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Verfahren zur Darstellung schwefelhaltiger Küpenfarbstoffe. Es wurde
gefunden, daß sich aus dem 2-Aminoperinaphthoxypenthiophen technisch sehr wertvolle,
die tierische und pflanzliche Faser in der Hydrosulfitküpe echt blaugrün bis reingrün
färbende Farbstoffe herstellen lassen, wenn man es mit den 2-Anilender 3-Diketodihydrothionaphthene
derBenzol-undNaphthalinreihe oder mit a-Isatinderivaten (a-Isatinaryliden oder Chloriden)
der Benzol- und Naphthalinreihe kondensiert. Dieses Ergebnis- ist bemerkenswert,
-weil man bisher aus Perinaphthoxypenthiophenen nur violette bis blaue Farbstoffe
gewonnen hat und weil die neuen Farbstoffe überhaupt die ersten reingrün färbenden
Farbstoffe der Thioindigoreihe darstellen. Ihre Auffindung bedeutet somit eine Bereicherung
der Technik.
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An Stelle des 2-Aminoperinaphthoxypenthiophens kann man auch 2-Acylaminoperinaphthoxypenthiophene,
insbesondere das in dem Patent 414 o84 (Beispiel 2) beschriebene 2-Acetylaminoperinaphthoxypenthiophen,
mit den genannten Anilen bzw. a-Isatinderivaten kondensieren und die erhaltenen
Kondensationsprodukte dann verseifen; auch kann man anstatt der Anile der 2, 3-Diketodihydrothionaphthene
die 2, 3-Diketodihydrothionaphthene selbst verwenden.
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Das 2-Aminoperinaphthoxypenthiophen wird z. B. vorteilhaft durch Verseifen
des 2-Acetylaminoperinäphthoxypenthiophens mit verdünnter alkoholischer Salzsäure
oder Schwefelsäure gewonnen. Die mineralsauren Salze desselben, insbesondere das
Chlorid und Sulfat, kristalli sieren aus verdünnter Salzsäure bzw. Schwefelsäure
in schön ausgebildeten schwachgelben Nadeln, sie dissonieren leicht unter Abscheidung
der gleichfalls gelb gefärbten freien Base. -Beispiel x.
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32,5 Teile des salzsauren 2-Aminoperinaphthoxypenthiophens werden
in 250 Teilen Eisessig unter Zusatz von 32,5 Teilen krist. Natriumacetat
warm gelöst; hierzu gibt man 48 Teile des 2-(p-Dimethylamino-)anils des 2, 3-Diketodihydro-4,
5-benzo-6-chlorthionaphthens, welche in etwa 7oo Teilen Eisessig suspendiert sind.
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Die Mischung wird kurze Zeit unter gutem Rühren zum Sieden erhitzt,
dann noch mehrere Stunden bei Wasserbadtemperatur im Rühren gehalten. Der Farbstoff
beginnt sich schon in der Wärme abzuscheiden, man läßt etwas erkalten, saugt ab,
wäscht zunächst mit Eisessig, dann mit Wasser aus.
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Der Farbstoff stellt ein schwarzgrünes Pulver dar, in konzentrierter
Schwefelsäure mit blauer Farbe löslich; mit alkalischem Hydrosulfit bildet er eine
rot gefärbte Küpe und färbt Baumwolle und Wolle aus dieser Küpe kräftig gelbstichiggrün.
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Beispiel 2.
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Ersetzt man das im Beispiel i verwendete Anil durch 40 Teile 5-Chlor-2,
3-diketodihydrothionaphthen-2-(p-dimethylamino-)anil und
arbeitet
sonst wie oben angegeben, so erhält man einen Farbstoff, der aus dunkelgelber Küpe
Baumwolle und Wolle blaugrün anfärbt.
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Die Färbungen sind durch sehr gute Lichtechtheit ausgezeichnet.
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Beispiel 3.
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Einen ähnlichen, noch farbkräftigeren Farbstoff erhält man beim Ersatz
des im Beispiel i genannten Anils durch 45 Teile des 4-Methyl-5-chlor-7-methoxy-2,
3-diketodihydrothionaphthen-2-(p-dimethylaminö-)anils.
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Beispiel 4.
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42 Teile 4, 5, 6-Trichlorisatin, werden in etwa 6oo Teilen Benzol
suspendiert und in bekannter Weise durch Erwärmen mit, 406 Teilen Phosphorpentachlorid
in das entsprechende a-Isatinchlorid umgewandelt. Die erhaltene klare Lösung wird
vermischt mit -einer heiß bereiteten Lösung von 43 Teilen 2-Acetylaminoperinaphthoxypenthiophen
in dem etwa zehnfachen Gewicht Nitrobenzol. Das Gemisch färbt sich alsbald grün,
und der Farbstoff beginnt sich abzuscheiden.
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Man läßt zur Vollendung der Reaktion -län-* geie Zeit stehen, filtriert
den ausgeschiedenen Farbstoff ab und reinigt ihn durch Waschen mit Benzol und Sprit.
Getrocknet ist er ein indigoblaues Pulver, in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer
Farbe. löslich; er färbt Baumwolle und Wolle aus -orange- gefärbter Hydrosulfitküpe
kräftig dunkelblau. Der Farbstoff enthält _ noch die unverseifte Acetylaminogruppe
des einen Komponenten. Zur Verseifang werden 5 Teile des Farbstoffes in etwa =5o
bis Zoo Teilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst, darauf so viel Eis zugegeben,
daß eine etwa 5oprozentige Schwefelsäure entsteht, und das Gemisch dann mehrere
Stunden am Rück flußkühler gekocht. Nach dem Erkalten wird stark mit Wasser verdünnt,
der ausgeschiedene verseifte Farbstoff filtriert und neutral gewaschen.
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Er färbt Baumwolle und Wolle aus der Hydrosulfitküpe echt reingrün.
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Ähnliche Farbstoffe erhält man bei gleicher Arbeitsweise, wenn man
das in diesem Beispiel verwendete Trichlorisatinchlorid durch die a-Chloride öder
a-Anilide des 5,7- oder 4, 7-Dichlorisatins oder 4-Chlor-7-methoxyisatinsersetzt.