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Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen In der Patentschrift 5171g4
ist ein Verfahren zur Darstellung von Farbstoffen beschrieben, welches darin besteht,
daß man Benzochinone folgender Konstitution:
worin X Wasserstoff oder Halogen ist und worin R und R' als Arylreste gleich oder
verschieden sein können, in welcher ferner R und R' direkt zu einem Carbazolderivat
verbunden sein können und in welcher H' auch ein Alkyl darzustellen vermag, für
sich oder in Gegenwart von hochsiedenden Lösungsmitteln, sofern vorteilhaft, in
Gegenwart von Metallchloriden oder Oxydationsmitteln oder beiden gemeinsam erhitzt
und gegebenenfalls nachträglich sulfiert.
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In der Zusatzpatentschrift 596 340 ist weiterhin beschrieben,
daß auch solche Benzochinone der obigen Formel, in der ein oder beide X einen Alkyl-
oder Arylrest bedeuten, nach dem gleichen Verfahren behandelt ebenfalls wertvolle
Farbstoffe ergeben.
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Es wurde nun die technisch sehr wertvolle Beobachtung gemacht, daß
man zu den gleichen Farbstoffen auch derart gelangt, daß man 1 # 4-Benzochinon,
seine Halogenderivate oder Alkyl- oder Arylderivate mit Basen der allgemeinen Formel
NH2-R-NI'-R', worin R und R'- als Arylreste gleich oder verschieden sein können,
in welcher ferner R und R' direkt zu einem Carbazolderivat verbunden sein können
und in welcher H' auch ein Alkyl darzustellen vermag, für sich oder in Gegenwart
eines Lösungsmittels, sofern vorteilhaft, in Gegenwart von Kondensationsmitteln
oder beiden gemeinsam auf Temperaturen von etwa 1500 und darüber erhitzt und gegebenenfalls
nachträglich sulfiert. Als Alkylderivate des B,enzochinons kommen beispielsweise
Toluchinon, Trichlortoluchinon und andere in Frage.
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Dieses Ergebnis ist insofern überraschend, da die hier angewandten
Basen sehr empfindliche Verbindungen sind, die sogar schon bei kurzem Stehen an
der Luft oder am Licht oxydiert werden. Man mußte demnach erwarten,
daß
diese Basen durch die zur Kondensation verwendeten _ Oxydationsmittel selbst weitgehend
oxydiert würden und dadurch die Ausbeute und Reinheit der Endprodukte erheblich
herabgesetzt würde. Überraschenderweise aber entstehen die so erhaltenen Endprodukte
in großer Reinheit und mit guter Ausbeute.
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Beispiele 1. 420 Gewichtsteile 3-Amino-N-äthylcarbazol werden unter
Erwärmen in der 2ofachen Menge Trichlorbenzol gelöst. Dazu gibt man 17o Gewichtsteile
fein pulverisiertes Natriumacetat und 25o Gewichtsteile Chloranil. Man erhitzt 5
Stunden zum Sieden. Das ausgeschiedene Kondensationsprodukt wird heiß abfiltriert,
mit warmem Trichlorbenzol, Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet.
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Es ist eine metallisch glänzende, in grünen Nadeln kristallisierende
Verbindung, die sich in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie Trichlorbenzol,
in der Hitze mit intensiv roter Fluoreszenz löst. Führt man. diese Farbstoffkrstalle
in feine Verteilung über, so erhält man einen zum Färben von z. B. Tapeten und Drucken
besonders geeigneten Pigmentfarbstoff, der den Vorzug besitzt, sehr lichtecht, lösungsmittelecht
und sehr farbstark zu sein.
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Durch Sulfieren mit starken Schwefelsäuren entstehen mehr oder weniger
hochsulfierte, wasserlösliche, blaue Farbstoffsulfosäuren, die die tierische, pflanzliche
und Kunstfaser sowie gemischte Gewebe sehr lichtecht anfärben. Die Barium-, Calcium=
oder andere geeignete Salze dieser Sulfosäure können als wertvolle blaue Pigmentfarbstoffe
Verwendung finden.
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2. In iooo Gewichtsteilen Trichlorbenzol werden So Gewichtsteile3-Amino-N-äthylcarbazol,
30 Gewichtsteile Chloranil und 2o Gewichtsteile Natriumacetat unter Zusatz
von 4o Gewichtsteilen Dinitrophenol 5 Stunden lang auf 18o bis igo° erhitzt. Nach
dem Abkühlen auf 15o° wird das in- guter Ausbeute abgeschiedene Kondensationsprodukt
abgesaugt, mit Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet. Es ist identisch mit
der nach Beispiel 1 erhaltenen Verbindung.
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Verwendet man an Stelle von 3-Amino-N-äthylcarbazol die entsprechende
Menge 3-Aminocarbazol, so erhält man eine Kondensationsverbindung, die gereinigt
und sulfiert die .Faser in sehr lichtechten, blauvioletten Tönen anfärbt.
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3. 184 Gewichtsteile p-Aminodiphenylamin, 125 Gewichtsteile Chloranil
und 83 Gewichtsteile Natriumacetat werden in 25oo Gewichtsteilen Trichlorbenzo1
3 Stunden lang unter Zusatz von 9o Gewichtsteilen Dinitrophenol auf 2oo° erhitzt.
Nach dem Abkühlen auf 1500 wird das in guter Ausbeute gebildete Kondensationsprodukt
abgesaugt, mit Trichlorbenzol und Alkohol gewaschen, mit Wasser nochmals ausgekocht
und getrocknet.
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Nach Reinigung durch Auskochen mit Alkohol und Alkali erhält man eine
Verbindung, die sich in Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und sich beim Verdünnen
mit Wasser in blauen Flocken wieder abscheidet. Durch Sulfieren mit starleer Schwefelsäure,
Monohydrat oder Oleum erhält man eine mehr oder weniger hochsulfierte Farbstoffsulfosäure,
die die tierische, pflanzliche und Kunstfaser sowie gemischte Gewebe in schönen
blauen Tönen anfärbt.
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4.22,5 Gewichtsteile :2 - 3 - 5-Trichlor-6-methyl-1- 4-benzochinon
und 42 Gewichtsteile 3-Amino-N-äthylcarbazol werden: in 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol
mehrere Stunden bei 6o bis 70° verrührt, danach einige Stunden zum Sieden erhitzt.
Das ausgeschiedene Kondensationsprodukt wird mit Nitrobenzol und danach mit Alkohol
gewaschen und getrocknet. Es stellt ein kristallinisches Produkt mit metallisch
glänzender Oberfläche dar, das sich mit violetter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure
löst, die beim Stehen nach Grün umschlägt; beim Sulfileren in konzentrierter Schwefelsäure
oder Chlorsulfonsäure oder Oleum erhält man eine Sulfosäure, die Wolle, Baumwolle
oder Seide und gemischte Gewebe in blauem; sehr lichtechten Tönen anfärbt. ! S#45
Gewichtsteile 2 - 5-Dimethyl-1 # 4=benzochinon, 14o Gewichtsteile 3-Amino-N-äthylcarbazolwerden
in 15 oo Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von, 1o Gewichtsteilen Eisenchlorid
zum Sieden erhitzt, bis die iFarbstoffbildung beendet ist. Der abgeschiedene Farbstoff
wird ab-filtriert, mit Nitrobenzol, Alkohol und Wasser gewaschen und getrocknet.
Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe.
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Beim Sulfieren in konzentrierter Schwefelsäure erhält man eine Baumwolle,
Wolle, Seide und Viscose in blauen Nuancen anfärbende Sulfonsäure.
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6. So Gewichtsteile 2 - 5-Di- (p-tolyl)-i- 4-ben.zochinon, 73 Gewichtsteile
3-Amino-N-äthylcarbazol werden in 1 ooo Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz
von 1o Gewichtsteilen Eisenchlorid einige Zeit zum Sieden erhitzt. Der entstandene
Farbstoff wird nach Erkalten der Lösung abfiltriert, mit Alkohol und Wasser gewaschen
und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe, die
nach kurzer Zeit nach Grün umschlägt.
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Beim Sulfieren in konzentrierter Schwefelsäure erhält man eine Sulfosäure,
die Baumwolle,
Wolle, Seide und Viscose in sehr lichtechten, blauen
Tönen anfärbt.
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Ganz ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man anstatt von' 3-Amino-N-äthylcarbazol
andere Amine der Carbazol- und Diphenylaminreihe verwendet.