DE2457695A1

DE2457695A1 - Polyazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2457695A1
Application number: DE19742457695
Authority: DE
Inventors: Wolf-Eckhard Dr Bleck; Horst Dr Nickel; Karl-Heinz Dr Schuendehuette
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-12-06
Filing date: 1974-12-06
Publication date: 1976-06-10
Also published as: JPS5182315A; FR2293475A1; FR2293475B1; GB1472815A

Description

¹I» ^R2

Le A 16 139

C₁ bis Cg-Alkyl, vorzugsweise Methyl und Äthyl, und R^ unabhängig voneinander = H, SO,H, COOH, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy und im Phenylkern durch Chlor und Methyl substituiertes Phenoxy, Halogen, vorzugsweise Chlor, Nitro, Hydroxy, Acylamino, vorzugsweise C₁ bis C^-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino und 4-Nitro- und 4-Chlorbenzoylamino
und

Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxybenzolreihe mit zur Azobrücke p-ständiger OH-Gruppe, die gegebenenfalls O-acyliert oder O-alkyliert ist, der Aminobenzolreihe, deren Aminogruppe gegebenenfalls acyliert oder alkyliert ist, der Iminopyrazol-, Aminopyridin- und -pyrimidin-, Pyridon-, Hydroxynaphthoesäure-, Chinolin-, Isochinolin- und Indol-Reihe oder ein gegebenenfalls durch SO^H substi-

609824/0865

.χ. 2457635

tuierter Aminonaphthalinest,der gegebenenfalls N-alkyliert ist.

Geeignete Rests K in der Formel (I) leiten sich beispielsweise von den nachfolgend genannten Kupplungskomponenten K-H ab:

Phenole, wie

Phenol, 2-, 3-Methyl-phenol, 2-, 3-Chlor-phenol, 2,3-Dimethylphenol, 2-Methoxy oder Äthoxy-phenol, 3-Methoxy-phenol, 2-Methyl-3-, -5- oder -6-Chlor-phenol, 2,6-Diäthyl-phenol, 2-Cyclohexyl-phenol, 3-Acetylamino-phenol, 2-, 3-Hydroxybenzolsulfonsäure, Salizylsäure, 5-Chlor-2-hydroxy-benzoesäure, 3- oder 5-Methyl-2-hydroxy-benzoesäure, 5-terL-Butyl-2-hydroxybenzoesäure, 3-Methoxy-2-hydroxy-benzoesäure, 3,5-Dihydroxybenzoesäure, 2-Hydroxybenzoesäure-sulfonsäure-(5), 3- oder if'-Amino (bzw. Acetylamino- oder Benzoylamino)-2-hydroxy-benzoesäure, 1,3-Dihydroxy-benzol.

Aminobenzole, wie

Anilin, 2- oder 3-Amino-toluol, 2,3-, 2,5- oder 2,6-Dimethyl-anilin, N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimethyl-anilin, N-Äthyl- oder N,N-Diäthyl-anilin, Ν,Ν-Dipropyl-anilin, N-(2-Chloräthyl)-N-butyl-anilin, N-Methyl-N-(2-hydroxy-äthyl)-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)-anilin, N-Methyl-N-(2-cyan-äthyl)-anilin, N,N-Diäthyl-2- oder -3-methyl-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)-3-methyl-anilin, N,lT-I)iäthyl-3-acetamino-anilin, K,li-Bis-(2-hydroxy-äthyl)-3-acetamino-anilin, N,N-Diäthyl-3-äthoxyanilin, N,N-Bis-(2-hydroxy-äthyl)-2-methoxy-5-methyl-anilin, N,N-Bis-(2-acetoxy-äthyl)-3-acetamino-anilin, 2- und 3-Amino-4-methoxy-toluol, 2,5-Dimethoxy-anilin, 3-Chlor-anilin, 1,3-Diamino-benzol, 2,4-Diaminptoluol, l-Methoxy-2,4-diamino-benzol, 4-Chlor-l,3-diamino-benzol, 4-Nitro-1,3-diamino-benzol, 2,4-Diamino-benzol-Bulfonsäure, 4,6-Diamino-

Le A 16 139 - 2 -

609824/0865

benzol -di sul fonsäur e-1, 3, 3 > 5-Diamino-4-niethyl-benzol-sulfonsäure» 3,5-Diamino-4-chlor-benzol-sulfonsäure, N-3-Amino-phenyl-glycin, N-5-Amino-o-tolyl-glycin, 3-Amino-acetanilid, 2-Amino-4-acetylaminotoluol, l-Acetylamino^-amino^-methoxy-benzol, N-(2-Hydroxyacetyl)-1,3-diamino-benzol, 3-Amino-phenyl-oxamidsäure > 3-Amino-phenyl-harnstoff, 3-Eiäthylamino-acetanilid,

Aminophenole, wie

3-Amino-phenol, 3-Anilino-phenol, Ip-Amino^-chlor-phenol, 2-Aminophenol-sulfonsäure-6, 3-Amino-phenol-sulfonsäure-4₅ 3-Amino-phenoldisulfonsäure-4_s6» 3- oder 4-Acetamino-phenol, 3-Methyl- oder -Äthyl amino-phenol, 3-Dimethyl- oder Diäthyl-amino-phenol, 2-Acetamino-4-methyl-phenol,

Aminonaphthaline, wie 1- und 2-Amino-naphthalin, 2-Methyl-, -Äthyloder -iso-Propyl-amino-naphthalin, 1,8-Diamino-naphthalin, 1-Amino-naphthalin-2, 4j 5» 6, 7 oder 8-monosulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1, 5> 6, 7 oder 8-monosulfonsäure, Hydroxy-carbonsäure-naphthaline, wie

2-Hydroxy-naphthoesäure-3, -amid, -anilid und die im Anilinkern durch Methyl, Chlor, Methoxy und SuIfο substituierten Anilide, 1-Hydroxynaphthoesäure-2-, -amid, -anilid und die im Anilinkern durch Methyl, Chlor, Methoxy und SuIfο substituierten Anilide, sowie 2-Hydroxy-5, 6,7,8-tetrahydro-naphthalin-carbonsäure-3,

Chinoline und Isochinoline, wie

8-Hydroxy-chinolin, 2,4-Dihydroxy-chinolin, 3-Hydroxy-2,3,4-trihydro—■ chinolin, l-Methyl-4-hydroxy-chinolon-2, 1,3-Bihydroxy-isochinolin, N-Methyl-, -Äthyl- oder -Phenyl 1,3-dihydroxy-isochinolin,

Le A 16 139 - 3 -

609824/0 8-6 5

■-■' ■ "■■■■ ·*;■■ ■■■•■•■^:-

Pyridine, wie - ■ . . - . .

2-Amino-pyridin, 2 ,6-Diamino-pyridin, 2 ,o-Diamino^-methyl-ij-cyanpyridin, 2-Benzylamino-3-cyan-4,6-bis (methylamino)-pyridin, 2-Butylamino-3-cyan-4,6-bis (methylamino)-pyridin, 2-Pyrolidino-3-cyan-4,6-bis (bu.tylamiho)-pyridin, 2-)'-methoxypropylamino-3-carbonaInido-4,6-bis (äthylamino)-pyridin, 2-Morphol,ino-3-carbäthoxy-4-II'ethylamino-6-aminopyridin,.S-Butylamino-J-cyan-^-methyl-o-biitylamino-pyridin,

Pyrimidine, wie

2,4,6-Trihydroxy-pyrimidin, 2-Methyl-4,6-dihydroxy-pyrimidin, 2-Phenyl-4-amino-6-hydroxy-pyrimidin, 2-Phenyl-4)6-dihydroxy-pyrimidin, 2-Phenyl-4,6-di-ß-hydroxyäthylamino-pyximidin, 2-Pyrrolidino-4-methyl-6-phenylamino-pyrimidin, . -■ ■ ■

Iminopyrazolone, wie . _;

l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5-imiä> l-(2-Ghlor-phenyl)-3-nie'thylpyrazolon-5-imid, 1,0-Tolyl-3-πlethyl-pyrazolon-5-iInid, l-(4-Sulfophenyl )-3-methyl-pyrazolon-5rimid, 1-^-Sulfo-naphthyl- (2_}/-3-methylpyrazolQn-5-iinid, > . ' ■ :

Pyridone, wie . - : „.- ^; . . -

2-Hydroxyrpyridon-6, 2-Hydroxy-4-π^ethyl-5-cyan-pyridon-6j l-Methyl-2-hydroxy-4-inethyl'-5-cyan-pyridon-6, 1 -Phenyl-^^hydr oxy- 4-methyl -5-cyan-pyridon-6.,. l-Äthyl-.2-hydro3£y-4-^me'thyl-5-cyan-pyridon-6, 1-p-Tolyl-2-rhydroxy-'4-pethyl-5-<.cyan-rpyridon-6, l-Benzyl-2-hydroxy-4-methyl-5-cyan-pyridon-6, 2-Hydroxy-4-methyl-5-carbäthoxy- oder -5-carbonamido-pyridon-6, 2-Hydro-4-carboxy-pyridon-6, l-Methyl-2,4-dihydroxy-5-cyan-pyridon-6, l-Äthyl-2 ,4-<ii-hydroxy-5-carbonamido-pyridon-6, l-Butyl-2,4-dihydroxy-5-carbathoxy-pyridon-6, l-Phenyl-2,4-dihydroxy-5-carboxy-, -carbathoxy- oder -carbonamido-pyridon-6, 1-Methyl-2-amino-4-methyl-amino-5-cyan-pyridon-6, l-Butyl-2-amino-4-butylamino-5-cyan-pyridon-6, l-Hexyl^-amino^-hexylamino-S-cyan-pyridon-ö, 1-

Le A 16 139 -4-

60982 A/086 5¹

ORIGINAL IMSPECTED

Äthyl^-amino-^äthylamino-ip-carbäthoxy- oder -carbonamido-pyridon-6, l-Methyl^-amino-^methylamino-S-carbäthoxy- oder -carbonamidopyridon-6,

Indole, wie

Indol, 1- oder 2-Methyl-indol, 1- oder 2-Phenyl-indol, l-Methyl-2-phenyl-indol, 1,2-Dimethyl-indöl, 2-ß-Naphthyl-indol, 2-p-Biphenylindol, 2,5-Bimethyl-indol, l-Äthyl-2-phenyl-indol, 2-Methyl-indol-

sulfonsäure, 2-Äthyl-indol—sulfonsäure, 2-Phenyl-indol sulfonsäure,

l-Methyl-2-phenyl-indol sulfonsäure, 1,2-Dimethyl-indol sulfonsäure,

l-Äthyl-2-methyl-indol——sulfonsäure, 1,2,5-Trimethyl-indol sulfonsäure,

2,5-Dimethyl-indol sulfonsäure und 2-Methyl-5-nitro-indol.

Geeignete Alkylreste in den 0- bzw_o N-Alkylgruppen sind beispielsweise geradkettige und verzweigte gegebenenfalls durch Halogen wie Cl, Br, F, Hydroxy oder Alkoxy substituierte Alkylreste, bevorzugt solche mit 1-4 C-Atomen wie -CH^, CpHi-, n- und 1-C₃H₇, n, i und tert. -C^H₉, -C₂H^Cl, -CF^, -CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OCH₃, -CH₂-CH₂-O-C₂H₅, -C₂H₄CN.

Geeignete Acylreste in den 0- bzw₀ N-Acylgruppen sind beispielsweise C-^-C^-Alkylearbonyl- und C-j^-C^-Alkylsulfonylgruppen wie Acetyl-, Propionyl-, Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl- und Propylsulfonylrest, die gegebenenfalls weiter substituiert sind durch Hydroxy oder Halogen, außerdem Arylcarbonyl- und ArylsulfonylresiEwie Benzolsulfonyl-, Naphthylsulfonyl- und Benzoylreste, die gegebenenfalls weiter substituiert sein können, beispielsweise durch Aryl, Alkyl, Sulfo, Halogen, Arylsulfonyl, wie Toluolsulfonyl-, Chlorbenzolsulfonyl- und Diphenylsulfonyl.

Le A 16 139 - 5 -

609824/0865

ORIGINAL INSPECTED

Bevorzugte Farbstoffe der Formel (i) sind solche der Formel:

N =

(II)

OR

worin R, R₁, R₂ und R₃ die oben angegebene Bedeutung haben und K'gegebenenfalls N-acylierter Rest einer Kupplungskomponente der Aminobenzol-Reihe mit zur Azobrücke o- oder p-ständiger Aminogruppe bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

N =

= N-K

(III)

SO₃H

worin R, R₁, R» und R, die oben angegebene Bedeutung haben und K" ein gegebenenfalls 0-acylierter oder O-alkylierter Rest eines Phenols mit zur Azobrücke p-ständiger Hydroxygruppe bedeutet.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

worin B =

und

0-R„

(IV)

Le A 16 139

609824/0865

/Ja

R₁' -Wasserstoff, SuIfο, Chlor, Methyl oder

Methoxy,
R₂', R₃' = Wasserstoff, SuIfo, Methoxy, Äthoxy, Methyl

^: oder'Chlor,' .... . ·-■ -

R₁", R₂" = Wasserstoff oder SuIfο, ·' .-. R, = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C₁ - C^-

Alkyl,

R₅ = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C₁ - C^- ..... .Alkyl, Hydroxy,, Alkoxy, insbesondere

C₁ r C^-Alkoxy, Amino, Nitro, Chlor,

Carboxy, und SuIfο sowie R₆ = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C₁ - C^-

Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere

C₁ - C^-Alkoxy, Nitro, Amino, Chlor und

Carboxy..

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel II bis IV mit mindestens 2 Sulfonsäuregruppen im Molekül.

Gegenstand der Anmeldung-sind ferner Verfahren zur Herstellung der · neuen Polyazofarbstoffe der Formel I bis III und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen hydroxyl- oder aminogruppenhaltigen Fasermaterialien wie Cellulose,' Wolle, Superpolyamid sowie Papier und Leder.

Die Herstellung der neuen Farbstoffe der Formel (I) erfolgt in ,van sich bekannter Weise, indem man 1 Mol bis-diazotierte"Diamino-diphenyl-Komponente (IV) einerseits mit einem Mol einer Kupplungskomponente KH, worin K die obige Bedeutung hat, und andererseits mit einem Mol des Mono-azofarbstoffs (V) kuppelt, wobei die■Reihenfolge beliebig ist, und gegebenenfalls; anschließend.ΟΗΦ öder NH₂-Gruppen in der Kupplungskomponente K-H alkyliert pder acyliert:

Le A 16 139 - 7 -

60982470865

ORIGINAL INSPECTED

D-N=

NH₂ OH

K-H

R, R₁, R₂ und R₃ besitzen die obige Bedeutung.

Geeignete Diaminodiphenyl-Komponenten (IV) sind beispielsweise 3,3'-Dimethoxy-4»4-diamino-diphenyl und 3 > 3'-Diäthoxy-4»4'-diamino-diphenyl.

Die Bis-Kupplung erfolgt in üblicher Weise in organischem, wässrigorganischem und vorzugsweise wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Verwendung von bekannten.Kupplungsbeschleunigern wie Amiden von Carbonsäuren, insbesondere Harnstoff, Formamid, Dimethylformamid, ferner Pyridin, Pyrrolidon, Chinolin oder Pyridinbasen oder (Poly)Glykol- bzw. Alkyläthern, bevorzugt im schwach sauren, neutralen und alkalischem pH-Bereich.

Die Monoazofarbstoffe ("V), die in üblicher Weise - beispielsweise durch saure kupplung der diazotierten Diazokomponente D-NH₂ mit l-Amino-8-hydroxy-naphthal in-sul fön säure—4 (Chicagosäure) gegebenenfalls in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern wie beispielsweise Natriumacetat oder-benzoat, Harnstoff, (Poly)glykol- bzw. Alkyläthern, Pomamid oder Dimethylformamid hergestellt werden, können beispielsweise aus folgenden aromatischen. Aminen D-NH₂ aufgebaut sein:

Anilin, 2-, 3- oder 4-Methylanilin, 2- oder 4~Äthylanilin, 4-tert,-Butylanilin, 4-Cyclohexylanilin, 2-, 3- oder 4-Anilinsulfonsäure, 2,5- , 3,5- oder 2,4-Anilindisulfonsäure, 2,4-, 2,5-, 3>4- oder 3,5-Dimethylanilin, 2-, 3- oder 4-Methoxy- (oder Ä'thoxy)-anilin, 2- oder 4-Amino-

Le A 16. 159

-8 -

609824/0865

•4.

diphenyläther, 2-Amino"-2'- oder 4- oder 4'-Methyl (oder Chlor) oder 2',4'- oder 4,4'-dimethyl (oder chlor)-diphenyläther, 3- oder 4-Acetyl- oder Propionyl- oder Oxylyl-amino-anilin, 3~Aminophenylharnstoff,. 3- oder 4-Benzoyl (oder 3'-, 4'-Chlor oder -CH₃- oder Nitrobenzoyl)-aminoanilin, 4-Acetyl, -Proyionyl oder -Benzoyl-methyl oder -äthylaminoanilin, 2-Methyl-4- oder -5-acetyl (bzw. benzoyl, formyl, oxalyl)-amino-anilin, 4-Methyl-3-formyl-, -acetyl- oder -oxylylaminoanilin, 3- oder 4-Chlor-anilin, 2-Methyl-3-,-4- oder -5-chlor-anilin, 3-Methyl-4~ oder -5-chlor-anilin, 4-Methyl-3-chlor-anilin, 4~Methyl-3-methoxy-anilin, 2-Methyl~4- oder -5-methoxy-anilin, 3~Methyl-2-methoxyanilin, 2-Methoxy-4- oder -5-chlor-anilin, 2,4- oder 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methoxy-4-chlor-anilin, 4-Methoxy-3-chlor-anilin, 2-Methoxy-5-acetylamino-anilin, 3-Methoxy-4-acetyl- oder -oxalyl-amino-anilin, 2,5-Dichlor-anilin-sulfonsäure-4» 4-Äthoxy-anilin-sulfonsäure-5, 2-Methoxy-anilin-sulfonsäure-5, 2-Trifluormethyl-anilin oder 2-Trifluormethyl-4-chlor-anilin.

Die alkylierteri oder acylierten Farbstoffe der Formel (i) erhält man in an sich bekannter Weise, indem man Farbstoffe der Formel (III) mit entsprechenden Acylierungsmitteln an der OH-Gruppe verestert oder mit Alkylierungsmitteln veräthert. Als Acylierungsmittel kommen vorzugsweise Acy1-halogenide wie Benzoylchlorid, Acetylchlorid, Chloracetylchlorid, Propionylchlorid, Benzolsulfochlorid, Toluolsulfοchlorid, Chlorbenzolsulfochlorid, α- und ß-Uaphthylsulfochlorid, Diphenylsulfonylchiorid und Methansulfochlorid in Betracht. Als Alkylierungsmittel seien genannt: Alkylhalogenide wie Methyl- oder Äthylchlorid, -bromid oder -jodid, Chlor- oder Brom-essigsäure oder -propionsäure, Dialkylsulfate wie Dimethyl- oder Diäthyl-sulfat, Benzol- oder Toluol-sulfonsäuremethyl- oder -äthylester.

Aminogruppenhaltige Farbstoffe der Formel (i) können gegebenenfalls mit Acylierungsmitteln wie oben angegeben in die N-Acylverbindung übergeführt werden oder mit Alkylierungsmitteln wie oben genannt teilweise oder vollständig alkyliert werden.

Le A 16 139 - 9 -

609824/0865

24S7695

Die neuen Polyazofarbstoffe sind wertvolle Produkte zum Färben und Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen und N-haltigen Materialien, insbesondere Fasermaterialien, beispielsweise Cellulosefasern in allen Verarbeitungszuständen, wie Baumwolle und regenerierte Cellulose. Auch für Papier-Masse und -Materialien sowie für Wolle, Halbwolle, Seide, Superpolyamid und Leder sind die Farbstoffe gut geeignet. Die Färbungen zeigen gute coloristische Eigenschaften. Durch Nachbehandlungsmittel für Baumwollfärbungen wie z. B. kationaktiven Hilfsmitteln werden die Naßechtheiten der Färbungen vorteilhaft verbessert. Die durch Hochveredlung (Knitterfeat-Ausrüstung) hergestellten Färbungen zeichnen sich durch gute Eigenschaften aus.

Die angegebenen Formeln beziehen sich auf die freien Säuren. Die Farbstoffe gelangen jedoch vorzugsweise in Form ihrer Salze, bevorzugt der Alkalisalze insbesondere der Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze zur Anwendung, wobei es von Vorteil sein kann, Mischungen von Alkalisalzen einzusetzen, welche ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind. Weiterhin sind Gegens^nd der Erfindung hochkonzentrierte wäßrige oder wäßrig-organische Lösungen der Farbstoffe.

Le A 16 159 - 10 -

609824/0865

Beispiel 1: * ΛΑ .

24,4 Teile 3,3'-Dimethoxy-4,4'-ä.i^amino-diphenyl (Dianisidin) werden in üblicher Weise in 150 Teilen Wasser und 55 Volumenteilen Salzsäure (D 1,14) bei 10 - 15°C und 46 Teilen 30 %iger Natriumnitritlösung tetrazotiert. Man rührt noch ca... 15 Minuten nach, klärt gegebenenfalls von geringen Verunreinigungen und entfernt evtl. überschüssige salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure. Die Tetrazoniumsalzlösung vereinigt man mit 35 Teilen 20 ^iger Sodalösung, einer Lösung aus 9,4 Teilen Phenol, 55 Teilen Wasser und 5>5 Teilen 40 %iger Natronlauge und hält durch Zugabe von Soda den pH 9»5 his 10,0 ein bis die halbseitige Kupplung beendet ist. Anschließend fügt man 50,3 Teile des Farbstoffes l-Amino-8-hydroxy-2-(2' ,5'-disulfobenzolazo)-naphthalinsulfonsäure-4 in Form des feuchten Preßkuchens, hinzu und hält den pH-Wert mit Soda bei 9 his lO. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

SO₃H

in üblicher Weise mit Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle, Papier und Leder grün.

Verwendet man anstelle des Monoazofarbstoffes Anilin-2,5-disulfonsäure > Chicagosäure die äquivalente Mengen Chicagosäurefarbstoff mit den folgenden Anilin-Diazokomponenten: o-, m- oder ρ-SuIfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, 2,5-Dichlor-anilin-sulfonsäure-4, 2-Methoxy-anilinsulfonsäure-5, 4-Ä"bhoxy-anilin-sulfonsäure-3, 4- oder 6-Methyl-anilinsulfonsäure-3, 2-Chlor-anilin-sulfonsäure-4 oder -5, 4-Chior-anilinsulfonsäure-3 oder Anilin-2,-5-disulfonsäure, so erhält man grüne bis blaustichig grüne Farbstoffe.

Le A 16 139 - 11 -

609 8 2%'/ 0 86 5

Verwendet man dagegen im obigen Beispiel anstelle von Phenol die äquivalente Menge an Resorcin, 3-Amino-phenol, 1,3-Diamino-benzol, l,3-Biamino-benzol-s-alfonsäure-4, Phenol-sulfonsäure-3, l-Acetamino-3-amino-benzol, so erhält man blaue bis grüne Farbstoffe

Beispiel 2;

24,4 Teile Dianisidin werden wie beschrieben tetrazotiert und mit einer Lösung aus 13,8 Teilen Salicylsäure, 300 Teilen Wasser und 40 Teilen Soda vereinigt. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Soda bei 9,5 bis 10,0 gehalten. Wach beendeter halbseitiger Kupplung gibt man die sodaalkalische Lösung von 50,3 Teilen des Farbstoffes l-Amino-8-hydroxy-2-(2',5'-disulfobenzolazo)-naphthalin-sulfonsäure-4 in 6OO Teilen Wasser hinzu und hält den pH-Wert mit Soda bei 9 bis 10. Wach beendeter Kupplung wird der Farbstoff in üblicher Weise mit Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle, Leder und Papier grün.

Verwendet man anstelle von Salicylsäure die äquivalente Menge an 3- oder 4~Methyl-2-hydroxy-benzoesäure, 5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin-2-hydroxy-carbonsäure-3 oder 1-Hydroxy-naphthoesäure-2, so erhält man grüne Farbstoffe.

Verwendet man anstelle des oben genannten Chicagosäure-monoazofarbstoffes als Zweit-Kupplungskomponente die äquivalente Menge der in Beispiel 1, Absatz 2, genannten Chicagosäuremonoazofarbstoffe, so erhält man grüne bis blaustichig grüne Farbstoffe.

Beispiel 3;

42,3 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs mit der Formel

SO₃H

Le A 16 159

NH₂ OH

SO₃H

CH₃O

- 12 -

OCH₃

60 9 824/0865'

werden in 750 Teilen Wasser mit Natronlauge bei pH 9 bis 10 gelöst und bei ca. 40⁰C portionsweise mit 17,1 Teilen Methansulfonylchlorid versetzt. Der pH-Wert wird mit Natronlauge bei 9 bis 10 gehalten. Nach beendeter Acylierung wird der Farbstoff mit Natriumchlorid abgeschieden, isoliert und getrocknet. Der Farbstoff färbt Baumwolle, Polyamid und Wolle grün.

Verwendet man zur Veresterung anstelle von Methansulfonylchlorid p-Toluolsulfonylchlorid, Benzolsulfonylchlorid oder ein Gemisch beider Verbindungen, so erhält man ebenfalls grüne Farbstoffe.

Beispiel 4:

24,4 Teile Dianisidin werden wie beschrieben tetrazotiert und wie in Beispiel 1 mit 9»4 Teilen Phenol halbseitig gekuppelt. Die halbseitige Kupplung wird isoliert und als feuchter Er^kuchen in eine 5°C kalte Lösung von 50,3 Teilen des Farbstoffes l-Amino-8-hydroxy-2-(2',5'-disulfobenzolazo)-naphthalin-sulfonsäure-4 in 420 Teilen Wasser und Teilen 20 ^iger Lithiumhydroxidlösung gegeben. Durch Zugabe von 20 folgex Lithiumhydroxidlösung wird der pH von 9 bis 10 gehalten. Der Farbstoff geht bei der Kupplung in Lösung. Nach beendeter Kupplung wird die Farbstofflösung von gegebenenfalls vorhandenen Verunreinigungen geklärt. Man erhält eine IJ %ige Lösung des Lithiumsalzes.

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von Lithiumhydroxid 265 Teile Tris_/2-(2-hydroxy-äthoxy)äthyl7-amin, so erhält man eine I7 $ige Färb s to ff lösung des Tris^-(2-hydroxy-äthoxy)-äthyl/-ammoniumaalzes. Verwendet man anstelle von Lithiumhydroxyd in obigen Beispiel Triäthanolamin oder Di- oder Trisisopropanolamin, so erhält man ebenfalls Farbstoff lösungen.,

Beispiel 5:

Verwendet man anstelle der in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten Tetrazotierungen des 4>4'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyls die äquivalente Menge des 4>4'-Diamino-3,3'~diäthoxy-diphenyls, _so werden ähnliche grüne, grünstichig blaue und blaue Farbstoffe erhalten.

Le A 16 139 - 13 -

6098 2 A/0865

Claims

Patentansprüche: * A »-

1. Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen, worin

R = C₁ bis Cg-Alkyl, vorzugsweise Methyl und Äthyl, R₁, R₂ und R^ unabhängig voneinander = H, SOJEI, COOH, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, vorzugsweise Phenoxy und im Phenylkern durch Chlor und Methyl substituiertes Phenoxy, Halogen, vorzugsweise Chlor, Nitro, Hydroxy, Acylamino, vorzugsweise C₁ bis C^-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino und 4-Nitro- und 4-Chlorbenzoylamino
und

K = Rest einer Kupplungskomponente der Hydroxybenzolreihe mit zur Azobrücke p-ständiger OH-Gruppe, die gegebenenfalls O-acyliert oder O-alkyliert ist, der Aminobenzolreihe, deren Aminogruppe gegebenenfalls acyliert oder alkyliert ist, der Iminopyrazol-, Aminopyridin- und -pyrimidin-, Pyridon-, Hydroxynaphthoesäure-, Chinolin-, Isochinolin- und Indol-Reihe oder ein gegebenenfalls durch SO^H substituierter Aminonaphthalinrest,der gegebenenfalls N-alkyliert ist.

Le A 16 159 - 14 -

609824/0865

2. Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

N=N-K'

entsprechen»

worin R, R-^, R₂ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben und K¹ gegebenenfalls N-acylierter Rest einer Kupplungskomponente der Aminobenzol-Reihe mit zur Azobrücke o- oder p-ständiger Aminogruppe bedeutet.

3. Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

NH₂ OH

c/ ^0

SO₃H

entsprechen,

■worin R, R₁, R₂ und R^ die oben angegebene Bedeutung haben und K" ein gegebenenfalls 0-acylierter oder 0-alkylierter Rest eines Phenols mit zur Azobrücke p-ständiger Hydroxygruppe bedeutet.

4. Trisazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

NH₂ OH

B-N=:

Le A 16 139

- 15 -

60982A/0865

24576S5

entsprechen,

worin B =

•und

R₁' = Wasserstoff, SuIfο, Chlor, Methyl oder Methoxy,

R₂', R3¹ = Wasserstoff, SuIfο, Methoxy, Äthoxy, Methyl

oder Chlor,

R₁", R₂" = Wasserstoff oder SuIfο, R^ = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C-, - Cr-

Alkyl,

R5 = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C₁ - C.-Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere ^Cl - ^C4~Alkoxy, Amino, Nitro, Chlor, Carboxy, und SuIfο sowie

Rg = Wasserstoff, Alkyl, insbesondere C₁ - C^- Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, insbesondere C₁ - C^-Alkoxy, Nitro, Amino, Chlor und Carboxy.

5. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-4 zum Färben und Bedrucken von natürlichen und synthetischen hydroxyl- oder aminogruppenhaltigen Materialien.

6. Mit den Farbstoffen des Ansprüche 1-4 gefärbte oder bedruckte hydroxyl- oder aminogruppenhaltige Materialien.

Le A 16 139 - 16 -

6Q9824/086S