DE456863C - Verfahren zur Darstellung von violetten Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von violetten Küpenfarbstoffen. Zusatz zum Patent 451411. In dem Hauptpatent sind echte, lebhaft violett färbende Küpenfarbstoffe des 2-Thionaphthen - 2 - indolindiggo - Typs beschrieben, welche erhalten werden durch Kondensation von halogenierten a-Isatinderivaten, insbesondere von 5 # 7-Dibrom- oder 5 # 7-Dichlor-(a)-isatinchlorid oder -anilid mit Oxythionaphthenen, in welchen die 5 # 7- oder 5 # 6 # 7-Stellungen durch Halogen substituiert sind. Es wurde gefunden, daß ähnliche wertvolle Küpenfarbstoffe erhalten werden, wenn man bei dieser Reaktion halogenierte Oxythionaphthene obiger Stellung verwendet, in welchen ein Teil des Halogens durch Alkylgruppen ersetzt ist, und zwar lassen sich ohne wesentliche Beeinflussung des Ergebnisses bei den 5 - 7-Halogenoxythionaphthenen j e ein Chloratom und bei den 5 # 6 # 7-Halogenoxythionaphthenen ein bis zwei Chloratome durch Alkylgruppen ersetzen.
• Die so gebildeten Farbstoffe besitzen ganz ähnliche färberische und Echtheitseigenschaften wie die Farbstoffe des Hauptpatentes, färben aber im allgemeinen etwas rötere Nuancen als diese.
• Die bisher noch nicht beschriebenen Alkylhalogenoxythionaphthene gewinnt man zweckmäßig aus den entsprechenden halogenierten Tolylthioglycolsäuren nach dem Verfahren des erloschenen Patents 197I62. So erhält man z. B. das 5-Chlor-7-methyloxythionaphthen aus dem p-Chlor-o-toluidin durch Überführung desselben in die Thioglycolsäure folgender Konstitution: Umwandlung derselben in bekannter Weise in das Chlorid und Schließung des Ringes mittels Aluminiumchlorids, Phosphorpentoxyds usw. Dasselbe bildet im reinen Zustand schwach gelblich gefärbte Nädelchen vom Schmelzpunkt roh bis 1o8° C. Das isomere 5-Methyl-7-chloroxythionaphthen entsteht in ganz analoger Weise aus dem o-Chlorp-toluidin es kristallisiert aus Wasser oder Benzol in Blättchen vom Schmelzpunkt 12o bis r23° C; das 5 # 7 - Dichlor - 6 - methyloxythionaphthen wird zweckmäßig aus dem i-Methyl-a # 6-dichlor-3-aminobenzol (s. Journ. of the Chem. SOC. 81, p. 1346) nach gleichem Verfahren hergestellt; es kristallisiert in gelblichen Blittchen voni Schmelzpunkt iio° C.
• Beispiel. io kg 5 # 7-Dibromisatin werden in etwa 5o Teilen Chlorbenzol suspendiert, dann werden g kg Phosphorpentachlorid zugegeben und' das Gemisch so lange erwärmt, bis die Überführung in das 5 # 7-Dibrom-(a)-isatinchlorid beendet ist. Hierzu fügt man eine Lösung von 7,5 kg 5-Chlor-7-Methyloxythionaphthen in etwa der zehnfachen Menge Chlorbenzol und erwärmt das Gemisch noch mehrere Stunden auf dem Wasserbad. Der gebildete Farbstoff scheidet sich kristallin aus, er wird abgesaugt, gewaschen und, wenn nötig, durch Lösen in konzentrierter Schwefelsäure und Ausgießen dieser Lösung auf Eis in eine fein verteilte, leicht verküpbare Form gebracht. -Die Lösung des Pulvers in Monohydrat ist tiefblaugrün gefärbt; mit alkalischer Hydrosulfitlösung verküpt der Farbstoff zu einer orangegelb gefärbten Küpe, aus der Baumwolle und Wolle lebhaft fotviolett angefärbt werden. Diese Färbungen sind wasch-, licht-und chlorecht.
• In ganz analoger Weise erhält man aus dem 5-Methyl-7-Chloroxythionaphthen und aus dem 5 # 7-Dichlor-6-methyloxythionaphthen durch Kondensation mit 5 # 7-Dibrom-oder 5 # 7-Dichlor-(a.)-isatinchlorid oder-anilid ähnliche echte, violett färbende Farbstoffe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI: .Verfahren zur Darstellung von violett färbenden Küpenfarbstoffen nach Patent 451 411, dadurch gekennzeichnet, daß man halogenierte a-Isatinderivate, insbesondere 5 # 7-Dibrom- oder 5 # 7-Dichlor-(a)-isatinchlorid oder -anilid hier kondensiert mit Oxythionaphthenen, in welchen die 5 # 7- oder die 5 # 6 # 7-Stellungen teilweise durch Alkylgruppen, teilweise durch Halogen substituiert sind, und zwar derart, daß bei den 5 # 7-Derivaten j e eine Stellung durch Halogen und die andere durch Alkyl und bei den 5 # 6 # 7-Derivaten ein bis zwei Stellungen durch Alkyl, die anderen durch Halogen substituiert sind.