Teile 5 - (4'- Chlor - 3'- aminobenzoylamino) - 2 - oxybenzoli-carbonsäure,
28,6 Teile 5-(3'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-3- oder -4-methylbenzol-i-carbonsäure, 3O,65Teile
5-(3'-Aminobenzoylamino)-2-oxy-3-chlorbenzol-i-carbonsäure,
30 Teüe 5-(4'-Methyl-3'-arninobenzoylamino)-2-oxy-3-methylbenzol-i-carbpiBßäure,
35,2 Teile 5- (3'-Aminobenzoylamino) -2-oxybenzol-3-sulf onsäurei-carbonsäure
oder 36,6 Teile 5-(4'-Methyl-3'-aminobenzoylamino) - 2 - oxybenzol- 3 - sulf onsäure -1 - carbonsäure
als Anfangskomponente verwendet, so erhält man ähnliche reine blaue Farbstoffe mit ähnlichen
Eigenschaften.
In 400 Teilen Wasser und 4 Teilen Natronlauge werden 30 Teile 5-(3'-Methyl-4'-aminobenzoylamino)-2-oxy-3-methylbenzol-i-carbonsäure
gelöst, mit 6,9Teilen Natriumnitrit vermischt und bei 200 in 40 Teile
konzentrierte Salzsäure eingerührt. Die orangebraune Suspension der Diazoniumverbindung wird mit
4,8 Teilen Natriumcarbonat neutralisiert. Dann läßt man erst 20 Teile Natriumacetat in 60 Teilen Wasser
und anschließend 21,7 Teile i-Ammo-2-carboxymethoxynaphthalin
in 600 Teilen Wasser gelöst und schließlich 5,2 Teile Natriumcarbonat in 50 Teilen
Wasser zufließen. Nach einiger Zeit werden 500 Teile Kochsalz und 100 Teile konzentrierte Salzsäure zugekippt,
und es wird mit 9 Teilen Natriumnitrit bei 30° diazotiert. Sobald kein Aminomonoazofarbstoff
mehr nachweisbar ist, wird abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und in 400 Teilen Eiswasser angeschlämmt.
Alsdann kuppelt man mit einer Lösung des Kondensationsprodukts aus 30 Teilen 2-{4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 11,5 Teilen Sebacinsäuredichlorid in 300 Teilen Wasser, 300 Teilen
Pyridin und 40 Teilen Soda. Am anderen Morgen wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, ausgewaschen,
getrocknet und gemahlen. Der so erhaltene Tetrakisazofarbstoff
der Formel
HO
CH3
V
COOH
COOH
CH,
OCHoCOOHOH
-NH
-CO-/ Y-N=N-
NH-
NHCO-
= (CH2)8
ist ein dunkles Pulver und färbt Cellulosefasern nachgekupfert in reinen grünstichigblauen Tönen von ausgezeichneten
Echtheiten. Seine Lösungsfarbe in Wasser ist Reinblau, in konzentrierter Schwefelsäure
Blauschwarz.
Nimmt man an Stelle des Kondensationsproduktes aus 30 Teilen . 2-(4'-Aminophenylamino)-5-oxynaphthalin-7-suifonsäure
und 11,5 Teilen Sebacinsäuredichlorid ein Kondensationsprodukt aus - 30 Teilen
2 - (4'-Aminophenylamino) - 5 - oxynaphthalin- 7 -sulf onsäure
und 6,1 Teilen Oxalylchlorid, 7,5 Teilen Bernsteinsäuredichlorid, 8,8 Teilen Adipinsäuredichlorid,
8,2 Teilen Diglykolsäuredichlorid, 9 Teilen Thiodiglykolsäuredichlorid oder 7,4 Teilen Fumarsäuredichlorid
oder eines der in Beispiel 2 genannten Kondensationsprodukte, so erhält man ähnliche Farbstoffe mit ähnlichen
guten Eigenschaften.
28,6 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino)-3-methyl-2-oxybenzol-i-carbonsäure
werden auf übliche Weise
CHS
HO —<
NH-CO
-N = N
COOH
HO
NH-CO
mit 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert und in schwach essigsaurer Lösung mit 29,7 Teilen i-Amino-2-carboxymethoxynaphthalin-7-sulfonsäure
gekuppelt. Zur Diazotierung gibt man zum erhaltenen Monoazofarbstoff 500 Teile Kochsalz, 100 Teile konzentrierte Salzsäure
und bei 25 bis 30° allmählich 9 Teile Natriumnitrit. Die fertig gebildete Diazoniumverbindung wird
abfiltriert, mit Wasser ausgewaschen und in 400 Teilen Wasser angeschlämmt. Sie fließt dann in eine Lösung
des Kondensationsproduktes aus 60 Teilen 2-(4'-Aminophenylamino) - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure und
Phosgen in 600 Teilen Wasser, 400 Teilen Pyridin und 40 Teilen Natriumcarbonat. Es bildet sich augenblicklich
eine tiefblaue Lösung. Man setzt noch 24 Teile Ammoniak und die Anschlämmung einer nach
Beispiel 2 aus 27,2 Teilen 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure
und 21,7 Teilen i-Amino-2-carboxymethöxj'naphthalin
erhaltenen Diazomonoazoverbindung zu. Am anderen Morgen wird der Tetrakisazofarbstoff
der vermutlichen -Zusammensetzung
OCHoCOOH OH
-NH
NH
COOH
OCHoCOOH
OH
mit wenig Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, von Verunreinigungen
frei gewaschen und getrocknet. Gemahlen bildet er ein dunkles Pulver, das sich in Wasser
mit reinblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit schwarzer-Farbe auflöst. Er färbt Cellulosefasern
nächgekupfert in echten grünblauen Tönen.
Werden an Stelle der 28,6 Teüe 5-(4'-Aminobenzoylamino)-3-metb.yl-2-oxybenzol-i-carbonsäure
27,2 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure oder 35,2 Teile 5-(4'-Aminobenzoylamino)-2-oxybenzol-i-carbonsäure-3-sulfonsäure
oder an Stelle des Diazomonoazofarbstoffs aus Beispiel 2 äquivalente Teile
des Diazomonoazofarbstoifs ausBeispiel 1,3 oder 4 zum
Aufbau des Tetrakisazofarbstoffs verwendet und im übrigen nach der Vorschrift dieses Beispiels gearbeitet,
HOOC
HO
— NH- CO
worin X Wasserstoff, Halogen, die Methyl- oder die Sulfonsäuregruppe, Y Wasserstoff, Halogen, die
Methyl- oder die Methoxygruppe, und einZ Wasserso erhält man ähnliche Farbstoffe mit guten Echt- ■
heiten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol gleiche oder voneinander verschiedene TDiazoniumverbindungen von Aminomonoazofarbstoffen der allgemeinen FormelN = N0 —CH,-COOHNH9Z1-Z2stoff, das andere Z Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe bedeutet, mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen FormelHONHNH-B —NH- -NHOHkuppelt, wobei B ein Brückenglied bedeutet, welches mit Hilfe von sauren funktionellen Gruppen des Kohlenstoffs die Stickstoffatome der Phenylaminogruppen verknüpft, nämlich B denkest der Kohlensäure oder Thiokohlensäure, den Rest der Cyanursäure, den Rest einer aliphatischen oderSO3HOHaromatischen Dicarbonsäure oder den Rest des Dikohlensäurehalbesters eines aliphatischen Diols.In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 850 209.© 609568 7.56
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH751386X | 1953-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE946558C true DE946558C (de) | 1956-08-02 |
Family
ID=4533914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG13860A Expired DE946558C (de) | 1953-03-06 | 1954-03-03 | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2797214A (de) |
| BE (1) | BE527017A (de) |
| CH (1) | CH326168A (de) |
| DE (1) | DE946558C (de) |
| FR (1) | FR1097064A (de) |
| GB (1) | GB751386A (de) |
| NL (2) | NL185660B (de) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7517880B2 (en) * | 1997-12-22 | 2009-04-14 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Inhibition of p38 kinase using symmetrical and unsymmetrical diphenyl ureas |
| US20080300281A1 (en) * | 1997-12-22 | 2008-12-04 | Jacques Dumas | Inhibition of p38 Kinase Activity Using Aryl and Heteroaryl Substituted Heterocyclic Ureas |
| US7329670B1 (en) | 1997-12-22 | 2008-02-12 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Inhibition of RAF kinase using aryl and heteroaryl substituted heterocyclic ureas |
| US20080269265A1 (en) * | 1998-12-22 | 2008-10-30 | Scott Miller | Inhibition Of Raf Kinase Using Symmetrical And Unsymmetrical Substituted Diphenyl Ureas |
| US8124630B2 (en) | 1999-01-13 | 2012-02-28 | Bayer Healthcare Llc | ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
| US7928239B2 (en) | 1999-01-13 | 2011-04-19 | Bayer Healthcare Llc | Inhibition of RAF kinase using quinolyl, isoquinolyl or pyridyl ureas |
| US7351834B1 (en) | 1999-01-13 | 2008-04-01 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | ω-Carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
| ATE538794T1 (de) | 1999-01-13 | 2012-01-15 | Bayer Healthcare Llc | Gamma carboxyarylsubstituierte diphenylharnstoffverbindungen als p38 kinasehemmer |
| WO2000042012A1 (en) * | 1999-01-13 | 2000-07-20 | Bayer Corporation | φ-CARBOXYARYL SUBSTITUTED DIPHENYL UREAS AS RAF KINASE INHIBITORS |
| US7235576B1 (en) | 2001-01-12 | 2007-06-26 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Omega-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors |
| US7371763B2 (en) * | 2001-04-20 | 2008-05-13 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Inhibition of raf kinase using quinolyl, isoquinolyl or pyridyl ureas |
| JP4982685B2 (ja) * | 2001-12-03 | 2012-07-25 | バイエル、ファーマシューテイカルズ、コーポレイション | ヒトがんを処置するための他の細胞毒剤又は細胞増殖抑制剤と組合わせたアリール尿素化合物 |
| MXPA04007830A (es) * | 2002-02-11 | 2005-07-01 | Bayer Pharmaceuticals Corp | Arilureas como inhibidores de cinasa. |
| MXPA04007832A (es) | 2002-02-11 | 2005-09-08 | Bayer Pharmaceuticals Corp | Aril-ureas con actividad inhibitoria de angiogenesis. |
| WO2003068229A1 (en) * | 2002-02-11 | 2003-08-21 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Pyridine, quinoline, and isoquinoline n-oxides as kinase inhibitors |
| US20040023961A1 (en) * | 2002-02-11 | 2004-02-05 | Bayer Corporation | Aryl ureas with raf kinase and angiogenisis inhibiting activity |
| US7557129B2 (en) | 2003-02-28 | 2009-07-07 | Bayer Healthcare Llc | Cyanopyridine derivatives useful in the treatment of cancer and other disorders |
| WO2004113274A2 (en) | 2003-05-20 | 2004-12-29 | Bayer Pharmaceuticals Corporation | Diaryl ureas with kinase inhibiting activity |
| EA010485B1 (ru) * | 2003-07-23 | 2008-10-30 | Байер Фамэсьютиклс Копэрейшн | Производное n,n'-дифенилмочевины, фармацевтическая композиция (варианты) и способ лечения и предупреждения заболеваний и состояний с его использованием (варианты) |
| CN104312206A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-01-28 | 天津德凯化工股份有限公司 | 一种棕色活性染料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE850209C (de) * | 1948-07-16 | 1952-09-22 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2125625A (en) * | 1936-10-28 | 1938-08-02 | Gen Aniline Works Inc | Azo dyestuffs |
| US2268919A (en) * | 1939-06-10 | 1942-01-06 | Soc Of Chemical Ind | Polyazo dyestuffs and process of making same |
| US2391164A (en) * | 1940-07-09 | 1945-12-18 | Soc Of Chemical Ind | Metallizable triazine azo dyestuffs |
| US2458776A (en) * | 1946-05-29 | 1949-01-11 | Sandoz Ltd | Disazo dyestuffs and a process for their manufacture |
-
0
- NL NL90162D patent/NL90162C/xx active
- NL NLAANVRAGE7801920,C patent/NL185660B/xx unknown
- BE BE527017D patent/BE527017A/xx unknown
-
1953
- 1953-03-06 CH CH326168D patent/CH326168A/de unknown
-
1954
- 1954-02-15 US US410410A patent/US2797214A/en not_active Expired - Lifetime
- 1954-03-01 GB GB5892/54A patent/GB751386A/en not_active Expired
- 1954-03-03 DE DEG13860A patent/DE946558C/de not_active Expired
- 1954-03-05 FR FR1097064D patent/FR1097064A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE850209C (de) * | 1948-07-16 | 1952-09-22 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL185660B (nl) | |
| NL90162C (de) | |
| CH326168A (de) | 1957-12-15 |
| FR1097064A (fr) | 1955-06-29 |
| GB751386A (en) | 1956-06-27 |
| US2797214A (en) | 1957-06-25 |
| BE527017A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE946558C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Tetrakisazofarbstoffen | |
| DE2525418C3 (de) | Trisazoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1923680B2 (de) | Disazofarbstoffe und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von natuerlichen und synthetischen fasermaterialien | |
| DE740050C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
| DE1001783C2 (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
| DE963898C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE925539C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe | |
| DEG0013860MA (de) | ||
| DE964975C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen | |
| DE548680C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE812809C (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Disazofarbstoffen | |
| DE908900C (de) | Verfahren zur Herstellung von kupferbaren Polyazofarbstoffen | |
| DE744018C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE1075766B (de) | Verfahren zur Herstellung metallisierbarer Polyazofarbstoffe und ihrer Kupferkomplexverbindungen | |
| DE745459C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Trisazofarbstoffen | |
| DE748823C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Tetrakisazofarbstoffen | |
| DE961562C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
| DE921225C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE925850C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe | |
| AT162600B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffen | |
| DE2460466C3 (de) | Wasserlösliche Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE957324C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE1002898B (de) | Verfahren zur Herstellung kupferbarer Disazofarbstoffe | |
| DE1061460B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und deren Kupferkomplexverbindungen |