DE2525418A1

DE2525418A1 - Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2525418A1
Application number: DE19752525418
Authority: DE
Inventors: Heinz Wicki
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1974-06-17
Filing date: 1975-06-07
Publication date: 1976-01-02
Also published as: IT1040642B; JPS5726540B2; FR2274661A1; DE2525418B2; CA1052374A; DD120215A5; ES438611A1; GB1509093A; FR2274661B1; NL7507068A; DE2525418C3; JPS5112821A; US4097476A; CH588535A5; AR207865A1; BE830284A; BR7503798A

Description

SANDOZ-PATENT-GMEH 7850 L ö r r a c h

Case 150-3625

Organische Verbindungen, deren Herstellung und Verwendung;

Gegenstand der Erfindung sind Trisazoverbindungen der Formel

OH NH,

A-N=N

N=N

N=N - B

(D

worin X Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 Kohlenstoffatomen, -SO M oder -COOM,

ein Y Wasserstoff und das andere Y -SO_M,

A den Rest eines gegebenenfalls v/eitersubstituierten Mono- oder Disulfonaphthalins. oder

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Case 150-3625

einen Rest der Formel

MOOC

R Wasserstoff, Hydroxy oder Alkyl oder Alkoxy

mit 1-4 Kohlenstoffatomen B den Rest einer Kupplungskomponente H-B der Formel

R.

OH

^(b2>

.0H

OK).

Cb₃)

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Case 150-3625

OH

[QlQ

MO₃S

•NH

<^b4>

OH

MO₃S

NH

NH,

iofoj ⁽V

OH OH

MO₃S

SO₃M

SO₃M (bg)

CH_ - CO - CH_ -CO-NH-R,. (b_Q)

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- 4 - Case 150-3625

^(bio>

R freies Amino, Anilino oder Toluidino, R freies Amino oder Hydroxy,

R Wasserstoff oder, wenn R₁ und R für freies Amino stehen, auch SO M oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

R. Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen ,

R₅ Wasserstoff oder -COOM,

R_ß Phenyl oder Alkylphenyl worin Alkyl 1-4 Kohlenstoffatome enthält,

R -OH oder -NH₃,

R- Wasserstoff, Phenyl oder Sulfophenyl,

R_q Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder -COOM, ein Y die Gruppe -SO M und das andere Y Wasserstoff und M Wasserstoff oder ein Aequivalent eines farblosen Kations bedeuten.

Alkyl und Alkoxy enthalten 1-4 Kohlenstoffatome, wobei die niedrigeren Vertreter mit 1-2 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl bzw. Methoxy bevorzugt sind.

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- 5 - Case 150-3625

M steht für Wasserstoff oder ein Aequivalent eines farblosen Kations, wobei als farblose Katione im Allgemeinen solche in Betracht kommen, die zur Salzbildung bei anionischen Farbstoffen üblich sind. Als Katione kommen vorzugsweise Alkalimetall- und Ammoniumkatione in Betracht, wobei als Alkalimetalle z.B. Lithium, Natrium und Kalium und als Ammoniumkatione das unsubstituierte Ammonium sowie Mono-, Di und Trialkanolammonium vorzugsweise mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen im Alkanolrest (z.B. Mono-, Di- und Triäthanolammonium und Mono-,Di-und Triisopropaiolanmonium) genannt werden können. Vorzugsweise steht M in den Verbindungen der Formel (I) für Natrium.

Der Rest A-N=N- ist insbesondere der Rest einer Diazokomponente bzw. der Abkömmling eines Amins A-NH .

Steht A für einen Rest der Formel (a) so können die Substituenten R und -COOM sich in solchen Stellungen befinden wie sie in den entsprechenden Aminen üblich sind.

Steht A für einen Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Sulfonaphthalins, so kommen als Substituenten solche in Betracht, die in entsprechenden Diazokomponenten in anionischen Azofarbstoffen üblich sind; vorteilhaft ist dies der Rest eines Disulf o- oder vorzugsweise Monosulfonaphthalins,das gegebenenfalls durch Hydroxy oder Alkoxy weitersubstituiert sein kann und entspricht vorzugsweise einer der folgenden Formeln

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Case 150-3625

O-Alkyl

(SO₃M)_n SO₃M

oder

(a₂) (a₃)

OH

(a₅)

worin η 1 oder 2,

eines der Symbole Y~ Wasserstoff und das andere -SO M bedeuten, und wenn η 2 bedeutet, zwei Sulfogruppen nicht ortho-ständig und vorzugsweise auch nicht peri-ständig zueinander sind, wenn η =2 ist, so steht (a ) z.B. für 5_/7-Disulfonaphthyl-2_/ 6,8-Disulfonaphthyl-2, 2,4-Disulfonaphthyl-1 oder einen Rest der Formel

Beispiele für (a') sind 1,5-, 3,6- und 4,8-Disulfonaphthyl-2 und 2,5-, 3,6-, und 3,8-Disulfonaphthyl-l.

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Case 150-3625

Vorteilhaft steht A- für einen Rest der Formel (a), (a.) oder (a.), worin η =1 ist.

Bevorzugte Reste der Formel (a) entsprechen den Formeln

MOOC

(aa)

(ab)

(ac)

MOOC

(ad)

Bevorzugte Reste der Formel (a.) sind z.B. 1-Sulfonapthyl- -2 und vorzugsweise Reste der Formel

und

SO₃M

(ae)

(af)

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Case 150-3625

Bevorzugte Reste der Formel (ae) sind 5-, 6- und 7-Sulfonaphthyl-1 und 6-, 7- oder 8-Sulfonaphthyl-2.

Bevorzugte Reste der Formel (a.) entsprechen der Formel

OCH^

(ag)

Besonders bevorzugte Bedeutungen des Restes A- entsprechen den Formeln (aa) , (ac) und (a )' worin ri für 1 steht vor allem (af).

Als Kupplungskomponenten H-B kommen im Allgemeinen solche in Betracht, die in der Azochemie üblich sind.

Bevorzugte Kupplungskomponenten H-B entsprechen den
Formeln

NH,

(ba)
2

OH

(bb)

NH,

OH

οχ (bd) .

NH (be)

NH,

'NH,

CH, ÖH

(bf)

S09881/0977

Case 150-3625

OH

ίο] ^(b<!)

CH.

CH-CO-CH₂-CO-NH

(bh)

CH-CO-CH -CO-NH CH S *·

CH.

(bi)

³(bj)

HO « (bk) HO

ro

(bl) -S0„M

(bm)

3" SO₃M

OH OH

OH

(bn) (bo) (bp)

OH - - ^0H

0OM

(bq)

OH

(br)

MO₃S

NH

(bs) oder

OH

MO₃S

NH

(bt)

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Case 150-3625

In Formel (br) befindet sich die Sulfogruppe bevorzugt in den Stellungen 4, 6 und 7 des 2-Hydroxynaphthalins.

Von den Kupplungskomponenten der Formeln (b^) bis (t>₁₀\ sind diejenigen der Formeln (b-₀) und insbesondere (b_g) bevorzugt. Von den Kupplungskomponenten der Formel (^₀) sind diejenigen bevorzugt, worin R₇ -OH und R_g Alkyl bedeuten. Besonders bevorzugt sind die Kupplungskomponenten der Formeln (bk) , (bl), insbesondere (bj) und vor allem (bi).

X befindet sich bevorzugt in ortho-Stellung zur mittleren Azogruppe der erfindungsgemässen Trisazoverbindungen und steht vorteilhaft für Chlor oder vorzugsweise für Viasserstoff oder die Sulfogruppe.

Vorzugsweise enthalten die Verbindungen der Formel (I) 3-5, insbesondere 3-4 wasserlöslich machende Gruppen, wobei die gegebenenfalls vorhandene COOM-Gruppe neben den SO₃M-GrUppen auch als wasserlöslich machende Gruppe zählt.

Bevorzugte Verbindungen der Formel (I) entsprechen der Formel

A'-N=N

OH NH

N=N-B'

worin A" einen Rest der Formel (aa), (ac) oder (a ),

worin η für 1 steht, vor allem (af), X¹ Wasserstoff, Chlor oder -SO M und B¹ den Rest einer Kupplungskomponente H-B¹ der Formel (bk), (bl), insbesondere (bj) und vnr allem (bi) ^J

bedeuten und Y und M die oben angeführten Bedeutungen

haben.

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Case 150-3625

Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

A-N=N

OH NH,

N=N

(H)

mit einer Verbindung der Formel

H-B

(III)

kuppelt.

Die Erfindung umfasst auch Gemische von Verbindungen der Formel (I) welche durch Einsetzen von Gemischen von Diazoverbindungen aus Aminen der Formel (II) und/oder von Gemischen der Verbindungen der Formel (III) oder auch durch Mischen verschiedener einheitlicher Verbindungen der Formel (I) erhalten werden können. Ferner können Verbindungen der Formel (I), die in der Form der freien Säure vorliegen, d.h. worin M Wasserstoff bedeutet, auf an sich bekannte Weise in die entsprechenden Salze übergeführt werden, d.h. in Verbindungen der Formel (I) worin M ein Aeguivalent eines farblosen Kations bedeutet und, umgekehrt, die Salze können auf an sich bekannte Weise in die entsprechenden Säuren übergeführt

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Case 150-3625

werden.

Die Verbindungen der Formel (II) können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, zweckmässig durch saure Kupplung der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

(IV)

worin R¹ -NO oder -NH-Acyl

bedeutet und Acyl für einen leicht abspaltbaren Säurerest steht, wie er zum Schützen von Aminogruppen üblich ist, vorteilhaft für den Acylrest einer niedrigmolekularen Alkancarbonsäure, vorzugsweise für Acetyl, auf eine Verbindung der Formel

OH NH,

anschliessende alkalische Kupplung mit der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

A - NH,

(VI)

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Case 150-3625

und, wenn R¹ -NO bedeutet, Reduktion der entstandenen Nitroverbindung der Formel

OH NH

A - N=N

(VII)

oder,wenn R¹ -NH-Acyl bedeutet, Verseifung der entstandenen Acylaminoverbindung der Formel

OH NH

A - N=N

NH-Acyl

(VIII)

zur entsprechenden Aminoverbindung der Formel (II).

Als Verbindungen der Formel (IV) werden vorzugsweise Paranltroanilin oder Verbindungen der Formel

eingesetzt.

Die Diazotierung der Verbindungen der Formel (II) sowie die Kupplung der Diazoniumverbindungen auf die Verbindungen der Formel (III) erfolgen auf an sich bekannte

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Case 150-3625

Weise in wässrigem oder wässrig-organischem Medium, vorzugsweise bei niedrigen oder im Falle der Kupplungen auch gegebenenfalls bei höheren Temperaturen und gegebenenfalls in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern. Die Kupplung kann in saurem, neutralem oder alkalischem _ Medium stattfinden, vorzugsweise jedoch in neutralem bis alkalischem Medium (z.B. pH 7-12) insbesondere für Kupplungskomponenten der Formeln (b ) bis (b,_Q) Auch die Diazotierung der Amine der Formel (IV) und die saure Kupplung auf Verbindungen der Formel (V) erfolgen auf an sich bekannte Weise> sowie die Diazotierung der Amine der Formel (VI) und deren alkalische Kupplung auf die Monoazoverbindungen.

Die Einstellung der gewünschten pH-Werte für saure Werte kann durch Verwendung der freien Säuren und/oder Zugabe von Minaralsäuren erfolgen und die Einstellung von alkalischen pH-Werten kann durch Zugabe von Ammonium- oder Alkalimetallbasen (z.B. Ammoniumhydroxyd, Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder -carbonat) erfolgen.

Die Reduktion der Nitroverbindungen der Formel (VII) zu den entsprechenden Aminoverbindungen der Formel (II) erfolgt auch auf an sich bekannte Weise, unter Verwendung bekannter vorzugsweise milder Reduktionsmittel, wie z.B. ein Alkalimetallsulfid vorzugsweise Natriumsulfid.

Auch die Verseifung der Acylaminoverbindungen der Formel (VIII) zu den entsprechenden Aminoverbindungen der Formel (II) erfolgt auf an sich bekannte Weise, zweckmässig durch Erhitzen in wässrig-^alkalischem Medium, wodurch selbstverständlich die Verbindungen der Formel (II) in Form von Salzen erhalten werden. Das hergestellte

509881 /0977

- 15 - Case 150-3625

Amin der Formel (II) kann dann auch auf übliche Weise z.B. durch Aussalzen von Reaktionsgemischen isoliert werden.

Durch Einsetzen von Gemischen von Verbindungen der Formel (III) können entsprechende Gemische von Verbindungen der Formel (I) erhalten werden. Ebenso können Gemische von Verbindungen der Formel (I) erhalten werden, wenn Gemische von Verbindungen der Formel (II) bzw. von Verbindungen der Formel (VI) und/oder der Formel (IV) eingesetzt werden.

Die Verbindungen der Formel (I) stellen anionische Farbstoffe dar, und sind im Allgemeinen für das Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren textilen oder nicht textlien Substraten geeingnet, z.B. für das Färben von Fasermaterial aus natürlichen oder regenerierter Zellulose, natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Polyurethanen, basisch modifiziertem Polypropylen, von anodisiertem Aluminium oder von Leder. Vorzugsweise werden die erfindungsgemässen Farbstoffe für das Färben von Papier, anodisiertem Aluminium oder insbsondere von Leder eingesetzt.

Das Fasermaterial kann in einem beliebigen Bearbeitungszustand eingesetzt und nach beliebigen, geeigneten, üblichen Färbeverfahren (z.B. Auszieh-, Klotzoder Druckverfahren) gefärbt werden. Vorzugsweise wird Textilmaterial nach dem Ausziehverfahren und Papier in der Masse gefärbt. Das Leder kann nach beliebigen Verfahren gegerbt sein, z.B. natürlich oder synthetisch gegerbt, insbesondere chrom- oder chromvegetabil-gegegerbt.

509881 /0977

_ ₁₆ „ Case 150-3625

Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen können tiefe, grüne bzw. blaue bis schwarze Färbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten werden. Insbesondere können unter Verwendung der Kupplungskomponenten der Formel (ba) bis (bf) schwarzfärbende Farbstoffe, mit Kupplungskomponenten der Formeln (big) bis (bl) grünfärbende Farbstoffe und mit den Kupplungskomponenten der Formeln (bm) bis (bt) blaufärbende Farbstoffe erhalten werden. Auf Papier können sehr egale Färbungen mit guter Wasser- und Wassertropfenechtheit erhalten werden. Das Durchfärbevermögen der erfindungsgemässen Farbstoffe auf Leder ist gut und es können damit sehr Egale Lederfärbungen mit guten Allgemeinechtheiten erhalten werden, insbesondere gute Schweiss-, Trockenreinigung-, Wasser-, Wassertropfen- und Schleifechtheit; das Migrationsvermögen in Polyvinylchlorid ist gering.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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- 17 - Case 150^3625

Beispiel 1

138 Teile p-Nitranilin werden mit Salzsäure und Natriumnitrit auf übliche Weise diazotiert und bei einem pH-wert von 1-2,5 mit 319 Teilen l-Amino-8-hydroxy-naphtha-' 1 in~3,6-disulfonsäure gekuppelt; auf die so erhaltene Monoazoverbindung wird die Diazov rbindung aus 223 Teilen l-Amino-4-sulfo-naphthalin bei pH 9 (mit NaOH eingestellt) zum Disazofarbstoff gekuppelt.

Die so erhaltene Nitro-disazoverbindung wird im Reaktionsgemisch auf 40° erwärmt und mit Hilfe einer Lösung von 117 Teilen Natriumsulfid in Wasser die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert. Der entstandene Aminodisazofarbstoff wird durch Zufügen von 2000 Teilen Natriumchlorid und Einstellen des pH-Wertes auf 4 mit HCl aus der Reaktionslösung abgeschieden und abfiltriert. Der erhaltene Farbstoff wird mit verdünnter Salzsäure angerührt und durch Zutropfen einer Na-Nitritlösung diazotiert. Dem diazotierten Farbstoff werden 177 Teile Acetoacetylaminobenzol gelöst in 1000 Teilen Wasser und 100 Teilen Natronlauge zugefügt und zum Trisazofarbstoff gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird mit Na-Chlorid und Salzsäure ausgefällt.

Er stellt in trockener Form ein dunkelgrünes Pulver dar, das Leder, Papier, natürliche oder synthetische Polyamide, Baumwolle oder anodisiertes Aluminium in dunkelgrünen Tönen färbt.

In der folgenden Tabelle sind Beispiele weiterer Farbstoffe der Formel

50988 1/0977

Case 150-3625

A-N=N

OH NH

■=N - B

(IX)

angeführt, welche analog zu den Angaben im Beispiel 1

hergestellt werden können und je nach Isoliermethode (Ausfällung mit oder ohne Säure) in Form der freien Säure oder der Na-Salze erhalten werden können - und durch die eingesetzten Amine der Formel (VI) , die Kupplungskomponenten der Formel (III), die Reste X und der Nuance der erhaltenen Lederfärbung gekennzeichnet sind.

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Case 150-3625

Bsp.Nr.

A-NH,

H-B Nuance der Färbung auf Leder

HOOC-C ( ) >~NH

do.

NH

OH

schwarz

do.

CH.

do.

NH,

SO₃H

NH

OH

-NH do.

do,

do.

NH,

SO₃H

do.

CH,

509881/0977

Case 150-3625

Bsp.Nr.

A-NH,

H-B Nuance der Färbung auf Leder

10

HO HOOC-K ( ) >-NH.

do. do.

do.

NH,

-NH₀

schwarz

do.

CH,

SO₃H

NH,

do.

NH-/Q)

do.

NH₂ CH₃

do.

CH,

509881/0977

Case 150-3625

Bsp.Nr.

A-NH,

Nuance der Färbung auf Leder

do.

do. NH

NH,

NH„

schwarz

do.

₃
OH

NH

HO ^H3^C

do.

N— N

HO

SOH

do.

CH.

CH₃-CO-CH-CO-

OH

grun

do.

509881/0977

Case 150-3625

Jsp.Nr.

A-NH,

H-B Nuance der Färbung auf Leder

SO„H

CH,

HO

do.

HOOC

do.

HO

SO₃H

CH,

CH₃

CH -CO-NH·

co

grün

SQH

do.

SO₃H

-NH

do.

blau

do.

509881/0977

Case 150-3625

sp.Nr.

A-NH₀

H-B Nuance der Färbung auf Leder

36

do.

HOOC-(( )>-NH

do.

H,

SO₃H

NH

do.

37

OH

NH,

O₃H
HO COOH

38

HO₃S

OH OH

do.

40

do.

SO₃H

blau

do.

41

do.

S0„K

do.

509881/0977

Case 150-3625

Bsp.Nr.

A-NH.

H-B Nuance der Färbungen auf Leder

do.

NH„

46	do.
47	do.
48

	SO₃H
49	do.
50	do.

H.

SO₃H

do.

SO₃H

blau

Cl

OCH,

Cl

OCH,

CH -CO-CH -CO-NH-

do.

OCH,

do.

Cl

do.

grun

do.

do. do.

do.

do. do.

do.

9 8 81/0977

Case 150-3625

Bsp.Nr.

A-NH.

H-B Nuance der Färbung auf Leder

OCH.

do.

Cl.

OCH,

Cl

OCH,

Cl

OCH,

do.

CO t

CH-CO-NH

do.

Cl

do. grün do.

do. do.

blau grün

H,

grün

do. do.

do.

do. do.

do.

509881/0977

Case 150-3625

Bsp.Nr.

A-NH,

H-B Nuance der Färbung auf Leder

66

67

68
69
70

71
72

73

NIT

CH,

OCH.

do.

do.
do.

• NH_n

Cl

OCH,

SO₃H

do.
do.

OH

Cl
OCH,

74

HO₃S-<( )>-NH,

75

do.

do. do.

do.

do. do.

do.

OH

grün

do.

do. do.

do.

do. do.

blau grün blau

αο.

609881/0977

Cas3 150-3625

Bsp.Nr.	A-NH₂	)Vnh₂	X	H-B	OH	Nuance der Färbung auf Leder
		ί
76	HO₃S-(C	^-NH₂	H	H \S0-H ,0H³	blau
	\			β®
77	HOOC-Zr~ Vr		H	^ SO H CH-CO-NHH f ^-	do.
78	do.	>	H	CO ™3	grün
	HO₃S	**f -*** \		do.
79		)	H		do.
	HO₃S		do.
80		H		do.

Beispiele la bis 30a

Auf analoge Weise werden die Natriumsalze der Verbindungen der Formel

509881/0977

Case 150-3625

A-N=N

OH NH,

-N=N (O/—^N=N ~ ^B

erhalten.

In den folgenden Färbebeispielen wurde der Farbstoff des Beispiels 1 in mit Natriumcarbonat auf pH 7-8 coupierter Form eingesetzt.

Färbebeispiel 1

Eine Aluminiumlegierung mit 1,5 % Magnesium (Paraluman 150) wird in Chromsäure (100 g CrO /1) mit 40 Volt Gleichspannung bei 43° für 45 min. anodisiert. Anschliessend wird in Wasser gründlich gespült. Sodann wird während 15 min.in einer Lösung von 10 g/l Farbstoff aus Beispiel 1 bei pH 6,5 und 60° gefärbt. Zum Abschluss wird in siedendem Wasser 30 min. lang verdichtet. Es wird eine dunkelgrüne Färbung erhalten.

Färbebeispiel 2

Eine Aluminiumlegierung mit 1,5 % Magnesium (Peraluman 150) wird in Schwefelsäure (200 g/l) mit Gleich-

2
strom von 12 A/dm bei 35° für die Dauer von 1,5 min. anodisiert. Anschliessend wird in Wasser gründlich gespült. Sodann wird 15 min. in einer Lösung von 10 g/l

509881/0977

- 29 - Case IdO-3625

Farbstoff aus Beispiel 1 bei pH 6,5 und 60° gefärbt. Anschliessend wird 30 min. in siedendem Wasser verdichtet. Es wird eine dunkelgrüne Färbung erhalten.

Färbebeispiel 3

Eine kupferhaltige Al-Gusslegierung (7075) wird in Schwefelsäure (200 g/l) mit 1,5 A/dm² bei 20⁰C für die Dauer von 30 min. anodisiert. Nach gründlichem Spülen in Wasser wird gefärbt in einer Lösung von 10 g/l Farbstoff aus Beispiel 1 bei pH 6,5, 60° für die Dauer von 15 min. Anschliessend wird 30 min. in siedendem Wasser verdichtet. Es wird eine dunkelgrüne Färbung erhalten.

Färbebeispiel 4

100 Tiele frisch gegerbte und neutralisierte Chromnarbenleder werden in einer Flotte von 250 Teilen-Wasser von 55 ° und 1 Teil des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs während 30 Minuten im Färbefass gewalkt, im gleichen Bade mit 2 Teilen eines anionischen Fettlickers auf sulfonierter Tranbasis während weiterer 30 Minuten behandelt, und die Leder in dor üblichen Art getrocknet und zugerichtet. Man erhält ein sehr egal gefärbtes Leder in einer dunkelgrünen Nuance.

Färbebeispiel 5

100 Teile Kalbvelourleder werden mit 1000 Teilen Wasser und 2 Teilen Ammoniak im Färbefass während 4 Stunden aufgewalkt und anschliessend in einem frischen Bade gefärbt. 500 Teile Wasser von 55°, 2 Teile Ammoniak, 10 Teile des gelösten, unter Beispiel 1 beschriebenen, Farbstoffes werden gemeinsam mit dem vorher aufgewalk-

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- 30 - Case 150-3625

ten Kalbleder während 1 Stunde und 30 Minuten im Färbefass gefärbt. Zur Erschöpfung des Färbebades werden langsam 4 Teile Ameisensäure (85%ig) zugesetzt und bis zur vollständigen Fixierung des Farbstoffes weiter gefärbt. Die in üblicher Weise gespülten, getrockneten und zugerichteten Veloursleder ergeben nach dem Schleifen der Veloursseite ein tiefdunkelgrün gefärbtes, seh: egales Veloursleder.

Färbebeispiel 6

100 Teile Lammleder, chrom-vegetabil gegerbt, 10 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden im Färbefass in einer Flotte von 1000 Teilen Wasser von 55°, und 1.5 Teilen einer anionischen Spermacetölemuision 45 Minuten gewalkt und der Farbstoff durch langsamen Zusatz von 5 Teilen Ameisensäure (85%ig) während 30 Minuten auf dem Leder fixiert. Nach der üblichen Trocknung und Zurichtung erhält man ein Leder in dunkelgrünem Farbton von guter Egalität.

Färbebeispiel· 7

In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 260 ml Wasser von 50-60° vorgelegt und 10 ml 10%iger Natriumsulfatlösung sowie 1 ml 10%iger Natriumcarbonatlösung zugesetzt. Man teigt 0,25 g Farbstoff aus Beispiel 1 mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml warmes Wasser (50-60°) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird der vorgelegten Flotte zugefügt und 10 g Baumwollgewebe in dieser Färbeflotte

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- 31 - Case ΙΞϋ-3625

ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb 30 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 85-90° und färbt 60 Minuten bei dieser Temperatur weiter. Man entnimmt das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen, spült das Material 5-10 Minuten mit kaltem Wasser und trocknet bei 60-70°. Man erhält ein dunkelgrün gefärbtes Gewebe.

Färbebeispiel 8

a)In einem Holländer werden 100 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose (aus Nadel- oder Laubholz) in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse gibt man 4 Teile des Farbstoffes aus Beispxel 1 als Pulver oder in Lösung zu. Nach 15 Minuten erfolgt die Leimung und anschliessend die Fixierung. Papier, das aus dieser Masse hergestellt wird, besitzt eine dunkelgrüne Färbung mit guten Nassechtheiten.

b) In einem Pulper werden 70 Teile chemisch gebleichte Sulfitcellulose (aus Nadelholz) und 30 Teile chemisch gebleichte SuIfatcellulose (aus Birkenholz) in 2000 Teilen Wasser aufgeschlagen. In diese Masse werden 0 , 4 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 eingestreut oder als Lösung zugesetzt. Nach 20 Minuten wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das aus dieser Masse hergestellte Papier ist grün gefärbt und besitzt gute Echtheiten.

Wird in obigen Färbebeispielea 1-8 anstelle von Farbstoff aus Beispxel 1 mit Farbstoffen der Beispiele 2-8Oa bzw. la bis feOa gefärbt, so werden entsprechende schwarze, blaue und grüne Färbungen erhalten.

509881/0977

Claims

Case ]50-3625 Patentansprüche

1. Trisazoverbindungen der Formel

OH NH,

A-N=N

N=N

N=N - B

(D

ein Y Wasserstoff und das andere Y -SO-M,

A den Rest eines gegebenenfalls weitersubstituierten Mono- oder Disulfonaphthalins oder einen Rest der Formel

MOOC

R Wasserstoff, Hydroxy oder Alkyl oder Alkoxy

mit 1-4 Kohlenstoffatomen
B den Rest einer Kupplungskomponente H-B der

Formel

509881 /0977

Case 150-3625

OH

.OH

roio C₃)

OH

MO S

NH

OH

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Case 150-3625

OH OH

MO₃S

SO₃M

^(b8>

CH₃ - CO - CH₂ - CO - NH -

(b_g)

^(bio⁾

R freies Amino, Anilino oder Tcluidino,

R^ freies Amino oder Hydroxy,

R_ Wasserstoff oder, wenn R. und R für freies

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Case ±50-3625

ein
und

Amino stehen, auch SO M oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen,

Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen ,

Wasserstoff oder -COOiM,

Phenyl oder Alkylphenyl worin Alkyl 1-4 Kohlenstoffatome enthält,

R„ -OH oder -NH

2'

Wasserstoff, Phenyl oder Sulfophenyl,

Alkyl ir.it 1-4 Kohlenstoffatomen oder -COOM, die Gruppe -SO M und das andere Y WasserstoJ Wasserstoff oder ein Aequivalent eines farblosen Kations bedeuten.

2. Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin A- einen Rest der Formel

O-Alkyl

(S0_M) SO-M Jn 3

<a„)

C₃)

^(a4>

oder

OH

<^a5»

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Case 150-3625

bedeutet,

worin η 1 oder 2

eines der Symbole Y^ Wasserstoff und das andere -SO M bedeuten und Alkyl 1-4 Kohlenstoffatome enthält.

3. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin A einen Rest der Formel (a„), (a_), (a.) oder a_) bedeutet.

^L O ^t O

4. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin A einen Rest der Formel

oder SO₃M

(ae)

(af)

bedeutet.

5. Farbstoffe der Formel (I) gemäss Anspruch 1.

6. Verfahren zum Färben von mit anionischen Farbstoffen an-.färbbaren Substraten, dadurch gekennzeichnet, dass man mit Farbstoffen der Formel (I) gemäss Anspruch 1 färbt.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Fasermaterial aus natürlicher oder regenerierter Zellulose, natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Polyurethanen, basisch modifiziertem Polypropylen, anodisiertes Aluminium oder Leder färbt.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Leder, Papier oder anodisiertes Aluminium färbt.

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150-3625

9. Die gemäss Ansprüchen 6-8 gefärbten Substrate.

10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

A-N=N

OH NH.

N=N

(II)

mit einer Verbindung der Formel

H-B

(III)

kuppelt.

11. Verfahren nach Anspruch 10,dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II) einsetzt,die durch saure Kupplung der Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

(IV)

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Case 150-3625

worin R¹ -NO oder -NH-Acyl

bedeutet und Acyl für einen leicht abspaltbaren Säure rest steht, wie er zum Schützen von Aminogruppen üblich ist_f auf eine Verbindung, der Formel

OH NH,

(V)

A - NH

(VI)

und, wenn R¹ -NO bedeutet, Reduktion der entstandenen Nitroverbindung der Formel

OH NH,

A - N=N

N=N

(VII)

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Ca.se 3 5U-3625

OH NH

A - N=N

NH-Acyl (VIII)

erhalten werden.

12, Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass R¹ -N0_ bedeutet.

3700/XD/DB

SANDOZ-PATENT-GMBK

0 9 8 8 1/

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