DE581161C - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

Im Hauptpatent 578 995 ist ein Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe beschrieben, welches darin besteht, daß man Anthrachinonderivate, welche mindestens eine α-ständige Amino- bzw. Alkylaminogruppe enthalten, mit Estern der Formel R₁-CO-CH₂-CO-O-AIkVl, wobei R₁ = Phenyl, Alkyl, Alkoxy bedeutet, in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungs- bzw. Verdünnungsmittels und kleinen Mengen Kondensationsmitteln, vorzugsweise schwach basischen Charakters, kondensiert.

Im i. Zusatzpatent 580 283 ist ein Verfahren beschrieben, welches darin besteht, daß man die obengenannten Kondensationsprodukte mit aromatischen Aminen kondensiert.

Bei der weiteren Bearbeitung dieses Gebiets wurde nun gefunden, daß man zu neuen wasserlöslichen Farbstoffen der Anthrachinonreihe gelangt, wenn man in Arylaminoanthrapyridone von der Formel

O Y

worin R = Phenyl, Alkyl, Alkoxy,
R₁ = Wasserstoff, Alkyl,
X = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Ha-

logen, , ·

Y = Wasserstoff,—Ν Η—Aryl,
Z = Wasserstoff, — NH- Aryl, Alkyl bedeuten und worin von den Stellungen Y und Z mindestens eine durch einen Arylaminrest besetzt ist, eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen einführt, wobei je nach der angewendeten SuI-fonierungsmethode verschiedene Farbstoffe entstehen.

Im Arylkern ein- oder mehrfach sulfonierte Farbstoffe bilden sich, wenn die Arylaminoanthrapyridone mit Schwefelsäuremonohydrat oder mit rauchender Schwefelsäure verschiedener Konzentrationen behandelt werden. Entsprechend der wechselnden Stärke des Sulfonierungsmittels entstehen Farbstoffe von verschiedener Nuance; das gleiche Ergebnis kann auch durch Änderung der Sulfonierungstemperatur erzielt werden. Trotzdem bereitet die Herstellung von einheitlichen Farbstoffen keine Schwierigkeiten.

Ist X = Halogen, so kann ferner durch Behandeln der Arylaminoanthrapyridone mit Sulfiten das Halogenatom gegen die Sulfonsäuregruppe ausgetauscht werden, und endlich können die beiden Ausführungsformen kombiniert werden, so daß Farbstoffe erhalten werden, die sowohl im Anthronkern in 2-Stellung als auch in den Arylkernen Sulfonsäuregruppen enthalten.

Die als Ausgangsmaterialien dienenden Arylaminoanthrapyridone können ζ. B. nach den in den Patentschriften 578 995 und 580 283 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Beispiel 1 Man erwärmt die Verbindung von der Formel

C₂H₅OC-C NH

in Monohydrat auf etwa 40°, bis eine Probe sich in Wasser vollkommen klar löst. Die SuI-fonierungsmasse wird auf Eis gegossen und in üblicher Weise aufgearbeitet. Der erhaltene Farbstoff färbt Wolle violettrot. Sulfoniert man in Gegenwart von freiem Schwefelsäureanhydrid, so tritt eine weitere Sulfonsäuregruppe ein, und es entsteht ein röterer Farbstoff.

Erhitzt man andererseits die Base mit Kaliumsulfit, Phenol und Wasser im Autoklaven bis zur vollständigen Wasserlöslichkeit, so entsteht ein rotvioletter Wollfarbstoff, in dem das 2-Bromatom durch die Sulfonsäuregruppe ersetzt wird.
Weiter ist es möglich, die im Anilinkern sulforderten Farbstoffe durch Behandeln mit Sulfit in noch leichter lösliche Farbstoffe überzuführen.

Ebenso wie die Anilinfarbbase verhalten sich

die Basen mit m-Toluidin und m-Chloranilin.

Die m-Toluidinfarbstoffe sind von ähnlicher Nuance wie die entsprechenden Anilinfarbstoffe; die m-Chloranilinfarbstoffe sind gelbstichiger.

Ersetzt man aber das Anilin durch p-Toluidin, p-Chloranilin, Xylidin, Anisidin, Kresidin usw., so treten beim Sulfonieren in Monohydrat oder schwachem Oleum bei Temperaturen unterhalb 50 ° nicht mehr zwei Reihen von verschieden hoch sulfonierten Produkten auf.·

Beispiel 2 Man erwärmt die Verbindung von der Formel

O
O «

CoH₁-OC-C NH

in schwachem Oleum auf 40 °, bis eine Probe in Wasser klar löslich ist. Man erhält einen Wolle blaustichigrot färbenden Farbstoff.

Erwärmt man dagegen auf 70 °, so entsteht ein neuer Farbstoff von gelbstichigroter Nuance. Es liegen Anhaltspunkte vor für die Vermutung, daß durch diese Behandlung die Estergruppe gespalten wird, so daß eine Pyridoncarborisäure entsteht.

Wie im Beispiel 1 kann auch hier das zur Kondensation verwendete p-Chloranüin durch andere aromatische Basen ersetzt werden. Mit p-Toluidin entstehen blaustichigere, mit Dichloranilin gelbstichigere Farbstoffe. Weiter können in gleicher Weise Farbstoffe erhalten werden, die den Rest des Anilins, der isomeren Toluidine und Chloraniline, Xylidine, des Anisidins usw. enthalten. Die Nuancen ändern sich durch passende Wahl des aromatischen Amins bis zu Violett.

Die Fähigkeit, je nach der Sulfonierungstemperatur zwei Reihen von Farbstoffen zu bilden, ist allen Carbäthoxypyridonen eigen, also auch den unter das Beispiel 1 fallenden Carbäthoxypyridonen. Den Acetylpyridonen geht sie ab.

Beispiel 3

Man erwärmt die Farbstoffbase von der Formel O

CH₃-CO-C NH

CH,

mit schwachem Oleum, bis eine Probe in verdünntem Ammoniak klar löslich ist. Man erhält einen Wolle violettrot färbenden Farbstoff. Durch Sulfonieren bei 70 ° wird derselbe Farbstoff erhalten, wie wenn die Temperatur unterhalb 45 ° gehalten wird. Ebenso verhalten sich die andern Acetylpyridone.

Die Farbstoffbasen, die den Rest des Anilins m-Toluidins und m-Chloranilins enthalten, liefern durch Mono- und Disulf onierung im Phenylkern zwei Reihen von Farbstoffen.

Erhitzt man die Farbstoffbase mit wässerigem Suhlt und Phenol unter Druck, so wird das -Bromatom gegen die Sulfonsäuregruppe ausgetauscht unter Bildung eines rotstichigvioletten Farbstoffes. Ersetzt man den Rest des m-Xylidins durch denjenigen des Anil-ins, so erhält man einen rotvioletten Farbstoff. Mit Anisidin, Kresidin, Naphthylamin erhält man violette Farbstoffe.

Beispiel 4 Man löst die Farbstoffbase von der Formel

O «

Il /^C\
CH.OC —C NH

'5 in Monohydrat, fügt Oleum von 30% Anhydridgehalt hinzu und erwärmt auf 40 °, bis eine Probe in Wasser klar löslich ist. Man gießt auf Eis und Salzwasser, saugt ab, löst den abgeschiedenen Farbstoff in Wasser, neutralisiert mit Natronlauge und salzt aus.

Der Farbstoff färbt Wolle blaustichigrot.

Beispiel 5

Man löst das Pyridon von der Formel O

il
C₂H₅OC

O HN-

NH,

in Monohydrat, bringt die Lösung durch Hinzufügen von Oleum auf etwa 4% Anhydridgehalt und erwärmt auf 50°, bis das Produkt vollständig wasserlöslich geworden ist. Dann gießt man auf Eis, neutralisiert die Schwefelsäure mit Kreide und filtriert ab. Beim Eindampfen der Lösung zur Trockne bleibt der Farbstoff zurück. Der Farbstoff färbt auf Wolle ein gut egalisierendes Violett.

Beispiel 6 Man löst die Farbstoffbase von der Formel

in Schwefelsäuremonohydrat und fügt vorsichtig schwaches Oleum zu. Sobald eine Probe in Wasser klar löslich ist, gießt man die SuI-fonierungsmasse in Eis und Salzwasser. Der isolierte Farbstoff färbt auf Wolle ein bräunliches Bordeaux.

Beispiel 7

In derselben Weise, wie in Beispiel 4 angegeben, sulfoniert man die Base von der Formel

CH3OC —C NH

Man erhält einen Farbstoff von ganz ähnlichen Eigenschaften, wie sie der nach Beispiel 2 erhaltene Äthylester aufweist. Er färbt Wolle ebenfalls blaustichigrot.

Die neuen Farbstoffe färben tierische Fasern in lebhaften gelb- bis blauroten und violetten Tönen. Mit den neuen Farbstoffen können auf Wolle Färbungen erhalten werden von vorzüglicher Licht- und Walkechtheit, wie sie in Verbindung mit der lebhaften Nuance bisher nicht bekannt waren.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Weitere Ausbildung des im Hauptpatent 578 995 beschriebenen Verfahrens, dadurch gekennzeichnet, daß man in Aiylaminoanthrapyridone von der allgemeinen Formel

   Il /^C\ R —C —C N-

   η X

   O Y

   worin R = Phenyl, Alkyl, Alkoxy, R₁ = Wasserstoff, Alkyl, X = Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, no

   Halogen,

   Y = Wasserstoff, —NH-Aryl, Z = Wasserstoff, —NH—Aryl,

   Alkyl

   bedeuten und worin von den Stellungen Y und Z mindestens eine durch einen Arylaminrest besetzt ist, eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen einführt.