DE128753C

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Publication number: DE128753C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die Amidoderivate des Anthrachinons und seiner Abkömmlinge, deren in der Amidogruppe substituirte Derivate sowie Sulfosäuren dieser Körper werden durch Einwirkung von Halogenen in wohlcharakterisirte Halogenderivate übergeführt, wie dies z. B. in den Patentschriften 106227, 113292, 114840, 114262, ferner in den amerikanischen Patentschriften 631607,631608, in der britischen Patentschrift 8051 vom Jahre 1899, in der französischen Patentschrift 292271 dargelegt ist.

Es wurde nun die wichtige Beobachtung gemacht, dafs diese Halogenderivate in ähnlicher Weise, wie sie beim Verschmelzen mit aromatischen Aminen Farbstoffe liefern (vergl. die Patentschrift 109261, die amerikanischen Patentschriften 632621 und 640986, die französische Patentschrift 298819 vom 2. April 1900), auch durch Erhitzen mit Sulfosäuren aromatischer Amine, insbesondere schon z. B. beim Erhitzen in wässeriger Lösung, in analoge Producte übergeführt werden können. Hierdurch wird in der Regel der Effect erreicht, dafs auch bei Verwendung unsulfirter Anthrachinonderivate sofort wasserlösliche Farbstoffe entstehen; sofern dies in einzelnen Fällen nicht statthat oder eine gesteigerte Löslichkeit des erhaltenen Productes erwünscht ist, unterwirft man das gewonnene Product noch einer Sulfirung bis zur Erzielung voller 'Wasserlöslichkeit.

Die Ueberführung der Halogenderivate in die neuen Farbstoffe erfolgt zweckmäfsig in der Weise, dafs die Halogenderivate mit der Sulfosäure des aromatischen Amins in wässeriger Lösung unter Druck erhitzt werden, wobei es oft für die Reinheit der darzustellenden Producte und die Ausbeute von Vortheil ist, der Reactionsmasse ein Salz der alkalischen Erden oder der Alkalien, z. B. Kalkacetat, zuzufügen. Zur näheren Erläuterung des Verfahrens dienen die folgenden typischen Beispiele:

Beispiel I.

ι Th. rohe (α und β -) Anilidoanthrachinonmonosulfosäure (Patentschrift 113011) werden in 20 Th. Wasser suspendirt, bei gewöhnlicher Temperatur mit 12¹Th. Brom (entsprechend 3 Mol.) versetzt und während 12 Stunden gut gerührt. Es wird mit Kochsalz oder Chlorkaliumlösung versetzt, das gebildete Bromid abfiltrirt u. s. w. 2,5 Th. dieses Bromids werden mit 5,0 Th. krystallwasserhaltigem sulfanilsaurem Natron und 10,0 Th. Wasser im emaillirten Autoclaven so lange auf etwa i8o° C. erhitzt, bis die Farbstoff bildung ein Ende erreicht hat, was an der sich gleichbleibenden Farbe der Schmelze zu erkennen ist. Die Reactionsmasse wird in Wasser gelöst und der Farbstoff aus der Lösung mit Kochsalz gefällt. Durch Umlösen und Fällen mit Kochsalz oder Chlorkalium kann der Farbstoff gereinigt werden. (Eigenschaften siehe Tabelle.)

Beispiel II.

2,5 Th. Brom - β - amidoanthrachinonmonosulfosäure der Patentschrift 1 14262 (dargestellt mit 2 Mol. Brom) werden mit 5 Th. sulfanilsaurem Natron und 10 Th. Wasser im email-

Condensationsproduct aus:	Wasser	Natronlauge	Natron- carbonat	wenig verändert	unverändert	Alkohol in der Wärme	Schwefelsäure 66° Be.	Borsäure + Schwefelsäure in der Kälte	Färbung auf chromgebeizter Wolle
Sulfanilsäure + (α und β-) Anilido- anthrachinonmonosulfosäure- bromid (bromirt mit 3 Mol. Brom) (roher Farbstoff)	leicht löslich, schmutzig blaugrün	Farbe wird kaum verändert, Ueberschufs giebt Fällung	unverändert	ziemlich löslich, trübe violettblau	violettblau	etwas blaustichiger als die H% SO^ Lösung	graugrün
_ desgl., gereinigter Farbstoff	leicht löslich, lebhaft blau grün	wird grünstichiger, Ueberschufs giebt Fällung	wird grün stichiger	ziemlich löslich, grünblau	violettblau	blau	blaustichig grün
Sulfanilsäure + (a. und ß-) Anilido- anthrachinonmonosulfosäure- bromid (bromirt mit 4 Mol. Brom)	leicht löslich, trübe blaugrün	trübt die Farbe der wässerigen Lösung	ziemlich löslich, blau	blau	blau	graugrün
Sulfanilsäure + ß- Amidoanthra- chinonsulfosäurebromid (bromirt mit 2 Mol. Brom)	leicht löslich, violett	Farbe kaum verändert, Ueber schufs Fällung	ziemlich löslich, rothviolett	trübe rothviolett	trübe blauviolett	graublau
Sulfanilsäure + a-Amidoanthra- chinonsulfosäurebromid (bromirt mit 3 Mol. Brom)	leicht löslich, blau	desgl.	violett	trübe kirschroth	violett	grauviolett
Sulfanilsäure + (« und \|Ξ-) Amido- anthrachinonsulfosäurebromid (bromirt mit 4 Mol. Brom)	leicht löslich, violettblau	trübt die Farbe der wässerigen Lösung	ziemlich löslich, violett	kirschroth	violett	graublau
Metanilsäure + (α und \|3-) Amido- anthrachinonsulfosäurebromid (bromirt mit 4 Mol. Brom)	leicht löslich, violett	wird grün stichiger	kaum löslich	violettroth	blauviolett	graublau bis blau schwarz
Sulfanilsäure + rohes Tetrabrom- diamidoanthrachinon	leicht löslich, braunviolett	unlöslich	braun	kaum verändert	braunroth
Sulfosäure des Condensationspro- ductes aus Sulfanilsäure + rohem Tetrabrom - 1 · 5 - di - ρ - toluido- anthrachinon	blaugrün	schwer löslich mit blauer Farbe	blaugrün	gelbgrün	ungeheizte Wolle grünlichblau. :

Claims

lirten Autoclaven auf ca. 200° C. erhitzt, bis die Intensität der Farbe der Schmelze constant bleibt. Die Reactionsmasse wird alsdann, genau wie im Beispiel I angegeben, aufgearbeitet.
Beispiel III.
2,5 Th. Brom- (α und (3-) -amidoanthrachinonsulfosäure der Patentschrift 114262 (dargestellt mit
4 Mol. Brom) werden mit 5,0 Th. Metanilsäure (85procentige Paste) und 10,0 Th. einer 20 procentigen Lösung von essigsaurem Kalk im Autoclaven ca. 8 Stunden auf 200⁰ C. erhitzt, d. h. so lange, bis die blaue Farbe der Schmelze an Intensität nicht mehr zunimmt. Die erkaltete Schmelze wird alsdann mit 100,0 Th. Alkohol und 2,5 Th. concentrirter Salzsäure behandelt, der abgeschiedene Farbstoff abfiltrirt und getrocknet oder in Teigform gebracht. (Reaction ■■ siehe Tabelle.)

Beispiel IV.

10 Th. rohes Tetrabromdiamidoanthrachinon werden mit 70 Th. sulfanilsaurem Natron, 3 Th. krystallisirtem Natriumacetat und go Th. Wasser im Autoclaven so lange auf 200 bis 220° C. erhitzt, bis eine Probe in Wasser vollständig löslich geworden ist. Der Farbstoff wird mit Kochsalz ausgesalzen, filtrirt, geprefst und getrocknet. (Eigenschaften siehe Tabelle.)

Beispiel V.
5 Th. rohes Tetrabrom-1 · 5-di-p-toluidqanthrachinon (dargestellt nach Beispiel III der Patentschrift 106227) werden mit 8 Th. sulfanilsaurem Natron und 20 Th. Wasser im Autoclaven auf 230⁰ C. erhitzt, bis die Masse leb-Ii 11 ft grün geworden ist. Der gebildete Farbstoff ist in diesem Falle unlöslich; er löst sich in Schwefelsäure von 66° Be. mit blaugrüner, in Benzol mit grünblauer Farbe. Durch SuI-firung (z. B. mittels Oleum unter Zusatz von Borsäure) wird eine wasserlösliche Sulfosäure erhalten, welche ungeheizte Wolle in grünblauen, chromgebeizte Wolle in blaugrünen Tönen anfärbt. (Eigenschaften der Sulfosäure siehe Tabelle.)

Patent-A ν Spruch:
Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen der Anthracenreihe, darin bestehend, dafs man Sulfosäuren aromatischer Amine bei Gegenwart oder in Abwesenheit von Salzen der Alkalien oder der alkalischen Erden auf die Halogensubstitutionsproducte von Amidoverbindungen des Anthrachinons, von am Stickstoff substituirten Derivaten derselben sowie von Sulfosäuren dieser Verbindungen einwirken läfst und die entstehenden Farbstoffe eventuell noch sulfirt.