DE1070313B

DE1070313B - Verfahren zur Herstellung von 1-Amino-4- phenylamino- anthrachinon- 2- sulfonsäuren

Info

Publication number: DE1070313B
Application number: DENDAT1070313D
Authority: DE
Inventors: Dr. Hans-Peter Kölliker Basel und Dr. Peter Trautzl Binningen Dr. Peter Hindermann (Schweiz)
Original assignee: J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)
Priority date: 1954-12-31
Publication date: 1959-12-03
Also published as: CH348220A; US2859221A; CH331524A; NL94555C; BE563577A; FR1197064A; CH341252A; BE544113A; FR1144701A; GB866065A; US2870173A; NL101625C; GB787299A; CH354532A; DE1090355B

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l-Amino-^phenylamino-anthrachinon^-sulfonsäuren, die sich dank ihrer Affinität sehr gut zum Färben von natürlichem und kunstlichem Polypeptidmaterial, insbesondere von Wolle, aus neutralem bis schwach saurem Bade eignen.

Es wurde gefunden, daß man wertvolle, rotstichigblauc Anthrachinonfarbstoffe der allgemeinen Formel

	O Il	NH₈	SO₃H
Z — ■'	Il	"\	Alkyl
ζ I. -	\ \

0 NH-

erhält, worin Z je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, Q₁ eine Alkylgruppe oder eine Aryläthergruppe und Q₂ Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Aryläthergruppe bedeutet, mit der Maßgabe, daß von Q₁ und Q₂ eines eine Aryläthergruppe vorstellt, wenn man eine gegebenenfalls in 6- und/oder 7-Stellung durch Halogen weitersubstituierte 1 - Amino - 4 - halogenanthrachinon-2-sulfonsäure mit einem 2-Alkyl-l-aminobenzolaryläther der allgemeinen Formel

Alkyl

H₂N-

kondensiert, worin Q₁ und Q₂ die vorgenannten Bedeutungen haben und worin der Benzolring durch weitere Alkylgruppen substituiert sein kann.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren l-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden aus bekannten Ausgangsprodukten hergestellt werden. Es eignen sich z. B. die l-Amino^-brom-T-chloranthrachinon-2-sulfonsäure, die 1 -Amino^-brom-o.T-dichloranthrachinon-2-sulfonsäure, die 1 -Amino-4,6-dichloranthrachinon-2-sulfonsäure, die 1 -Amino-4,6-dibromanthrachinon-2-sulfonsäure und inbesondere die 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure.

Als erftnduTigsgemäß verwendbare 2-Alkyl-l-aminobenzolaryläther der allgemeinen Formel II kommen Verfahren zur Herstellung

von 1 -Amino-4-phenylamino-

anthrachinon-2-sulfonsäuren

Anmelder:
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr. F. Zumstein und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann, Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 28. Dezember 1956

Dr. Peter Hindermann, Dr. Hans-Peter Kölliker,

Basel,

und Dr. Peter Trautzl, Binningen (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden

sowohl Sauerstoffäther als auch Thioäther in Betracht. Ihre Alkylsubstituenten sind vorzugsweise niedermole-

kular und gesättigt; Methyl- und Äthylgruppen sind bevorzugt. Der Arylrest der Aryläthergruppe kann sowohl der Benzol- wie der Naphthalinreihe angehören. Von besonderem Interesse sind Verbindungen, in denen der Arylätherrest eine gegebenenfalls nicht ionogene Substituenten, wie Halogene, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkyloxy- oder Aryloxygruppcn, tragende Phenyläthergruppe vorstellt.

Diese erfindungsgemäß verwendbaren 2-Alkyl-l-aminobenzolaryläther können aus bekannten Ausgangsmatcrialien nach herkömmlichen Verfahren dargestellt werden. Eine einfache Herstellungsart besteht darin, daß man geeignete, halogenierte o-Nitroalkylbenzolderivate, wie z. B. 2-Mcthyl-6-chlor-l-nitrobenzol, 2,4-Dimethyl-6-chlor-1-nitrobcnzol oder 2,6-Dimethyl-3- oder -4-brom-l-nitrobenzol, mit Alkalimetall-Phenolatcn, -Naphtholaten, -Thiophenolatcn oder -Thionaphtholaten bei mäßig erhöhter Temperatur in Gegenwart von Kupferkatalysatoren umsetzt und die Nitroäther zu den entsprechenden Aminoäthern reduziert. Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Verbindungen der allgemeinen Formel II sind das 3-Methyl-2-amino-l-phenoxybenzol, das 3-Methyl-2-amino-l-(4'- oder 3'- oder 2'-methyrphenoxy)-benzol, das 3-Methyl-2-amino-l-(4'-tert. amyl- oder 4'-benzyl- oder 4'-phenylphcnoxy)-benzol, das 3-Methyl-2-amino-

409 687/34J

3 4

l-(4'-phenoxyphenoxy)-benzol, das S-Mcthyl^-amino- chinon-2-sulfonsäure bekannt, doch weist dieser im

1-(1'-oder 2'-naphthyloxy)-benzol, das S-Methyl^-amino- Gegensatz zum entsprechenden erfindungsgemäß erhält-

l-(4'-methyl- oder 4'-chlorphenylthio)-bcnzol, das 2,4-Di- liehen Farbstoff l-Amino-4-(2',6'-dimethyl-4'-phenoxy-

methyl-3-amino-l-phenoxybeTizo] und dessen 4'-Methyl- phenylamino)-7-chlor-anthracMnon-2-sulfonsäure eine für

und 4'-Chlordcrivate, das 3,5-Dimethyl^amino-l-phen- 5 die Färberei ungenügende Wasserlöslichkeit und dem-

oxy- oder -1-phenylthiobenzol, das S.S-DimethyM-amino- zufolge schlechte Reibechtheit auf.

1-(4'-chlorphenylthio- oder 4'-chlorphenoxy)-benzol, das Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung .3,5-Dimetbyl-4-amino-l-(r- odcr2'-naphthyloxy)-beTizol, der Erfindung. Insofern nichts anderes angeführt ist, das 2,3,5,6-Tetramethyl-4-atniT)o-l-phenoxybenzol und bedeuten darin die Teile Gewichtsteüe, und die Temdcssen -Jr'-Me.ttiyl- und 4'-Chlorderivate, das 3,5-Diäthyl- io pcraturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteüe 4-amino-l-phenoxybeiizol, das. 3,5-Diäthyl-4-amino- verhalten sich zu Volumteilen wie Kilogramm zu Liter. l-(4'-metl)vl- oder 4'-chlorphcrioxy)-bcnzol und schließlich das 2,4,6-Trimethyl-3-amino-i-phenoxybenzol sowie Beispiel 1
die 4'-Chlor- und 4'-Methylphenox}nerbindungen. Bc-

sonders günstige Naßechtbeiten zeigen erfindungsgemäß 15 Ei_ne Mischung aus 40 Teilen l-aromo-4-bromanlhra-

crhältliche Farbstoffe, die sich von 2,6-Dialkyl-l-amino- chinon^-sulfonsaurctn Natrium, 90,8 Teilen 3,4',5-Tri-

benzol-3- oder -4-aryläthern ableiten. methyl-4-ammo-l-phenoxybenzol, 800 Teilen Wasser,

Die Kondensation der l-Amino-^halogcnanthrachinon- 500 Volumteilen Äthylalkohol und 20 Teilen Natrium-2-sulforisäuren mit den definitionsgemäßen 2-Alkyl- bicarbonat wird zum schwachen Sieden erhitzt und bei 1-aminobenzolaryläthern wird nach an sich bekannten 20 der Reaktionstemperatur 1,2 Teile Kupier(I)-chlorid zu-Methoden ausgeführt, z. B. durch Erhitzen der Kompo- gesetzt; dann wird 24 Stunden unter schwachem Rücknenten auf Temperaturen von 50 bis 1OO⁼C in Gegenwart fl_uß kondensiert. Nach dieser Zeit ist die Kondensation organischer oder anorganischer Verdünn ungs- oder beendet. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, set/.t Lösungsmittel, eines Kupferkatalysators und eines Neu- _so viel verdünnte Salzsäure zu, daß Kongorotpapier von tralisierungsmittels für den bei der Reaktion entstehenden 25 der Reaktionslösung eben gebläut wird, und saugt das Halogenwasserstoff. Als Säureakzeptor kann bcispiels- Gemisch aus entstandener Farbstoffsäure und überweise überschüssiges Amin verwendet werden. Die. Um- schüssigem, nicht umgesetztem Amin ab. Das Nutschgut Setzung kann oft durch Zugabe von Dispergiermitteln wird anschließend mit heißer verdünnter Salzsäure ausbegünstigt werden; oft empfiehlt sich das Arbeiten in gekocht und der Farbstoff der Formel
einer inerten Gasatmosphärc. 30

Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von q jjH,

l-Amino^-arylaminoanthrachinon^-sulfonsäurender all- 1 ;

gemeinen Formel I besteht darin, daß man 2-Alkyl- /\

1-aminobenzolarylather der allgemeinen Formel II mit f ' f--SO_sH

l-Amino-2,4-dihalogerianthrachinonen unter ähnlichen 35 j I _„

Bedingungen kondensiert und hierauf das in 2-Stellung _s ./ '~ / ^%

des Anthrachinonkerns vorhandene Halogenatom nach- j| j

träglich mit Salzen der schwefligen Säure, insbesondere ONH_x O \ V CH₃

mit Alkalimetallsulfiten und gegebenenfalls unter Druck, ^xi —■
durch die Sulfonsäuregruppe ersetzt. 40

Die Isolierung der Farbstoffe erfolgt nach den bei ^ *
rechen Kondensationen üblichen Methoden, z. B. durch

Filtrieren des erkalteten Reaktionsgemisches. Nötigen- abgesaugt. Die Farbstoffsäure wird nun in wäßriger

falls werden die Ausfällung begünstigende Stoffe züge- Lösung mit Natriumcarbonat in ihr Natriumsalz umgesetzt; gegebenenfalls wird auch das überschüssige Amin 45 wandelt und mit Kochsalz gefällt. Das Natriumsalz stellt

vorher abgetrennt. Liegt der Farbstoff als Anthrachinon- ein dunkles, blaues Pulver dar, es löst sich in Wasser und

sulfonsäure vor, so wird diese nach üblichen Methoden in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe und färbt

ihre Alkalimetallsalze übergeführt. Wolle, Seide und Polyamidfasern aus neutralem Bade in

Die Alkalisalze, beispielsweise die Lithium-, Kalium-, sehr echten, rotstichigblauen Tönen.

Natrium- und auch die Ammoniumsalze, der erfindungs- 50 Man geht /.. B. in ein Färbebad, das 1 Teil des obigen gemäß herstellbaren Anthrachinonfarbstoffe lösen sich in Farbstoffs, 3 Teile Ammonsulfat und 10 Teile Glauberheißem Wasser mit blauer Farbe. Sie färben Wolle aus salz in 3000 Teilen Wasser enthält, bei 40 bis 45° mit neutralem bis schwach saurem Bade in rotstichigblauen 100 Teilen Wollflanell ein, treibt innerhalb ⁵V₄ Stunden Tönen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten. allmählich zum Kochen, hält noch ¹J₁ Stunde im Außer Wolle können mit ihnen auch andere Polypeptid- 55 schwachen Sieden und spült hierauf das gefärbte Gut. fasern natürlicher und auch solche künstlicher Herkunft Werden an Stelle von 90,8 Teilen 3,4',5-Trimethyiecht gefärbt werden. Die Färbungen zeichnen sich eben- 4-amino-l-phcnoxybenzol 85,2 Teile 3,5-Dimethylfalls durch ihre Lebhaftigkeit aus. 4-amino-l-phcnoxybenzol oder 99 Teile 3,5-Dimethyl-

Aus der USA.-Patentschriit 2 427 527 sind 1-Amino- 4'-chlor-4-amino-l-phenoxybenzol oder 122 Teile. 3,5-Di-4-phenylamino-anthrachinon-2-sulfonsäuren, die in der 60 methyl^'-phenoxy^-amino-l-phenoxybenzol oder 105,2

Phenylaminogruppe in o-Stellungen zur Iminogruppe Teile 3,5-Dimcthyl-4-amino-l-(l'- oder -2'-naphthyloxy)-

Alkylgruppen und in p-Stellung eine Alkoxygruppe benzol mit l-ammo^-bromanthrachmon^-sulfonsaurem

tragen, bekannt, doch weist z. B. der Farbstoff l-Amino-4- Natrium kondensiert, so erhält man Farbstoffe, die Wolle

(2',6'-dimethyl-4'-mcthoxy-phenylamino)-anthrachinon- aus neutralem Rade in blauen Tönen färben. Die Naß-2-sulfonsäure gemäß dieser Patentschrift viel schlechtere 65 und Lichtechtheiten dieser Färbungen sind ebenfalls gut.

Naßechtheiten auf als der entsprechende erfindungsgemäß Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man auch, wenn im

erhältliche Farbstoff l-Amino-4-(2',6'-dimethyl-4'-phen- obigen Beispiel an Stelle der 40 Teile l-amino-4-brom-

oxy-phenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure. anthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium 48,3Teile 1-amino-

Ferner ist aus der USA.-Patentschrift 2 589980 der 4,6-dibromanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium oder Farbstoff l-Amino^-dicyclohexylammo-y-chlor-anthra- 70 39,4 Teile 1-amino-4,6-dichloranthrachinon-2-sulion-

saures Natrium oder 43,8 Teile l-amino^-brom^-chlorantlirachinon-2-sulfonsames Natrium oder 47,3 Teile l-amino-4-brom-6,7-dichloranthrachinon-2-sulfonsaurcs Natrium verwendet werden.

Beispiel 2

Zu einer heißen Lösung von 40 Teilen 1 -amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium in 600 Teilen Wasser gießt man eine alkoholische Lösung von 90,8 Teilen 2,4,6-Trimethyl-3-amino-l-pheiia\ybcnzol in 600 Volumteileii Äthylalkohol, setzt 20 Teile Natriumbicarbonat und 1,5 Teile Kupferbronze hinzu und kondensiert mehrere Stunden bei schwachem Sieden. Dann wird auf Raumtemperatur gekühlt, mit so viel verdünnter Salzsäure versetzt, daß Kongorotpapier gebläut wird, und hierauf die Farbsäure der Formel

O NH₂

O NH

SO₃H
CH,

CH,

-CR₁

beendigter Reaktion versetzt man mit so viel Salzsäure, daß Kongorotpapier gebläut wird, und saugt die abgeschiedene Farbsäure der Formel

Il

NH₂

SO₃H
CH.,

abgesaugt. Zur weiteren Reinigimg des Farbstoffs wird die erhaltene Verbindung in heißer verdünnter Salzsäure angeschlämmt, abgesaugt und durch mehrmaliges Umlösen des Natriumsalzes in Wasser und Ausfällen mit Kochsalz von weiteren Nebenprodukten befreit. Das so gewonnene reine Natriumsalz stellt ein dunkles, blaues Pulver dar, das sich in Wasser und konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle und Seide aus neutralem Bade in licht- und walkechten blauen Tönen anfärbt.

Verwendet man im obigen Beispiel 85,2 Teile 2,4-Dimcthyl-3-amitio-l-phenoxybenzol an Stelle von 90,8Teilen 2,4,6-Triniethyl-3-armno-l-phenoxybenzol, so erhält man einen ebenfalls gut neutralziehenden blauen Farbstoff, dessen Wollfärbung gute Wasch-, Walk- und Lichtechtheit zeigt.

Z\i erstgenanntem Farbstoff gelangt man auch, wenn man 38,1 Teile l-Amino-2,4-dibromanthrachinon mit 45,4 Teilen 2,4,6-Trimethyl-3-amino-l-phcnoxybenzol in 50 Volumteilen η-Amylalkohol bei Gegenwart von 11 Teilen wasserfreiem Kaliumacetat und 1 Teil Kupferacetat kondensiert und hierauf das durch LTmkristallisation aus n-Butylalkobol in reiner Form erhaltene l-Amino-2-brom-4-(2',4',6'-trimethyl-3'-phenoxyanilido)-anthrachinon nach üblicher Weise mit 50⁰Z₀IgCr Kaliumsulfitlösung bei Gegenwart von Phenol bei erhöhter Temperatur zur entsprechenden Sulfonsäurc umsetzt. Hieraut wird das Phenol mit Wasserdampf beseitigt und <ler Farbstoff als Natronsalz aus der heißen wäßrigen Lösung, nach Filtration von einem geringen Rückstand, mit Kochsalz ausgefällt.

Heispiel 3

42 Teile 1 -amino-4-bromanthracl iii ion -2-sulfonsaures Kalium, 90,8 Teile S^'.S-TrimethyW-anuno-l-phenoxybcnzol, 20 Teile Natriumbicarbonat und 1,2 Teile Kupferbronze werden in einer Mischung von 500 Volumteilcn Wasser und 500 Volum teilen Äthylalkohol bei Siedetemperatur an) Rückfluß 48 Stunden gerührt. Nach O NH-;

C H,

O -

^N C (Jt

-(,ti.

ab. Man rührt den Niederschlag zxir weiteren Reinigung mit heißer verdünnter Salzsäure, nitriert und führt die Karbstoffsäure in wäßriger Suspension mit Hilfe von Natriumcarbonat in ihr Natriumsal/. über. Das mit

ao Kochsalz isolierte Farbsalz ist ein dunkles, blaues Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäxire mit trüber, blaugrüner, in Wasser mit rotstichigblauer Farbe löst. Ks ergibt aus nexitralem .Bade auf Wolle gefärbt eine rotstichigblaue Färbxmg von guten Naßechtheiten.

Verwendet man an Stelle von 90,8 Teilen 3,4',5-Trimethyl-2-amino-l-phenoxybenzol 85,2 Teile 3,5-Dimethyl-2-ammo-l-phenoxybenzol oder 79,6 Teile S-Methyl^-amino-l-phenoxybenzol oder 93,4 Teile S-Methyl^-amino^'-chlor-l-phenoxybenzol, so werden

3„ ähnliche, gut neutralziehende, blaue Farbstoffe erhalten, welche walkechte Wolliärbungexi geben.

Beispiel 4

40 Teile l-amino^-bromanthrachinon^-sulfonsaures Natrium, 97,2 Teile 3,4',5-Trimethyl-4-amino-l-phenylthiobenzol, 20 Teile Natriumbicarbonat und 1,5 Teile Kupfer(I)-chlorid werden in einer Mischung von 400Teilen Wasser und 200 Volumtcilen Alkohol mehrere Stunden auf 80° erhitzt. Nach beendigtem Umsatz stellt man die Lösung schwach sauer (schwache Bläuung von Kongorotpapier), isoliert die abgeschiedene Färbetoffsäurc der Formel

0 N H,

-SO₈H
CH₅

O NH-s

V-

' \j XXo

befreit sie durch Waschen mit heißer verdünnter Salzsäure von noch anhaftendem Amin und wäscht mit heißem Wasser, bis das Filtrat neutrale Reaktion aufweist. Zur Reinigung nimmt man den Farbstoff in Wasser auf, neutralisiert und fällt das Farbsalz durch Zusatz von Kochsalz axis.

Der Farbstoff löst sich in Schwefelsäure mit graustichigblaxier, in Wasser mit rotstichigblauer Farbe und ergibt aus neutralem Bade axif Wolle eine rotstichigblaue Färbung von guten Echtheiten.

Ersetzt man die 97,2 Teile 3,4',5-Trimethyl-4-amino-1-phenylthiobenzol durch 91,6 TeileS.S-DimethyW-arnino-1-phenylthiobenzol, so erhält man einen Farbstoff von sehr ähnlichem Farbton und Wollfärbungen mit denselben guten Echtheiten.

Claims

Beispiel 5 Eine Mischung von 38,1 Teilen l-Arnino-2,4-dibromanthrachinon, 48,2 Teilen 2,3,5,6-Tetramethyl-4-amino-1-phenoxybenzol, 11 Teilen wasserfreiem Kaliumacetat 0,8 Teilen Kupfer(I)-chlorid und 50 Volumteilen n-Amylalkohol wird 24 Stunden am Rückfluß gekocht. Man verdünnt mit 300 Volumteilen Methylalkohol, saugt den Niederschlag ab, kristallisiert ihn aus η-Amylalkohol um und erhält so in kristalliner Form das l-Amino-2-brom-4-(2',3',5',6'-Tetramethyl-4'-phenoxyani]ido)-anthracliinon vom F. 262 bis 263°. Zur Umwandlung in die 2-Sulfonsäure erhitzt man 1 Teil des Produktes mit 2 Teilen 5O°/Oiger Kaliumsulfitlösung und 5 Teilen Phenol im Bombenrohr 24 Stunden auf 140 bis 145°, destilliert nach beendigter Reaktion das Phenol mit Wasserdampf ab, verdünnt mit heißem Wasser, filtriert von wenig unlöslichem Rückstand ab und fällt den Farbstoff der Formel O NH., fasern aus neutralem Bade in klaren, rotstichigblauen Tönen von sehr guten Naßechtheiten. Ersetzt man die 96,4 Teile 3,5-Diäthyl-4-amino-1-phenoxybenzol durch 90,8 Teile 3-Äthyl-5-methyl-4-amino-l-phenoxybenzol bzw. durch 110,2 Teile 3,5-Diäthyl-4-ammo-4'-chlor-l-phenoxybenzol bzw. durch 108,4 Teile S^-Diäthyl^amino^'-metnoxy-l-phenoxybenzol bzw. durch 133,2 Teile 3,5-Diäthyl-4-amino-4'-phenoxy-l-phenoxybenzol bzw. durch 116,4 Teile ίο 3,5-Diäthyl-4-amino-l-(l'- oder -2'-naphthyloxy)-benzol, so gelangt man zu Farbstoffen, die Wolle, Seide und Polyamidfasern in blauen Tönen von ähnlich guten Echtheiten anfärben. Patünt xNsimu'che.

1. Verfahren zur Herstellung von l-Amino-4-phenylamJno-anthrachinon-2-sulfonsäuren der allgemeinen Formel

/\ / CH₀ CH₁₁

ϊ ι )S

O NH — < >—O- χ

C Η., C Η«

mit Kochsalz aus. Er stellt ein dunkles blaues Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure und Wasser mit blauer Farbe löst und Wolle, Seide und Polyamidfasern aus neutralem Bade in walk- und lichtechten, rotstichigblauen Tönen färbt.

Werden an Stelle von 48,2 Teilen 2,3,5,6-Tetramethyl-4-amino-l-phenoxybenzo) 51 Teile 2,2',3,5,6-Pentamethyl-4-amino-l-phenoxybenzol kondensiert, so wird ein gut neutralziehender blauer Farbstoff erhalten, der ebenfalls gute Echtheiten aufweist.

Beispiel 6

Eine Lösung von 40 Teilen l-amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium, 96,4 Teilen 3,5-Diäthyl-4-amino-l-phenoxybenzol und 20 Teilen Natriumbicarbonat in 400 Teilen Wasser und 400 Volumteilen Alkohol wird nach Zusatz von 2 Teilen Kupferacetat einige Stunden lang unter Rühren zum Sieden erhitzt.

Nach beendigter Reaktion säuert man die Lösung mit Salzsäure an, isoliert den ausgefällten Farbstoff der Zusammensetzung

O NH₂

·- SO₃H

C₂H₅

O NH —

55

60

C,H_S

und wäscht ihn mit heißem salzsaurem Wasser aus. Die Farbstoffsäure wird in Wasser mit Ätznatron in ihr Natrinmsalz übergeführt und aus der tiefblauen Lösung durch Zusatz von Kochsalz ausgefällt.

Der Farbstoff löst sich in Schwefelsäure und Wasser mit blauer Farbe und färbt Wolle, Seide und Polyamid-

, \ I ( I >■' NH₂ Γ SO₃H D \ Alkyl
ι; Z --/■ — Z

Q₁

worin Z je ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom, Q₁ eine Alkylgruppe oder eine Aryläthergruppe und Q₂ Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Aryläthergruppe bedeutet, mit der Maßgabe, daß von Q₁ und Q₂ eines eine Aryläthergruppe vorstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine gegebenenfalls in 6- und/oder 7-Stellung durch Halogen weitersubstituierte 1 -Amino^-halogenanthrachinon^-sulfonsäure mit einem 2-Alkyl-l-aminobenzolaryläther der allgemeinen Formel

H₂N

kondensiert, worin Q₁ und Q₂ die. vorgenannten Bedeutungen haben und worin der Bcnzolring durch weitere Alkylreste substituiert sein kann.

2. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein gegebenenfalls in 6- und/oder 7-Stcllung durch Halogen weitersubstituiertes l-Amino-2,4-dihalogenanthrachinon mit einem 2-Alkyl-l-aminobenzolaryläthcr der allgemeinen Formel II kondensiert und das in 2-Stellung des Anthrachinonkerns vorhandene Halogenatom mittels Salzen der schwefligen Säure gegen die Sulfonsäuregruppe austauscht.

3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen 2-Mcthyl-1-aminobenzolaryläthcr der allgemeinen Formel II verwendet, in welchem eines der Symbole Q₁ und Q₂ eine gegebenenfalls substituierte Phcnyläthergruppe vorstellt.

4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als 2-Alkyl-l-aminobenzolaryläther der allgemeinen Formel II ein 2-Alkyll-aminobenzol-3- oder -4-aryläther verwendet wird.

5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß als 1 -Amino-4-halogen-

anthrachinon-2-sulfonsäure die l-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure verwendet wird.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 427 527, 2 589 980.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind drei Färbetafeln ausgelegt worden.