DE842103C - Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Carbazolderivaten der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Carbazolderivaten der Anthrachinonreihe In der Patentschrift 593 867 sind braune Farbstoffe beschrieben, die aus r-Acylamino-4- bzw. -8-ß-naphthylaminoanthrachinon, die außerdem in der 2-Stellung noch substituiert sein können, durch Behandeln mit sulfonierenden Mitteln entstehen.
• Es wurde nun gefunden, daß man neue, wasserlösliche, braungelbe bis braune Farbstoffe erhält, wenn man Anthrachinonabkömmlinge der allgemeinen Zusammensetzung worin x Wasserstoff, Halogen, Alkyl- oder O-Alkylreste und y Wasserstoff, Halogen, Alkyl- oder Acylaminoreste bedeuten, mit sulfonierenden Mitteln behandelt. Die erhaltenen neuen Farbstoffe leiten sich von der Anthrachinoncarbazolverbindung der allgemeinen Zusammensetzung ab, worin x und y die obenerwähnten Bedeutungen haben, und enthalten außerdem i bis 3 Sulfonsäuregruppen. Die Farbstoffe sind in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löslich und färben Wolle, Leder, Superpolyamide und Seide in sehr echten braungelben bis braunen Tönen, die bessere Echtheitseigenschaften aufweisen wie die mit den Produkten der Patentschrift 593 867 erhaltenen Färbungen.
• Zur Reaktion geeignete Ausgangsstoffe sind beispielsweise i-Acylaminoanthrachinone, die in 5-Stellung mit einem Aminodiphenyl-, 4-Amino-4'-chlordiphenyl-, 4-Amino-4'-methyldiphenylrest oder den monoacylierten Resten von Benzidin, Tolidin, Dianisidin, 3, 3'-Dichlorbenzidin oderDiphenetidin substituiert sind.
• Als sulfonierende Mittel werden konzentrierte Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat, Oleum, Chlorsulfonsäure oder deren Gemische verwendet.
• Die in i-Stellung des Anthrachinonkerns stehenden Acylaminoreste können solche aliphatischer, alicyclischer oder aromatischer Natur sein, z. B. Acetylamino-, Chloracetylamino-, Propionylamino-, Phenylacetylamino-, Hexahydrobenzoylamino-, Benzöylamino-, Halogenbenzoylamino-, Nitrobenzoylamino-, Aminobenzoylamino-, Methoxybenzoylamino- oder Phthalylaminoreste, die noch substituiert sein können.
• Die Ausgangsstoffe können auf verschiedene Weise hergestellt werden, beispielsweise durch Kondensation von i-Amino-5-halogenanthrachinon mit geeigneten Aminodiphenylverbindungen und nachfolgender Acylierung oder durch Kondensation von i-Acylamino-5-halogenanthrachinon mit dem Aminodiphenyl, wobei die entstandenen Kondensationsprodukte gegebenenfalls nochmals acyliert werden.
• Die Behandlung mit den sulfonierenden Mitteln, wobei neben der Sulfonierung noch der Ringschluß zum Carbazolderivat vollzögen wird, geschieht vorzugsweise bei o bis 6o°, wobei man zunächst die i-Acylamino-5-arylaminoanthrachinone gegebenenfalls unter Kühlung in konzentrierter Schwefelsäure bzw. Monohydrat unter Rühren auflöst. Um die Sulfonierung zu beenden, ist es im allgemeinen nötig, noch Oleum oder Chlorsulfonsäure zuzusetzen und gegebenenfalls zu erwärmen.
• Die entstandenen Farbstoffe werden durch Eingießen der Reaktionsmasse in Wasser oder Kochsalzlösung, wobei man zweckmäßig Eis zusetzt, ausgefällt, filtriert und mit verdünnter Kochsalzlösung neutral gewaschen, falls man es nicht vorzieht, den noch sauren Filterkuchen in Kochsalzlösung zurückzunehmen zu neutralisieren und nochmals zu filtrieren oder mit Soda bis zur schwach alkalischen Reaktion zu verpasten. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man die Farbstoffe in Form von dunklen, wasserlöslichen Pulvern: in, den folgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile. Beispiel i 5 Teile i-Benzoylamino-5-(4'-phenyl)-anilidoanthrachinon, erhalten durch Kondensation von i-Benzoylamino-5-chloranthrachinon mit p-Aminodiphenyl, werden in 25 bis 3o Teilen Schwefelsäuremonohydrat bei io bis 25° gelöst. Nach i- bis 3stündigem Rühren bei Zimmertemperatur versetzt man mit io Teilen 28°/oigem Oleum und läßt so lange weiterrühren, bis eine Probe vollständig wasserlöslich geworden ist. Der in bekannter Weise abgetrennte Farbstoff färbt Wolle, Seide, Leder und Superpolyamide in sehr echten braunen Tönen.
• Ersetzt man das p-Aminodiphenylderivat durch das entsprechende 4-Amino-4'-methyldiphenyl-, 4-Amino-4'-chlordiphenyl- oder 4-Amino-4'-bromdiphenylderivat und arbeitet in der angegebenen Weise, so werden Farbstoffe erhalten, welche tierische Fasern in' ähnlichen Tönen färben. Beispiel 2 3 Teile i-Benzoylamino-5-(4'-phenyl)-anilidoanthrachinon werden in 25 bis 3o Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst und dann 12 Stunden lang bei 4o bis 55° gerührt. Der entstandene Farbstoff wird in bekannter Weise aufgearbeitet und färbt Wolle, Seide, Leder und Superpolyamide in echten braunen Tönen. Beispiel 3 3 Teile i-Benzoylamino-5-(4'-phenyl)-anilidoanthrachinon werden in 25 Teilen Schwefelsäure von 95 bis 100°/o gelöst und einige Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, worauf so viel Oleum zugegeben wird, daß ein Sulfonierungsgemisch mit 5 bis io°/o S03 entsteht. Es wird so lange auf 45 bis 55° erwärmt, bis eine Probe leicht wasserlöslich geworden ist. Der entstandene Farbstoff wird in bekannter Weise abgeschieden und färbt Wolle in braunen Tönen. Beispiel 4 5 Teile i-Benzoylamino-5-benzoylbenzidinoanthrachinon, erhalten durch Kondensation von i-Amino-5-chloranthrachinon mit Benzidin und darauffolgender Dibenzoylierung des erhaltenen Kondensationsproduktes, werden in 25 bis 3o Teilen Schwefelsäuremonohydrat gelöst und einige Zeit bei Zimmertemperathr unter Luftabschluß gerührt. Nach Zugabe von 14 Teilen 65- bis 7o°/oigem Oleum wird so lange auf 4o bis 55° er-wärmt, bis eine Probe in Wasser löslich geworden ist. Nach dem Abkühlen wird das Sulfonierungsgemisch in ein Gemisch von ioo Teilen Eis und ioo Teilen i5%iger Kochsalzlösung gegossen und filtriert. Nach 3- bis 4maligem Auswaschen mit 6°/oiger Kochsalzlösung wird der Filterkuchen mit Soda bis zur schwach alkalischen Reaktion angepastet und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit gelbbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst. Wolle, Seide, Superpolyamide und Leder werden in schönen gelblichbraunen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gefärbt.
• Verwendet man als Ausgangsprodukt i-Acetylamino-5-benzoylbenzidinoanthrachinon und arbeitet, wie in diesem Beispiel beschrieben, so wird ein Farbstoff erhalten, der tierische Fasern in gelblichbraunen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften färbt.
• Beispiel 5 5 Teile i-Benzoylamino-5-benzoylbenzidinoanthrachinon werden in 25 Teilen 93- bis ioo°/oiger Schwefelsäure gelöst und einige Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, worauf man so viel 65- bis 7o°/oiges Oleum zusetzt, daß ein Sulfonierungsgemisch von 25 bis 30°/0 S03 Gehalt entsteht. Es wird so lange bei 35 bis 55° gehalten, bis die Sulfonierung beendet ist. Der in üblicher Weise aufgearbeitete Farbstoff färbt Wolle, Seide, Superpolyamide und Leder in sehr echten gelblichbraunen Tönen.
• In der folgenden Tabelle sind weitere Ausgangsstoffe angegeben, die bei der Behandlung mit sulfonierenden Mitteln, wie sie in den bisherigen Beispielen beschrieben ist, neue wertvolle Farbstoffe ergeben.

  Wollfärbung

  Ausgangsprodukt des

  erhaltenen

  Farbstoffs

  i-Benzoylamino-5-acetylbenzidino-

  anthrachinon .................... braungelb

  i-m-Chlorbenzoylamino-5-p-chlorben-

  zoylbenzidinoanthrachinon ........ gelbbraun

  i-p-Chlorbenzoylamino-5-p-chlorben- .

  zoylbenzidinoanthrachinon ........ desgl.

  i-o-Chlorbenzoylamino-5-benzoylben-

  zidinoanthrachinon .............. desgl.

  i-m-Chlorbenzoylamino-5-benzoylben-

  zidinoanthrachinon .............. desgl.

  i-p-Chlorbenzoylamino-5-benzoyl-

  benzidinoanthrachinon .......... desgl.

  i-o-Brombenzoylamino-5-benzoylben-

  zidinoanthrachinon .............. desgl.

  i-p-Chlorbenzoylamino-5-p-nitroben-

  zoylbenzidinoanthrachinon ........ desgl.

  i-m-Chlorbenzoylamino-5-acetyl-

  benzidinoanthrachinon ........... desgl.

  Wollfärbung

  Ausgangsprodukt des

  erhaltenen

  Farbstoffs

  i-p-Nitrobenzoylamino-5-benzoyl-

  benzidinoanthrachinon ........... gelbbraun

  i-p-Nitrobenzoylamino-5-p-nitro-

  benzoylbenzidinoanthrachinon ..... desgl.

  i-p-Nitrobenzoylamino-5-o-chlor-

  benzoylbenzidinoanthrachinon ..... desgl.

  i-p-Nitrobenzoylamino-5-acetylbenzi-

  dinoanthrachinon ............... desgl.

  i-Chloracetylamino-5-benzoylbenzi-

  dinoanthrachinon ................ desgl.

  i-Trichloracetylamino-5-benzoyl-

  benzidinoanthrachinon ........... desgl.

  i-Benzoylamino-5-benzoyl-o-tolidino-

  anthrachinon .................... desgl.

  i-Benzoylamino-5-benzoyl-m-tolidino-

  anthrachinon .................... braun

  i-Benzoylamino-5-(benzoyldianisi-

  dino)-anthrachinon ............... desgl.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von sulfonierten Carbazolderivaten der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinone der allgemeinen Zusammensetzung worin x Wasserstoff, Halogen, einen Alkylrest oder O-Alkylrest und y Wasserstoff, Halogen; einen Alkylrest oder Acylaminorest bedeutet, mit sulfonierenden Mitteln behandelt.