DE658780C - Verfahren zur Herstellung von Pyrenabkoemmlingen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Pyrenabkömmlingen Es wurde gefunden, daß man -die Sulfonsäuregruppen der gemäß Patent 62o 635 darstellbaren 3 # 5 . 8 . i o - Pyrentetrasulfonsäure oder ihrer funktionellen Derivate durch Erhitzen mit stark alkalisch wirkenden Mitteln je nach den Reaktionsbedingungen teilweise oder vollständig durch Hydroxylgruppen ersetzen kann.
• So gelingt es z. B., die Pyrentetrasulfonsäure schon durch Erhitzen mit wäßrigen Alkalien bei der ungewöhnlich niedrigen Temperatur von etwa ioo' C in die Oxypyrentrisulfonsäure überzuführen, während man bei energischeren Reaktionsbedingungen (höhere Temperaturen, stärkere Alkalikonzentrationen) zur Dioxypyrendisulfonsäure und schließlich über die Trioxypyrenmonosulfonsäure zum Tetraoxypyren kommt.
• Die Verschmelzung der Sulfonsäuregruppen wird dabei nach gebräuchlichen Methoden hei gewöhnlichem Druck oder auch im Autoklaven mit wäßrigen Alkali- bzw. Erdalkalihydroxyden oder w.äßrigein Ammoniak vorgenommen. Die Umsetzung kann jedoch auch im organischen Medium stattfinden.
• Die nach diesem Verfahren erhältlichen neuen Oxyderivate des Pyrens bzw. der Pyrensulfonsäuren zeigen zum Teil sehr bemerkenswerte und überraschende Eigenschaften. Sie sind zum Teil selbst Farbstoffe, die z. B. sauer auf Wolle ziehen, oder stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen, photographischen Sensibilisatoren oder Heilmitteln dar. Beispiel 1 122 Gewichtsteile 3 # 5 #-8 # io-pyrentetrasulfonsaures Natrium (hergestellt gemäß Patent 62o 635) werden in 400 Gewichtsteilen Wasser gelöst und nach Zusatz von 75 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd 24 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Zur Aufarbeitung wird mit Ameisensäure angesäuert und mit Natriumchlorid ,ausgesalzen. Durch einmaliges Umkristallisieren .aus verdünnter Natriumchloridlesung wird das 3-oxypyren-5 # 8 # io-trisulfonsaure Natrium in gelb gefärbten feinen Nadeln erhalten. Die neutrale oder alkalische Lösung des Natriumsalzes fluoresziert sehr stark grün; die saure Lösung, insbesondere die wäßrig alkoholische, fluoresziert intensiv blau. Die Oxypyrentrisulfonsäure zieht aus saurem Bade sehr gut auf Wolle auf und liefert beim Nachbehandeln mit basischen Mitteln, wie z. B. Triäthanolamin, Ba (OH);,,, Hexahydroanilin, kräftige; grünstichiggelbe Färbungen von ungewöhnlicher Klarheit. Beispiel 6o Gewichtsteile 3 # 5 # 8 # i o pyrentetrasulfonsälures Natrium werden in einem Kupferschmelztiegel in i20 Gewichtsteile 5oo/oiger Natronlauge bei 13o° C :eingerührt und 3o Minuten bei 13o bis 140' C verschmolzen. Die Schmelze wird in Wasser gelöst, mit Ameisensäure angesäuert und mit Natriums-:'. Chlorid ausgesalzen. Das erhaltene Rohp@e'' Bukt wird durch Umkristallisieren aus käs ,'-# gereinigt. Man erhält gelbbraune, derbe stalle einer Dioxypyrendisulfonsäure von guter Löslichkeit in Wasser. Die Lösungen des dioxypyrendisulfonsauren Natriums fluoreszieren neutral oder alkalisch intensiv grün, sauer lebhaft blau. Die Dioxypyrendisulfonsäure besitzt eine ausgezeichnete Affinität zur tierischen Faser. Die unscheinbare direkte Färbung liefert beim Nachbehandeln mit Chromat klare, volle Dunkelbrauntöne von hervorragenden Echtheitseigenschaften.
• Beispiel 3 366_ Gewichtsteile 3 # 5 # 8 # io-pyrentetrasulfonsa!ures Natrium werden in einem eisernen Drehautoklaven mit 144o Gewichtsteilen 2 5 % iger Natronlauge 12 Stunden bei 240 bis 25o° Innentemperatur verschmolzen, bis die grüne Fluoreszenz einer mit Wasser verdünnten Probe verschwunden ist. Man versetzt die dunkle Schmelzbrühe mit etwas Natriumhydrosulfit -und fällt das rohe 3 # 5 # 8 # i o-Tetraoxypyren mit Essigsäure aus. Zur Reinigung extrahiert man das abgesaugte Rohprodukt mit Äthyl- oder Methylalkohol oder Eisessig und verdünnt die mit Kohle filtrierten Lösungen mit Wasser, wobei das Tetraoxypyren in großen, glänzenden Blättchen auskristallisiert. Die Verbindung schmilzt unter Zersetzung bei 23¢ bis 236°C. Mit Oxydationsmitteln läßt sich das Tetraoxypyren leicht in die Naphthalin- i # q. # 5 # 8-tetraca.rbonsäure überführen. Das Tetraoxypyreir besitzt ebenfalls hervorragende Affinität für animalische und pflanzliche Fasern und liefert beim Nachbehandeln mit Chromatebenfalls sehr echte Dunkelbrauntöne.
• . Beispiel .l .,Ersetzt man in Beispie13 die 25@-'oige Na-.e. durch Kalkmilch, die hergestellt 4 st "durch Löschen von 45o Gewichtsteilen gebranntem Kalk mit 18oo Gewichtsteilen Wasser, und erhitzt in einem eisernen Drehautoklaven 12 Stunden bei 24.o bis 25o C, so erhält man ebenfalls das 3 # 5 # 8 # io-Tetraoxypyren vom Schmelzpunkt 23¢ bis 236- C. Durch vollständige Methylierung mit Dimethylsulfat in.alkalischer Lösung entsteht das 3 ' 5 - 8 # i o-Tetramethoxypyren vom Schmelzpunkt 171 bis 173° C.
• Beispiel 5 61 Gewichtsteile 3 # 5 # 8 # i o-pyrentetrasulfonsaures Natrium werden. im eisernen Drehautoklaven mit 8oo Gewichtsteilen 2o%igetn, wäßrigem Ammoniak 18 Stunden auf Zoo bis 21o° C erhitzt. Zur Aufarbeitung entfernt man die Hauptmenge N H3 durch Destillieren im Vakuum und salzt alsdann das Natriumsalz der Oxypyrentrisulfonsäure mit Natriumchlorid aus. Es ist identisch mit der gemäß Beispiel i erhältlichen Verbindung. Die Mutterlauge ,enthält als Nebenprodukt die 3-Aminopyren-5 -8- io-trisulfonsäure.

Claims (1)

1. PATIN TAN SPRÜGH Verfahren zur Herstellung von Hydroxylverbindungen des Pyrens, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pyren-3 # 5 # 8 # io-tetrasulfonsäure oder ihre funktionellen Derivate stark alkalisch wirkende Mittel einwirken läßt.