DE568034C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß man zu wertvollen tief gefärbten Verbindungen gelangt, wenn man die im Patent 566518 beschriebenen neuen Kondensationsprodukte, die man durch Einwirkung saurer Kondensationsmittel, wie Aluminiumchlorid auf Methylenanthron, seine Derivate und Substitutionsprodukte mitAusnahme solcher, bei denen ein oder beide Wasserstoffatome der Methylengruppe durch einen Phenylrest ersetzt sind, erhält, in An- oder Abwesenheit geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel auf höhere Temperaturen erhitzt. Solche Lösungs- und Verdünnungsmittel sind beispielsweise Äthylcarbazol, ß-Naphthol, Ätzkali, Schwefelsäure, Aluminiumchlorid usw.
• Die Reaktion verläuft vermutlich in der Weise, daß sich die Endcäthylenbrücke der im Patent 566 518 beschriebenen Kondensationsprodukte abspaltet, wobei sich nach folzendem Schema: 5 # 6 . ii # iw-Dibenzoperylenchinon-4 . io bzw. seine Substitutionsprodukte bilden, eine Annahme, die dadurch eine Stütze erfährt, daß sich im Verlauf der Reaktion abgespaltenes Äthylen nachweisen läßt. Bei Verwendung von Ätzkali fallen die Kondensationsprodukte zum Teil in Form ihrer wasserlöslichen Leukoverbindungen an, die mit den gebräuchlichen Mitteln, wie Chlorlauge, Wasserstoffsuperoxyd oder Luftdurchblasen, durch ihre alkalischen Lösungen zum Chinon oxydiert werden können. Wird Schwefelsäure verwendet, so können unter gleichzeitiger Sulfonierung die Sulfonsäuren des Dibenzoperylenchinons erhalten werden. Bei Verwendung von Aluminiumchlorid ist es nicht erforderlich, die im Patent 566 518 beschriebenen Zwischenkörper zu isolieren, sondern man kann unter Steigerung der Temperatur der Aluminiumchloridschmelze direkt zu den Endprodukten gelangen.
• Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Produkte sind tief gefärbt und lassen sich mit Hydrosulfit und Alkali in lösliche Küpen überführen, aus denen Baumwolle in echten Tönen angefärbt wird. Die Kondensationsprodukte sind auch wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung weiterer neuer Küpenfarbstoffe. Soweit die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Verbindungen Sulfonsäuregruppen enthalten, können sie als saure Wollfarbstoffe Verwendung finden. Beispiel i io Teile des im Patent 566 518 beschriebenen Kondensationsproduktes, erhalten durch Einwirkung von Aluminiumchlorid auf Methylenanthron, werden zusammen mit 50 Teilen ß-Naphthol unter Rühren zum Sieden erhitzt. Die Farbstoffbildung setzt augenblicklich unter Violettfärbung der Flüssigkeit ein. Nimmt diese Färbung nicht mehr zu, wird abgekühlt und die noch flüssige Schmelze in verdünnte Natronlauge gegossen, kurz aufgekocht und der abgeschiedene Farbstoff von der Flüssigkeit getrennt. Er bildet ein blauviolettes Pulver, das sich in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln mit violetter Farbe und intensiv roter Fluoreszenz löst und aus diesen Lösungen in Form violettblauer Kristalle erhalten werden kann. Er färbt Baumwolle aus leuchtend blaugrüner Küpe in violetten Tönen an. Er ist anscheinend identisch mit dem auf Seite 5 des französischen Patents 6oi 856 beschriebenen Kondensationsprodukt.
• Beispiel 2 io Teile des im Beispiel i angeführten Ausgangsmaterials werden zusammen mit ioo Teilen Ätzkali unter Rühren auf etwa 28o° erhitzt. Wenn die Farbstoffbildung beendet ist, trägt man die Schmelze in Wasser ein. Der Farbstoff liegt zum Teil in Form des grünen wasserlöslichen Kaliumsalzes der Leukoverbindung vor und kann aus der wäßrigen Lösung durch Lufteinblasen gefällt werden. Er zeigt die in Beispiel i angeführten Eigenschaften.
• Zu demselben Farbstoff gelangt man auch, wenn man obiges Ausgangsmaterial für sich auf etwa 300° C erhitzt. Das farblose Ausgangsprodukt färbt sich hierbei unter Farbstoffbildung violett.
• Beispiel 3 io Teile Methylenanthron werden zusammen mit ioo Teilen Aluminiumchlorid und 25 Teilen Kochsalz langsam innerhalb 7: Stunde auf etwa 28o° C erhitzt. Die Schmelze wird abgekühlt und in Wasser gegossen. Der sich abscheidende Farbstoff zeigt die im Beispiel i angeführten Eigenschaften. Er kann durch Umküpen gereinigt werden.
• Beispiel q.
• io Teile des in den Beispielen i und 2 verwendeten Ausgangskörpers werden mit ioo Teilen konzentrierter Schwefelsäure unter Rühren auf etwa aoo° C erhitzt. Wenn die Farbstoffbildung beendet ist, was man an der Grünfärbung der Schmelze erkennt, kühlt man die Flüssigkeit ab und gießt auf Eis. Die Sulfonsäure der in Beispiel i beschriebenen Verbindung scheidet sich hierbei in Form violetter Flocken ab, die auf die übliche Weise isoliert werden. Der neue Farbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in violettblauen Tönen. Beispiel 5 io Teile des Einwirkungsproduktes von Formaldehyd auf 2-Chloranthron (aus Chlorbenzol farblose Kristalle vom Schmelzpunkt etwa 185') werden langsam mit ioo Teilen Aluminiumchlorid und 25 Teilen Kochsalz auf etwa 2io° erhitzt und etwa q. Stunden bei dieser Temperatur gerührt.
• Die Schmelze wird in Eiswasser eingetragen und der entstandene Niederschlag von der Flüssigkeit getrennt. Durch Lösen des Niederschlages in Lauge und Hydrosulfit, Filtrieren vom Ungelösten und Lufteinblasen in die filtrierte Lösung kann der entstandene Farbstoff gereinigt werden. Er bildet dann ein violettes Pulver, das sich mit bräunlicher Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. Er liefert mit Lauge und Hydrosulfit eine blaugrüne Küpe, aus der Baumwolle in rotstichigvioletten Tönen angefärbt wird.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß man die im Patent 566 518 beschriebenen neuen Kondensationsprodukte, die man durch Einwirkung saurer Kondensationsmittel, wie Aluminiumchlorid auf Methylenanthron, seine Derivate und Substitutionsprodukte mit Ausnahme solcher, bei denen ein oder beide Wasserstoffatome der Methylengruppe durch einen Phenylrest ersetzt sind, erhält, in An- oder Abwesenheit geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel auf höhere Temperaturen erhitzt.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Methylenanthron, seine Derivate und Substitutionsprodukte der oben bezeichneten Art mit sauren Kondensationsmitteln, wie Aluminiumchlorid, auf hohe Temperatur erhitzt, ohne die im Patent 566 518 beschriebenen Zwischenprodukte zu isolieren.
3. 3. Ausführungsform des Verfahrens gemäß Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das Erhitzen unter solchen Bedingungen ausführt, daß eine gleichzeitige Sulfonierung eintritt.