DE737942C

DE737942C - Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninen

Info

Publication number: DE737942C
Application number: DEI53162D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Berthold Bienert
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-09-06
Filing date: 1935-09-07
Publication date: 1943-07-30

Description

Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninen P'hthalocyanine können bekanntlich nach verschiedenen Wegen, z. B. durch Erhitzen. von o-Dih'alogenbenzolen bzw. o-Halogencyanbenzolverbindungen mit Kupfercyannir oder durch Umsetzung von aromatischen o-Dicyanverbindungen mit Kupfer oder Kupfersalzen oder anderen Metallen oder Metallverbindungen, hergestellt werden. Sie zeigen in der Regel eine blaue bis höchstens grünstichigblaue Nuance. Bisher ist es jedoch noch nicht gelungen, in dieser Körperklasse ausgesprochen grüne Farbstoffe von guter Klarheit und genügender Beständigkeit zu erhalten. .
Vorliegender Erfindung liegt nun die Erkenntnis zugrunde, daß Phthalöcyanirie, welche in den aromatischen Kernen Acylaminogruppen enthalten, klare, grüne Nuancen zeigen und infolgedessen hervorragend für färberische Zwecke, z. B. als Pigmentfarbstoffe, geeignet sind. Gegenstand vorliegender Erfindung ist dementsprechend die Herstellung von Phthalocyaninen mit Acylaminogruppen in den aromatischen Kernen durch Umsetzung von Acylaminophthalonitrilen mit Metallen oder Metallverbindungen. Im Rahmen des obenerwähnten Verfahrens liegen naturgemäß auch die Ausführungsformen, bei denen solche Ausgangsmaterialien angewandt werden, welche erst im Verlauf der Umsetzung vorübergehend in Acylaminopht'halonitrile übergehen, Als Beispiele hierfür seien o-Dihalogenbenzale bzw. o=Halogencyan-. Benzole mit Acylaminogruppen im aromatischen Kern erwähnt, welche bei der Einwirkung von Metallcyaniden, z. B. Kupfercyanür, intermediär -in die entsprechenden Dinitrile übergehen. Als Metalle bzw. Metallverbindungen kommen unter anderem Kupfer, Nikkel und Kobalt sowie deren Verbindungen in Frage. In den Acylaminogruppen können die Acylreste sowohl aliphatischer als auch aroinatischer oder heterocyclischer Natur sein.
Die erhältlichen neuen Phthalocyanine können. durch Umlösen aus Schwefelsäure in fein verteilte Form gebracht werden. Sie sind sulfonierbar, z. B. durch Behandeln mit Oleum oder Chlorsulfonsäure, wobei jedoch Abspaltung der Acylgruppe eintreten kann.
Beispiel i ioo Volumteile Chinolin, 32,9 Gewichtsteile 5-Acetylamino-2-brombenzonitril (hergestellt durch Nitrieren von o-Brombenzonitril unter anschließender Reduktion der Nitrogruppe. zur Aminogruppe und anschließender Acetylierung der letzteren), 14,6 Gewichtsteile Kupfercyanür und 27,¢ Gewichtsteile Kupferbromür werden etwa '/2 bis 3/4 Stünde zum Kochen (etwa 25o° C) erhitzt. Beim Erkalten werden allmählieh. ioo Volumteile -Pyridin eingerührt, der gebildete Farbstoff abgesaugt, mit Pyridin und Alkohol gewaschen, mit verdünnter Salzsäure ausgezogen und zwecks weiterer Reinigung im Heißextraktor mit Pyridin extrahiert.
Man erhält in guter Ausbeute ein dunkelgrünes Pulver, welches sich in kaltem Schwefelsäuremonohydrat mit bräunlicher Farbe löst und beim Eingießen in Wasser in leuchtend grünen Flocken ausfällt, welche mit Alkali keine Farbenänderung zeigen.
Beispiel a Wenn das 5-Acetylamino-2 brombenzonitril gemäß Beispiel i durch die entsprechende Menge von 5-Benzoylamino-2-brombenzonitril ersetzt wird, so erhält man einen klaren grünen Pigmentfarbstoff, dessen Farbe beim Behandeln. mit Alkalien nicht umschlägt.
Beispiel 3 135 Gewichtsteile Chinolin, 27 Gewichtsteile 4-Acetylaminophthalonitril und 27 Gewichtsteile wasserfreies Nickelchlorid werden 12 Stunde lang auf 18o° erhitzt. Die hlischung wird dann mit 135 Gewichtsteilen Pyridin verdünnt, der Niederschlag abgesaugt und mit Pyridin und Alkohol gewaschen. Zwecks weiterer Reinigung «drd das Reaktionsprodukt mit heißem Pyridin ausgezogen. Der Rückstand stellt einen grünen Pigmentfarbstoff dar. Beispiel 4. Ein blaugrüner Farbstoff wird erhalten, wenn beim Arbeiten gemäß Beispiel 3 das Nickelchlorid durch wasserfreies Kobaltchlorid ersetzt wird und das Reaktionsprodukt ungefähr i Stunde lang auf Zoo bis 2 r oerhitzt wird. Der erhältliche Farbstoff liefert mit Hydrosulfit und verdünnter Natronlauge eine gelblichgrüne Küpe.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninen aus Phthalonitrilen, dadurch gekennzeichnet, daß Acylaminophthalonitrile bzw. Verbindungen, welche im Verlauf der Umsetzung in Acylaminophtlialonitrile überzugehen vermögen, mit Metallen oder Metallverbindungen in Gegenwart von Chinolin erhitzt werden.