DE2302582B2

DE2302582B2 - Wasserloesliche azofarbstoffe der diamino-pyrimidin-reihe, verfahren zu ihrer herstellung und farbstoffzubereitungen

Info

Publication number: DE2302582B2
Application number: DE19732302582
Authority: DE
Inventors: Günter Dr.; Dehnert Johannes Dr.; 6700 Ludwigshafen Dunkelmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-01-19
Filing date: 1973-01-19
Publication date: 1977-08-18
Also published as: DE2302582A1; BE809918A; JPS5747216B2; IT1008715B; DE2302582C3; FR2214727B1; JPS49106528A; CH587309A5; CS167860B2; SU547177A3; BR7400381D0; FR2214727A1; GB1455194A

Description

DNH₂

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

HA

umsetzt, wobei in den Formeln D und A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und in D und A insgesamt π -SO₃H- oder -OSO₃H-Gruppen vorhanden sind.

5. Farbstoffzubereitungen zum Färben von stickstoffhaltigen Fasern, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.

Die Erfindung betrifft Farbstoffe, die in Form der freien Säuren der allgemeinen Formel I

D—N==N—A

(D

entsprechen, in der D der Rest einer Diazokomponente, η die Zahlen 1, 2 oder 3, A ein Rest der allgemeinen Formeln

45

50

55

60

worin Z Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und Z¹, Z², Z³ und Z⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Allyl oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Polycycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste sind und die Alkylreste Z¹ und Z² und/oder Z³ und Z⁴ auch zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden

sind, den Rest des Pyrrolidine, Piperidine oder Morpholine bilden können, sind, wobei die SO₃H-Gruppen in Form von Sulfonsäure oder Schwefelsäurehalbestergruppen anwesend sein können.

Gegenüber nächstvergleichbaren, aus der DT-OS 17 69 220 bekannten Farbstoffen haben die neuen Farbstoffe Vorteile im färberischen Verhalten bei pH-Schwankungen des Färbebades und im Aufbauvermögen auf Polyamid sowie teilweise in der Lichtechtheit.

Vorzugsweise ist einer der Reste Z¹ bis Z⁴ von Wasserstoff verschieden.

Insbesondere betrifft die Erfindung Farbstoffe der allgemeinen Formel ΙΠ

^D-^N==N~^A1 J-(SO₃H)_n

(IH)

in der D und η die vorstehend angegebene Bedeutung haben und A¹ ein Rest der allgemeinen Formeln

(IVa)

35

40

(IVb)

worin B Wasserstoff, Alkyl, durch Hydroxy, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Phenoxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Alkoxy, Nitro, Cyan, Alkoxycarbonyl, Carbonamid oder Sulfonamid substituiertes Phenyl, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy Acyloxy, Alkoxy, Cyan, Cycloalkoxy, Aralkoxy odei Aroxy substituiert sein kann, gegebenenfalls durcr Hydroxy, Chlor, Hydroxyalkyl, Chloralkyl oder Alky substituierte Cycloalkyl- oder Polycycloalkylreste mi 5 bis 15 C-Atomen, Aralkylreste mit 7 bis 15 C-Atomei oder gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Alkoxy Alkyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkoxy substituiert! Phenylreste sowie Allyl-, Pyrrolidonylalkyl- und Carb oxyalkylreste, R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Ato men oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 9 C-Atomen und ϊ und R¹ auch zusammen mit dem Stickstoff der Res des Pyrrolidins, Piperidine oder Morpholine sind um unabhängig voneinander R² dieselbe Bedeutung wie B R³ dieselbe Bedeutung wie R¹ und R² und R³ aucl zusammen dieselbe Bedeutung wie R und R¹ zusam men haben, sind und wobei die Reste D und/oder di Substituenten B und R bis R^J Sulfonsäuregruppen enl halten.

Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insiesondere von Anilin-, Aminophthalimid- und Aminoizobenzolderivaten ab, die z. B. durch Hydroxysulfoiyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyan, Alkyliulfon, Phenylsulfon, Nitro, Carboxy!, Carbalkoxy, 3arbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonirnid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.

Einzelne Substituenten sind außer den bereHs genannten beispielsweise: Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, ,o Trifluorirwthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -0-äthoxyäthoxy, -/J-methoxyäthoxy, -butoxy, -0-butoxyäthoxy, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Hexyl-, N-^-Athylhexyl-, N-jS-Hydroxyäthyl-, N-0-Methoxyäthyl-, N-y-Methoxypropylcarbonamid, N,N-Dimethyl-, Ν,Ν-Diäthyl·, N-Methyl-N-/3-hydroxyäthyl-, N-Phenylcarbonamid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, Hydroxyacetylamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, Phenacetylamino sowie die Reste der Formeln

—N—CO-CH₃ ²S

CH₃
-N-CO-CH₂Cl

CH₃
-N-CO-CH₃

C₂H₅

—N—CHO
CH₃

Reste Z oder B sind außer Wasserstoff z. B.: Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, Methoxyjäthyh Äthoxyäthyl, Phenoxyäthyl, Benzyl, Phenyläthyl, 4-Phenylpropyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl,Nitrophenyl, Carbonamidophenyl oder Sulfonamidophsrlyl. Die Amidgruppen können dabei auch am N mono- oder disubstituiert sein, wobei als Substituenten z. B. Alkylreste (CH₃, C₂H₅, C₄H₉), Cyclohexyl oder Phenyl genannt seien. ,·.-,■

Ferner sind zu nennen:

C₆H₄-SO₃H
CH₃

SO₃H

Cl

^SS0₃H

OCH₃

	SO₃H
	OC₂H₅ <
	< SO₃H
CH₂-O-	SO₃H
CH₂-	SO₃H
C₂H₄-	^SO₃H
	SO₃H



<2
<2
<2

CH₁-CH₂-C

Bevorzugte Reste B sind z. B. Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, α-Äthyl-pentyl, Benzyl, Phenäthyl, gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Meühoxy, Äthoxy oder Chlor substituiertes Phenyl, sowie Reste der Formeln

C₆H₄-SO₃H

40

45

55

60 oder SO₃H

C₂H₄

Als Reste Z¹ bis Z⁴ bzw. R bis R³ kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B. in Betracht:

(1) gegebenenfalls substituierte Alkylreste: CH₃ C₂H₅ n- oder 1-C₃H₇

n- oder 1-C₄H₉ C₆H₁₃

i_/i"i₂—^rI ^₄IT₉

CH₂CH₂OH (CH₂)₃OH CH₂CHOH CH-CH₂OH CH₃ CH₃

(CH₂)₄OH (CH₂)₆OH CH-(CH₂)₃C(CH₃)₂ CH₃ OH

(CH₂J₂O(CHj)₂OH (CH₂JjO(CH₂J₄OH (CHi)₃OC₂H₄OH (CHj)₃OC₂H₄OCH₃ (CH₂)JOC₂H₄OC₂H₅ (CH₂)₃O(CH₂)₆OH

(CH)₃OC₂H₄OCH(CH₃J₂ (CHi)₃OC₂H₄OC₄H₉

(CH₂J₃OC₂H₄OCH₂C₆H₅

(CHj)₃OC₂H₄OC₂H₄C₆H₅

35

(CH₂)JOC₂H₄OC₆H₅ (CH₂)₃ OCH—CH₂OCH₃

CH₃
(CH₂), OCHCH₂ OC₄H₉

CH₃

(CH₂)j OCH₂CHOCHj CH₃ zwei-, drei- oder viermal vorhanden sind, CH₂CH₂OCH₃ CH₂CH₂OC₂H₅ CH₂CH₂OC₃H₇ CH₂CH₂OC₄H₉

CH₂CH₂OC₆H₅ (CH₂)₃OCH₃

(CHz)₃OC₂H₅ (CH₂)JOC₃H₇

(CHz)₃OC₄H₉ (CH₂J₃OCH₂CHC₄H₉

C₂H₅ (CHz)₃OC₆H₁₃ (CH₂J₃OC₈H₁₇

(CH₂)₃O-<V>

(CH₂J₃OCH₂C₆H₅ (CH₂J₃OC₂H₄C₆H₅ (CH₂JjOC₆H₅ -CHCH₂OCH₃

CH₃

CHCH₂OC₄H₉ CHCH₂OC₆H₅ CH₃ CH₃

CHCH₂OCH₂C₆H₅ CH₂CHOCH₃ CH₃ CH₃

CH₂CH-OC₂H₅ CH₂CH-OC₄H₉ CH₃ _ CH₃

CH₂CH-OC₂H₄C₆H₅

CH₃

CH₂CH-OC₆H₅ CH₃

45

oder

a)₃OC
.C

(CH₂J₂CN (CH₂J₅CN (CH₂J₆CN

(CHj)₇CN

H₃

die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen

55

(2) gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycyclorilkylreste:

-OQH₄	— —OCHaCH-	OCH-CH₁-
	CH₃	CH,
—

OH

0—CHaCHjOH

70S 833/481

CH₂Cl

-co

(3) Aralkylreste

CH₂C₆H₅ C₂H₄C₆H₅

CH₂CH-C₆H₅ CH₂CH₂CHC₆H₅

CH₃ CH₃

CH₂CH-C₆H₅ CHCH₂CH₂C₆H₅OH

OH CH₃

CHCH₂CH₂ -«%- OH

^CH3 CH j

sowie C₆H₄CH₃ anstelle von C₆H₅. (4) gegebenenfalls substituierte Phenylreste:

C₆H₅ C₆H₄CH₃ C₆H₃(CH₃), C₆H₄OCH₃ C₆H₄OC₂H₅ C₆H₄OH C₆H₄NH

COCH₃

QH+OCHaCHjOH QH₄Cl

IO

35

40

45

(5) CH₁CH-CHa (CHa)₁COOH (CH₂)_sC00H fio

und /s.

(CH₁J_n-N^J

wobei η » 2. 3,4 oder 6 ist.

QH₄OCOCH₃

QH₄OCHO

Qh₄OCOCH₂COCH₃

(CjH₄O)₂COCH₃

(QH₄O)₂CHO

(CHj)₃OCOCH₃

(CHj)₃OCHO

QH₄OCOCjH₄COOH

Sulfonsäuregruppenhaltige Reste R bis R³ sind außer SO₃H beispielsweise:

CH₂CH₂SO₃H CH₂CH₂OSO₃H (CH₂J₃OSO₃H CH₂CHOSO₃H

CH₃

(CH₂)₄OSO₃H (CHj)₆OSO₃H CH-(CH₂)₃C(CH₃)j CH₃ OSO₃H

(CHj)jO(CHj)jOSO₃H (CHj)₃O(CH₂)₂OSO₃H (CH₂)₃O(CHj)₄OSO₃H (CH₂)JOCaH₄OCH₂C₆H₄SO₃H (CH₂)JOC₂H₄OC₂H₄C₆H₄SOjH (CHj)JOC₂H₄OC₆H₄SO₃H CH₂CH₂OC₆H₄SO₃H (CHj)₃OC₆H₄SO₃H (CHj)₃OCHjC₆H₄SOjH (CHJ)₃OCjH₄Q₁IUSOjH CHCHaOC₆H₄SOjH CH₃,

CH₂-(T)-CHaOSOjH

0-C₁H₄OSO₃H

55

0SO.H

π Y

CH₂OSO₃H

C₂H₄OSO₃H

oder

CH₂QH₄SO₃H C₂H₄QH₄SO₃H CH₂CHQH₄SO₃H CH₃

CH₂CH₂CHQH₄SO₃H

CH₃

CH₂CHQH₄SO₃H OH

QH₄SO₃H CH₃

SO₃H CH₃

SO₃H OCH₃

SO₃H OC₂ H,

¹SO₃H

^0H

>
^SS0aH

CHiOCHaCH₁QSOiH

12

Cl

SO₃H

Als Substituenten R bis R³ sind bevorzugt: Wasser-ο stoff, CH₃, C₂ H₅, η- oder i-C₃ H₇, η- oder 1-C₄H₉, C₆ H₁₃,

CH₂CH₂OH (CH₂)₃OH CH₂CHOH

CH₃

(CHj)₄OH (CH₂J₆OH CH(CH₂)₃C(CH₃)₂ CH₃ OH (CH₂), O(CH₂)₂OH (CH₂)₃O(CH₂)₂OH

(CH₂J₃ 0(CH₂J₆OH

hV-oh

OH

H /—0—CH₂CH₂OH

CH₂CH-OH

CH(CH₂J₃-CH₃

CH(CH₂J₃-

CH₃ CH,

CII₂CH₂OCHj CH₁CH₁OC₁Hj

CHjCHjOQH,, (CHa)₁OCHa

(CHa)₃OC₁Hj (CH_a)j0CjH₇

(CHa)JOC₄H₉ (CHa)₃OCeH₁₃ (CHa)₃OC₁₁H₁₇

(CHa)₃-O-K H

SOjH (CHa)₃OC₁H₄

(CH₂)₃O

(CH₂)₂O-(CH₂)JOC₂H₄OCH₃

(CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅

CH₂C₆H₅ C₂H₄QH₅ CH₂CHC₆H₅

CH₃
CH₂CH₂CHC₆H₅

CH₃

C₆H₅ C₆H₄CH₃

C₆H₃(CH₃J₂ C₆H₄OCH₃

C₆H₄OC₂H₅ C₆H₄OC₂H₄OH

C₆H₄Cl

CH₂CH₂SO₃H CH₂CH₂OSO₃H

(CH₂J₃OSO₃H CH₂CHOSO₃H

CH₃

(CH₂J₄OSO₃H (CH₂J₆OSO₃H (CH₂J₂O(CH₂J₂OSO₃H (CHa)₃ 0(CH₂J₂OSO_-1H (CH₂J₃ 0(CHi)₄OSO₃H

(CJHj)₃OCHaCeH₄SO₃H (CHa)JOCjH₄CeH₄SO₃H

CHjCeH₄SO₃H CiH₄CeH₄SO₃H CHaCHQH₄SQjH

CHj

C_nH₄SO^H

oder

'5 CH₃

SO₃H OCH₃

SO₃H

Cl
>
^SO₃H

Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe, bei denen zwei der Reste R zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidine, Piperidins oder Morpholins bedeuten. Die Farbstoffe der Formel I können in Form der freien Säuren oder auch zweckmäßigerweise als wasserlösliche Salze, z. B. als Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, hergestellt oder verwendet werden. Substituierte Ammoniumkationen in den Salzen sind beispielsweise Trimethylammonium, Methoxyäthyl-ammonium, Hexoxypropyl-ammonium oder Dimethyl-phenyl-benzyl-ammonium.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel V

D-NH₂

(V)

mit Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel VI

40

45 H-A

(VI)

55

fio umsetzen, wobei normalerweise entweder D und/oder HA mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten. Diazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich bekannten Methoden. Man kann die erfindungsgemäßen Farbstoffe, insbesondere solche mit Schwefelsäurehalbestergruppen, auch dadurch erhalten, daß man zunächst die SO₃H-Gruppen-freien Verbindungen durch Diazotierung und Kupplung herstellt und diese dann mit Sulfonierungsmitteln wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der Formel I überführt. Bezüglich der Einzelheiten wird auf die Beispiele verwiesen. Kupplungskomponenten der Formel H—A und ihre Herstellung sind aus der DT-Auslegeschrift 202 820 bekannt.

Verbindungen der allgemeinen Formel V sind bei· spielsweise:

Anilin, 2·, 3- und 4-Chlor-anilin,

2·, 3- und 4-Bromanüin, 2-, 3· und 4-Nltroanllin,

2-, 3· und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin,

2.4-Dicyttn-anlUn, 3,4- oder 2,5-Dichlor-anilin,

2.4,5-Trlchloranüm,2,4,6»TrichloraniHn,

2-ChloM.rHtroanilin, 2-Brorn-4-nitroanllln,

2-Cvan-4-nitroaniUn,

2-Methyl8ulfonyl'4*nltroanilln,

4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanllin,

2-Mcthaxy4>nltfoanlltn,

l-Amino^-trifluormethyM-chlorbenzol,

2-Chlor-5-amino-benzonitril,

2-Aπ?ino-5-chloΓbenzonltrί1,

l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(n)-butyl-

amid oder -/J-methoxy-äthylamid, 5

1 -Aminobenzol-4-niethylsulfon,

l-Arnino^.o-dibrombenzoM-methylsulfon, l-Amino^ö-dichlorbenzoM-methylsulfon, S.S-Dichloranthranilsäure-methylester, -propylester, -/ϊ-methoxyäthylester, -butylester, 10 3,5-Dibromanthranilsäure-raethylester, -äthylester, -(n)- oder -(i)-propylester, -(n)- oder

(i)-butylester, -jj-methoxy-äthylester,

N-Acetyl-p-phenylendiamin,

N-Acetyl-m-phenylendiamin, 15

N-Benzolsulfonyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-acetophenon,

4- oder 2-Aminobenzophenon,

2- und 4-Amino-diphenyIsulfon,

2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -/S-methoxyäthylester, -/J-äthoxyäthylester, -methyldiglykolester, -äthyldiglykolester, -methyl-triglykolester,

3- oder 4-Aminophthalsäure, 25 5-Amino-isophthalsäure- oder
Aminoterephthalsäuredimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, 30

-cyclohexylamid, /3-äthyl-hexylamid, -y-methoxy-propylamid,
2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 5-Amino-isophthalsäurediamid, 35

3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -/S-hydroxyäthylimid, -methylimid, -äthylimid, -tolylimid,

4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 4°

3- oder 4-Aminophthalsäure-hydrazid, 4-Amino-naphthalsäure-äthylimid, -butylimid, -methoxyäthylimid, l-Amino-anthrachinon^-Amino-diphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol, 45

4- und S-Nitronaphthylamin,
4-Amino-azobenzol,
2',3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, S'^-DimethyW-amino-azobenzol, 2,5-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 5° 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 2-Methyl■4',5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Nitro-2-methyl-5 methoxy-4-aminoazobenzol, 55

4'-Chlor-2-methyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,

4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-amin o-azobenzol, 60

4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-4-amino-azobenzol,

3,5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 2,3 '-DichloM-amino-azobenzol,

3-Methoxy-4-amino-azobenzol, 65

l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, l-Aminobenzol-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, l-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-S-methylbenzol^-sulfonsäure, l-Amino^methylbenzol^- oder -3-sulfonsäure, 2-Nitranilin-4-sulfonsäure, 4-Nitranilin-2-sulfonsäure, 2-Chloraniün-4- oder -5-sulfonsäure, S-Chloranüin-ö-sulfonsäure, ^-Chloranilin^-sulfonsäure, l-Amino-S.^dichlorbenzol-ö-sulfonsäure,, l-Amino^.S-dichlorbenzoM-sulfonsäure., l-Anlino-4-methyl-5-chloΓbenzol-2-sulforιsäure, ^14Λ1Λ161Γ&

2-Amino-4-sulfobenzoesäure, l-Amino^acetainmobenzol^-sulfonsäuire, l-Amino-S-acetaminobenzoW-sulfonsäuire, l-Amino^-methoxy-^nitrobenzol-S-sulfionsäure l-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2- oder -4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure,

sowie die Diazokomponenten der Formeln

HO₃S

-NH₂

SO₃H

H₂N O

N-/ V-CH₃ SO₃H

N-CH₂-CH₂-O-SO₃H

H₂N O

HO₃S-^f~^>-N=N-<>-NH₂

H₃C

λ—^
HO₃S

NH₂

HO₃S

H₃CO

17

CH₃

H₃C

/^N=N
HO₃S H₃C

CH₃

NH₂

OCH₃

/V_n=N^VnH₂

HO₃S

CH, 0

OCH,

OCH₃

H,C

HO₃J

HO₃S

OCH₃

CH₃O

./ \__N==N^f >-ΝΗ₂ y
^SO₃H

HO₃S

/^^_Ν=Ν_/ Vnh₂

HO₃S

SO₃H

/V^s

H₃C T

SO₃H

ιο

25

35

4°

45

H₃C

SO₃H

NH₂

SO₃H

H₃CO-

HO₃S

ΝΗ₂

HO₃S

CH₃

H₃CO

HO₃S

SO₃H

V-N=N-

IW

55

6ο

SO₃H

CH₃

SO₃H

^{2 65} H₃CO

SO₃H

19

Cl

V-N=N

20

H₃CO

NH₂

SO₃H

HO₃S

H₃CO-

NH-CO-CH₃
OCH,

^SS0₃H

H₃C-OC-N
H

SO₃H

-N=N-CVnH₂

^SO₃H

ίο

¹⁵

²⁰

HO₃S

OCH₃

H₃C

Cl

CH₁

OCH₃ NH₂

H₃C

SO₃H Cl

,. HO₃S-O-I

SO₃H H₃C

Cl

40

CH₃

SO₃H

J=N-Y^V-NH₂ SO₃H HO₃S- 0-H₄C₂- o/Vn=n/

H,C

HO₃S

CH₁

^H HO₃S

OCH₃

55

60

H C-OC-³

HO₁S

Cl

HO₃S-O-H₄C₂-O^3yN=N^^-NH₂

CH₃

HO₃S-O-H₄C₂--Ο-^3/^Ν=νΥ^^ΝΗ2

H₃C

OCH₃

NH₂ H₁CO

-N=N

oder
HQ₃S-O-H₄C₂-O-

Von besonderer technischer Bedeutung sind Färb-

CH₂CH₂OCH₂Ch₂OSO₃H
(CH₂)₃O(CH₂)₄OSO₃H CH₂C₆H₅

CH₂C₆H₄SO₃H C₂H₄C₆Hj
QH₄C₆H₄SO₃H C₆Hs C₆H₄SO₃H

stoffe der allgemeinen Formel (la)

ß^l—N=N-A¹

in der D¹ ein Rest der allgemeinen Formeln

(Ia)

Reste T sind beispielsweise:

CH₃ C₂H₅ C3H7 C₄H₉ CH₂CH(CH₂)₃CH₃

C₂H₅
CH₂CH₂OH (CH₂)₃OH

CH₂CH₂OCH₂CH₂OH

(CH₂)₃ O(CH₂)₄OH CH₂CH₂OC₆H₅

CH₂CH₂OSC₃H (CH₂)₃OSO₃H

10 <i

SO₃H

15

20 CH₃
SO₃H

OCH₃

35

ist, worin Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy oder SO₃H, Y¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO₃H, Y² Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, Γ-Benzthiazolyl oder SO₃H, X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X¹ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X* Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten sind und A¹ die im Anspruch 1 für A angegebene Bedeutung hat.

Bevorzugte Reste für T sind Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy oder OSO₃H substituiert sein können, Benzyl, durch SO₃H substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, durch SO₃H substituiertes Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch SO₃H und/oder andere Reste substituiertes Phenyl.

55

60 Bevorzugte Reste für R bis R³ in den Resten A¹ bei Farbstoffen der Formel la sind Alkylreste mit 1 bis C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy, Benzoyloxy oder OSO₃H substituiert sein können, Benzyl, Phenäthyl, durch SO₃H substituiertes Benzyl oder Phenäthyl, gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Hydroxysulfonylphenylreste oder Wasserstoff. Bevorzugt sind weiterhin solche Farbstoffe, bei denen der Rest A¹ der Formel IVb entspricht und wobei R und R¹ zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidins, Piperidins oder Morpholins bedeuten.

Die S O₃ H-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D oder allein in den Resten Z, insbesondere wenn Z einen Phenylrest enthält.

Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise:

2-, 3- und 4-Amino-benzoesäure-methylester,

-äthylester, -(n)- und -(i)-propylester,

-/9-methoxyäthylester,

2-Amino-3,5-dichlor-benzoesäure-methylester,

-äthylester, -(i)-propylester,

2-Amino-3,5-dibrom-benzoesäure-methylester,

-äthylester, -/i-methoxy-äthylester,

3-Brom-4-amino-benzoesäure-äthylester,

Aminoterephthalsäurediäthylester,

2-Amino-benzonitril, 2,4-Dicyan-anilin,

2-Amino-5-chlor-benzonitril,

2-Amino-5-brom-benzonitril,

2-Amino-3-brom-5-chlor-benzonitril,

2-Amino-3,5-dibrom-benzonitril,

2-Amino-3,5-dichlor-benzonitril,

2-Amino-1 -trifiuormethyl-benzol,

I-Amino-S-chlor-trinuormethylbenzol,

4-Aminobenzol-1 -methylsulfon,

S-ChloM-aminobenzol-1 -methylsulfon,

2-Amino-dipheny isulfon,

4-Amino-diphenylsulfon,

3- und 4-Aminophthalsäure-/i-hydroxyäthylimid, 3- und 4-Aminophthalsäure-^-methoxy-äthylimid,

3- und 4-Aminophthalsäure-butylimid, -tolylimid, 1 -Amino-4-nitrobenzol,

1 -Amino-4-acetylamino-benzol,

1 -Amino-S-acetylaminobenzol,

4-Amino-benzoesäure-amid,

4-Amino-benzoesäure-N-methylamid,

^Amino-benzoesaure-N.N-diathylamid, 3- und ^Amino-benzolsulfonsäureamid, 3- und 4-AminobenzolsuIfonsäure-N-butylamid, 3- und -4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid, I-Chlor-aniluHl· oder -5-sulfonsäure, : S-Chlor-anilin-o-sulfonsäure,

lrAmino-Sj^dichlorbenzol-o-sulfonsäure, l-Aminp-2₎5-dichloΓbenzol-4-sulfonsäure, l-Anlino-2,5-dibΓombenzol-4-sulfonsäure₎ l-Ammo-'l-methyl-S-chlorbenzol-Z-sulfonsäure, l-Amino-S-methyl-^chlorbenzol-o-sulfonsäure

die Amine der Formeln

0-SQ₃H

HO₃S-< >-N=N^ V-NH₂

SO₃H

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind gelb bis violett und eignen sich zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Nylon 6 oder Nylon 6,6. Man erhält damit brillante Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

-N==N

HO₃S-

wird dann mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Das Produkt färbt Polyamidmaterial, z. B. Fasern aus Poly-f-caprolactam, in sehr gut licht- und naßechten Rottönen.

Beispiel 2

8,3 Teile 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure werden in 75 Volumenteilen Wasser bei 7O⁰C neutral gelöst, mit 9 Volumenteilen einer 23%igen Natriumnitritlösung versetzt und die erhaltene Lösung dann durch 18 Teile 4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure werden in 125 Raum teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxid heiß gelöst. Man fügt noch die berechnete Menge einer 23%igen Natriumnitritlösung hinzu und gibt den Ansatz dann in ein Gemisch aus 15 Raumteilen konzentrierter Salzsäure, 100 Raumteilen Wasser und 150 Teilen Eis. Zur vollständigen

,o Diazotierung wird die Suspension 3 Stunden nachgerührt und anschließend zu einer Lösung von 15 Teilen 2-Phenyl-4,6-bis-)'-hydroxypropylamino-pyrimidin in 100 Raumteilen Dimethylformamid und 500 Raumteilen Eiswasser gegeben. Nach Einstellen eines pH-Wertes von 4 bis 5 rührt man das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff der Formel

HN-C₃H₆-OH

-N \=~
SO₃H HN-C₃H₆-OH

Zugabe von Eis auf 10° C abgekühlt. Anschließend wird das Gemisch mit 9 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure angesäuert und bei Zimmertemperatur gerührt, bis die Diazotierung beendet ist. Man gibt die Suspen-

sion dann zu 9,2 Teilen 2-Piperidino-4-methyl-6-hydroxyäthoxyäthylamino-pyrimidin, die in 100 Raumteilen Formamid, 20 Raumteilen verdünnter Salzsäure und 500 Raumteilen Eiswasser vorgelöst waren. Die Kupplung wird bei pH 6,5 bis 7 durchgeführt. Nach

Beendigung der Reaktion stellt man den pH-Wert dei Lösung auf 8, fällt den Farbstoff, der in Form dei freien Säure der Formel

HO₃S-

-N=N

N=N

^n^

HN-C₂H₄-O-C₂H₄-OH

entspricht, mit Natriumchlorid aus und isoliert ihn in üblicher Weise. Man erhält ein orangebraunes Pulver, das Polyamid in orangefarbenen Nuancen mit guter Licht- und Naßechtheit anfärbt.

Beispiel 3

Eine Lösung von 12 Teilen 2,5-Dichlor-sulfanilsüure in 120 Raumteilen verdünnter Natronlauge (pH 8) wird mit der berechneten Menge einer 23%igen Natriumnitritlösung vereinigt und zu 9 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis gegeben. Die Diazotierung ist bei 0 bis 5⁰C innerhalb von 2 Stunden beendet. Die erhaltene Suspension gibt man dann zu einem Gemisch aus 8,6 Teilen 2°Phenyl-4 · β ■ hydroxyäthylamino ■ 6 - β - methoxyäthylaminopyrimidin, vorgelöst in verdünnter Salzsäure, und 200 Teilen Eis, stellt mit 10%iger Natronlauge einen pH-Wert von 6 bis 7 ein und .'Uhrt den Ansatz Über 6s Nacht. Der ausgefallene Farbstoff wird dann bei pH 10 unter Erwärmen in Lösung gebracht, das Farbsalz mit Kochsalz ausgefällt, abflltriert und getrocknet.

Der Farbstoff entspricht als freie Säure der Formel
Cl HN-C₂H₄-OH

Cl

CaH₄-O-CH₃

Er färbt Materialien aus Polyamid in hervorragen« licht- und naßechten Gelbtönen.

Beispiel 4

9 Teile des Kupplungsproduktes aus Sulfanilsäur und 2,5-Dimethyianilin werden in üblicher Weise ii 200 Volumenteilen Wasser bei Gegenwart von 10 Vo 'f«¹"«¹«; konzentrierter Salzsäure mit Natrium nitrit bei Zimmertemperatur diazotieri. Das Diazotie rungsgemisch vereinigt man dann mit einer Lösun; von 8,6Teilen 2-Phenyl«4-/}.hydroxyäthyIaminc 6-0-methoxyäthylamino.pyrimldin in 100 Volumen

27

28

teilen Formamid und 250 Teilen Eis, stellt den pH-Wert auf 5,5 und rührt das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Der ausgefallene Farbstoff wird dann abliltriert, in verdünnter Natronlauge gelöst, mit Na-

HO₃S

triumchlorid wieder ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. In Form der freien Säure entspricht die Verbindung der Formel

CH₃ HN-C₂H₄-OH

HN-C₂H₄-O-CH₃

Sie färbt Polyamidmaterialien in hervorragend schriebenen Verfahren werden auch die folgenden echten, gelbstichigroten Nuancen. Farbstoffe hergestellt.

Analog zu den in den vorstehenden Beispielen be-

Bsp. D

5 HO₃S

6	desgl.
7	desgl.
R	desgl.
9	Cl-<
IO	desgl.
11	desgl.
12	desgl.

SO,H

SO₁II

X¹

desgl.

-O

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

X²	X³	Farbton der Aus- fttrbung auf Poly amid
NHC₂H₄OCH₃	NHC₂H₄OCH₃	gelb
NHCjH₄OH	NHCjH₄OH	gelb
CH,	NH(CHj)₃OCH₃	gelb
desgl.	NHC₁H₄OH	gelb
desgl.	desgl.	gelb
desgl.	NH(CHj)₁ OCII,	gelb
NHCjH₄OCH,	NIICiH₄OCHj	gelb
NHCjH₄OH	NHCjH₄OH	gelb

desgl.

14 desgl.

{«■..
IJ desgl.

16 desgl.

desgl.

-O

NHC₁H₄OCHa	, 'NHC₁H₄OCHi
CH₃	NH(CHj)₁OCH₃
desgl.	NHC₁H₄OH

gelb

HO₁S

desgl,

desgl. desgl.

gelb

5527

	Cl /	29	X¹	23 02 582	30	X³	Farbion der Aus färbung auf Poly amid
Fortsetzung	■ 8 0-
Bsp. D Nr.	/ HO₃S		-O	X²	NH(CH₂)JOCH₁	gelb
19 desgl.
20 desgl.			CHj	NHQH₄OCH₃	gelb
	desgl.		NHQH₄OH	gelb
	NHQH₄OCHj
	NHQH₄OH

HjC

Cl

desgl.

Cl

SO₃H

Bsp. D
Nr.

^Cl

SOjH

Cl

25	HO₃S--/2>-	desgl.
	Cl	desgl.
26	desgl.
27	desgl.
28	desgl.
29	deigl.
30	desgl.
31	desgl.
32	desgl.
33	desgl.
34	desgl.
35	desgl.
36
37

desgl.

-O

desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl. doigl.

desgl.

'desgl.

desgl. desgl.

desgl.

NHC₂H₄OCHj

desgl.

X²

NHCiHtOH

desgl.

NHC₂H₄OCH₃
NHQH₄OH

gelb

Farbton

UHj	NH(QH₄O)₂H	gelb
NHQH₄OH	NHC₂H₄OH	gelb
NH(CHj)₃OH	NH(CHj)₃OH	gelb
NHQH₄OCHj	NHC₂H₄OCH₃	gelb
NH(CHj)₃OCH₃	NH(CHj)₃OCHj	gelb
NHQH₄OH	NHC₂H,	gelb
desgl.	NHC₄H,	gelb
desgl.	NHj	gelb
desgl.	NHCH(CHj)JC(CHj)₁	gelb
	CHj OH
NH,	desgl.	gelb
VJLIi^ ti r\1J	NH(CHj)jOCHj	gelb
desgl.	NH(CHa)₁OCjH₁(I)	gelb
NHj	NH(CH₁)JO(CH₁LOH	gelb

NH

-O

gelb

Fortsetzung

Bsp. D Nr.

HO₃S

40	desgl.
41	desgl.
42	desgl.
43	desgl.
44	desgl.
45	desgl.
46	desgl.

desgl.

48	desgl.
49	desgl.
50	desgl.
51	desgl.
52	desgl.
53	desgl.
54	desgl.
55	desgl.
56	desgl.
57	desgl.

HO₃S

desgl.

31

32

X¹

desgl. desgl. desgl.

desgl.

—CH₂-

-N(C₂H₃),

-O

desgl. desgl. desgl. desgl.

N(CjHj)₂

NHCjH₄OH

desgl.

NH(CH₂J₃OH

NHC₂H₄OH

desgl. NH(C₂H₄O)₂H

NHC₂H₄OH

N(CH₂JjOH H

N(CH₂)j0H H

NHC₂H₄OH

NH(C₂H₄O)₂H

NH(CHj)₃OH

NHC₂H₄OCHj

NH(CH₂)jOH

NH(CH₂)jOCHj

NH(CH₂)jOH

desgl.

desgl. . desgl.

NH(CHj)₃OH

H CH₃

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

Farbton

NH(CHj)₃OCHjC₆H₅ ■ gelb NHCH₂C₆H₅ gelb

desgl. gelb '

NHCHjCHC₆H₅ gelb

CH₃

NHC₆H₅ gelb

desgl. gelb

NHC₂H₄OH gelb NH(CH₂)jOCjH,(i) gelb NH(CHj)₃OCH₃ gelb NH(CH₂)₃OC,H₇(i) gelb NH(C₂H₄O)₂H gelb NH(CH₂)₃OCH₃ gelb NHC₂H₄OCH₃ gelb NHCHjCHC₆Hj gelb

OH

NH(CH₂)j0CH₃ gelb NH(CH₂)j0H gelb

desgl. gelb

NH(CH₂)₃OH gelb

NHC₆H₅ gelb

NHC₂H₄OH gelb NH(C₂H₄O)₂H gelb NH(CH₂)jOH gelb NH(CH₂)₃OCH₃ gelb NHCH₂C₆H₅ gelb NHCjH₄C₆H₅ gelb

711Q R33/

33

Fortsetzung

Bsp. D Nr.

SOjH

SO₃H

71 desgl.

SO₃H

73 desgl.

74 desgl.

75 disgl.

76 desgl.

77 desgl.

78 desgl.

H₃C

SO₃H

SOjH

80 desgl.

81 HO₃S-

82 desgl.

83 desgl.

84 desgl.

85 desgl.

-O

desgl.

desgl. desgl.

-O

desgl. desgl.

-CH

CH₃

-O

desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl.

X²

NHC₂H₄OH

desgl. desgl.

CH₃ NHC₂H₄OH

NH(CHj)₃OH NH(CHj)₃OCH₃

NHCjH₄OCH₃ NHC₂H₄OH

NH(CHj)₃OH NH(CHj)₃ OCH₃

34

NHC₂H₄OH

desgl.

desgl. NHC₄H₉

NHC₂H₄OH . NHC₂H₄OH

NH(CHj)₃OH NH(CHj)₃OCH₃

NHC₂H₄OCH₃ NHC₄H₉

NH(CH₂J₃ OCH₃ desgl.

CH₃	NHC₂H₄OH
desgl.	NH(CHj)₃OCH₃
NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH
NH(CHj)₃OH	NH(CH₂)₃OH
NHC₂H₄OCH₃	NHCjH₄OCH₃
NH(CHj)₃OCH₃	NH(CHj)₃OCH₃
NHCH₂CHCH₃	desgl.
OH

Farbton

gelborange

gelb gelb

gelb orange

gelb

rotorange

orange

scharlach

Scharlach

scharlach

Fortsetzung

p. D

desgl.

desgl. SlO desgl.

ill desgl.

desgl.

96 desgl.

')7 HO₃S-^

98 desgl.

99 desgl.

100 desgl.

101 desgl.

102 desgl.

103 desgl.

104 desgl.

105 desgl.

106 desgl.

107 desgl.

108 desgl.

109 desgl.

110 desgl.

111 desgl.

112 desgl.

113 desgl.

35 36

x¹

desgl. desgl. desgl. desgl.

-O

-N(C₃H₇)J

SO₃H

desgl. desgl. desgl.

desgl.

desgl. I desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl desgl.

desgl.

desgl. desgl.

NH(CH₂)jO(CH₂)₄OH NHCjH₄OH

NH

NHCjH₄OCH, NHCH₂C₆H₅

Farbton

NH,	NH₂	Schar lach
NH(CHj)₆OH	NHCjH₄OCHj	Schar lach
NH(CHi)JOC₂H₄OH	desgl.	schar- lach
NH(CHj)jO(CHi)₆OH	desgl.	schar- lach
NHC₂H₄OH	NH(CHj)JOCHjC₆Hj	schar- lach
desgl.	NHC₄H₉	schar- lach
NH(CHj)₃ OCH₃	NH(CHj)jOCHj	schar- lach
NH(CHj)₃OH	NH(CHj)₃OH	orange
CH₃	NH(CjH₄O)₂COCH₃	orange
desgl.	desgl.	orange
desgl.	desgl.	orange
NHj	NH₂	rot
NHC₂H₄OH	NHCjH₄OH	rot
NH(CiH₄O)₂H	NH(C₂H₄O)₂H	rot
NHCjH₄OCH₃	NHC₂H₄OCH₃	rot
NH(CH₂)j0CHj	NH(CHj)jOCH₃	rot
NH₂	NHCH(CHj)jC(CHj)j
	CH₃ OH	rot
NHC₂H₄OH	NHC₂H₅	rot
desgl.	NHC₃H₇	rot
desgl.	NHC₆H₁₃	rot
NH(CHj)₃OH	NH(CHj)JOC₂H₄OCjHj	rot
desgl.	NH(CH₂)JOC₂H₄OC₆Hj	rot
desgl.	NH(CH₂)JOC₂Hj	rot
desgl.	NH(CH₂)JOCjH₄C₆H,	rot
desgl.	NH-<jT>

rot rot

37

Fortsetzung

Bsp. D

115HO₃S-<

116 desgl.

117 desgl.

119 desgl.

120 desgl.

121 desgl.

122 desgl.

123 desgl.

124 desgl.

125 desgl.

126 desgl.

127 desgl.

128 desgl.

129 desgl.

130 desgl.

131 desgl.

132 desgl.

133 desgl.

134 desgl.

135 desgl.

136 desgl.

38

-N=N

SO₃H

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl.

NHCjH₄OH

desgl. NH(CHj)jOH

NHC₂H₄OH

NH(CHj)jOCHj

NH(CHj)₃OH

desgl.

CH₃

desgl. desgl.

desgl.

desgl.	CH₃"	desgl.
-N(C₃X-I₇)J	/ — N(CH₂CH CH₃.	desgl.
desgl.	C₂H₅ — N	desgl.
(CHj)₅CH₃
-N[CH₂CHC₄H₉ ¹J	desgl 2
I C₂H₅ J₂	desgl

dcsg

NHCjH₄C₀Hj

NHC₄H₉ NH(CHj)₃OCH₃

NH(CHj)₃OH

NHC₂H₄OH

NHC₆H₅

NH(CH₂)jOH

NH(CH₂)₃O(CH₂)₄OH

NHCH₂CHC₆Hj

OH NH(CHj)₃OCH₂C₆H₅

NHCH(CH₂)₃C(CH₃)j

CH₃ OH NHCH(CH₂)j-^ ^

CH₃ NHCHjC₆H₅

NH(CH₂J₃OH

NH(CHj)₃OH

desgl.

Farbton

rot

rot rot

rot

orange orange

scharlach

Scharlach

scharlach

OH scharlach

scharlach

39

Fortsetzung

Bsp. D

137 HOjS

138 desgl.

139 desgl.

140 desgl.

141 desgl.

142 desgl.

143 desgl.

144 HO₃S-

145 desgl.

146 desgl.

147 desgl.

148 desgl.

149 desgl.

150 HO₃S-

151 desgl.

153 desgl.

154 desgl.

HjC

H₃C

H₃CO

HOjS

SO₁H

desgl. desgl. desgl. desgl.

— N

-O

CH,

desgl. desgl. desgl. desgl.

— N

OCH₃

OCH,

^de8Bl·

^αΜΒ'·

^de>s1·

HjC. desgl.

40

desgl.

NHQH₄OH NHQH₄OCHi NHQH₄OCH₃ NH(CH₁IjO(CHa)₄OH

desgl.

NHQH₄OH

Farbton

— Ν	CH₂CHC₄ H,\ C₂H₅ J₂	NH(C₂H₄O)₂H	schar- . lach
desgl.	NH(CHj)₃ 0(CH₂J₄OH	Schar lach
desgl.	NHCH₂QH₅	schar- lach
C₃H₇	NH(CHj)₃OH	Schar lach
CHC₄H₉ C₂H₅	desgl.	schar- lach
CHj	desgl.	schar- lach
desg	desgl.	schar- lach

NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	rot
NH(CHj)₃OH	NH(CHj)₃OH	rot
NH(CjH₄O)JH	NH(CjH₄O)₂H	rot
NHCjH₄OCHj	NHC₂H₄OCH₃	rot
NH(CHj)jOCHj	NH(CH₂)j0CHj	rot
CH₃	NHC₂H₄OH	schar- lach
NHC₂H₄OCH,	NH(CHj)jO(CH₂)₄OH	bordo
CH,	NHC₂H₄OH	rot

bordo

violett violett

schür-(ach

rotoro

705933/498

41

Fortsetzung	-N=N-<	OCHj	>=^/	X¹
Bsp. D Nr.	HjC⁷
				-O
157 \/
HOjS	-N=N-<	OCH₃
158 desgl.	HjCO
		desgl.
159 \/
HO₃S		-O
160 desgl.

161 H₃CON-^ VN=N

CH₃

162 H₃CO-/"Vn=N

163 desgl.

164 HO-/"Vn=N

165 desgl.

166 H₃CO-Z^Vn=N

SOjH

SO₃H

HO₃S

167 desgl.

168 HO

169 desgl.

desgl.

-O

desgl.

-N = N-/^- desgl. HO₃S

CH₁ ■N-N-^~> desgl.

Q.,

desgl.

"SQ₁H 172 HQjS-^^-N-N-^~V desgl.

HQ₁S

CH₁

NHC₂H₄OH

NHC₂H₄OCH₃

CH₃ NHC₂H₄OH

desgl.

CHj

desgl.

NHCjH₁OH desgl.

CII₃ desgl.

NHC₂H₄OH

desgl. desgl.

42

NHC₂H₄OH

NHC₂H₄OCHj

NHC₂H₄OH NHC₂H₄OCHj

desgl.

NH(CH₂)j0H desgl.

NHC₂H₄OCH₁ desgl.

NH(CH₂I₃OH desgl.

NHC₁H₄OCHj

desgl. NWCjH₄OH

desgl.

Farbton

rot

NH(CH₂)JO(CHj)₄OH violett

bordo

Scharlach

rot

Scharlach

rot

Scharlach

orange

tot

rot

bordo

Fortsetzung

Bsp. D

Farbton

NHC₂H₄OH

desgl.

175 HOj

desgl.

Cl

CN H₃C,

Ν-»Ν—f )-Nj HN

SO₃H

entspricht, durch Zugabe von Natronlauge in Lösung NHC₂H₄OlI

rot

desgl.

violett

desgl.

rot

Beispiel 176

Man trägt unter Kühlung 12,7 Teile 2-Pyrrolidino-4-phenylamino-6-methylpyrimidin in 63 Teile Oleum (23%) ein und rührt das Gemisch 2 Stunden bei Raumtemperatur. Anschließend wird die Lösung in Eiswasser gegeben. Dabei fällt das Sulfonierungsprodukt der vermutlichen Formel

CH₃

HO₃S

gebracht, mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält ein orangefarbenes Pulver, das Polyamidgewebe in gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten anfärbt.

Beispiel 177

In 79 Teile Oleum (23%) trägt man unter leichter Kühlung 15,8 Teile 2-p-Tolyl-4,6-bis-/J-methoxyäthylamino-pyrimidin ein und rührt das Gemisch bei 3S⁰C, bis die Sulfonierung gemäß Chromatogramm beendet ist. Das Gemisch wird dann in Eiswasser gegeben, die Lösung mit Kaliumhydroxid auf pH 7,2 gestellt und das Kaliumsalz der Sulfonsäure der Formel

40

aus, es wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 14,5 Teile, der Schmelzpunkt der Verbindung liegt über 35O⁰C.

3,5 Teile o-Amino-benzonitril werden in 100 Raumteilen Wasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst und nach Zusatz von 100 Teilen Eis mit Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird geklärt und bei 0 bis 5⁰C zu einer Lösung von 11 Teilen des Pyrimidinderivates, das nach dem vorstehenden Verfahren erhalten wird, in 100 Raumteilen Wasser, 10 Teilen einer iOVojgen Natronlauge und 200 Teilen Eis gegeben. Anschließend wird der pH-Wert des Qemisohes auf 6 bis ,!,gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der

Farbstoff, dessen Zusammensetzung der vermutlichen

6o HN-C₂HtOCH;

HN-C₂H₄OCH₃

mit Kaliumchlorid ausgefällt. Das Produkt wird abfiltriert, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. 12 Teile der so erhaltenen Verbindung werden in 100 Raumteilen Wasser und 10 Raumteilen einer iO%igen Natronlauge gelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Bis mit der Lösung des Diazoniumsulzes von 3,5 Teilen o-Amino-benzonitril vereinigt. Die Kupplung ist bei pH 6 bis 7 innerhalb kurzer Zeit beendet. Man bringt den Farbstoff durch Zugabe von Natronlauge in Lösung und fällt dann das Natriumsalz mit Natriumchlorid aus. Naoh üblioher Isolierung wird der Farbstoff, der in Form der freien Saure der Formel

CN HN-CjHtOCH,

Ν—Ν

HN-CaH₄OCHj

entspricht, als gelbbraunes Pulver erhalten, er färb PoKaproMamgewebe In echten,nelb«n Nuancen.

527 ft

Beispiel 178

17 Teile 2 - Dibutylamino - 4 - methyl - 6 - phenäthylamino-pyrimidin werden in 85 Teile Oleum (23%) eingetragen und 3 Stunden auf 60° C erhitzt. Anschließend gibt man die Lösung in Eiswasser, dekantiert die überstehende wäßrige Phase von dem ausgefallenen Produkt der Formel

H,C

HN-C₂H₄

SO₃H

ab und löst die Verbindung dann in verdünnter Natronlauge.

Ein aliquoter Teil dieses Gemisches wird mit der Lösung des Diazoniumsalzes von 3,5 Teilen o-Aminobenzonitril vereinigt. Man bringt den pH-Wert auf 6 bis 7 und rührt das Reaktionsgemisch, bis die Kupp-

lung beendet ist. Der ausgefallene Farbstoff der Formel ^{CN H}'^C C₄H₉

HN-C₂ H₄-

SO₃H

wird dann mit Natronlauge in Lösung gebracht und mit Kochsalz wieder ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man ein orangefarbenes Pulver, das Materialien aus Polycaprolactam in licht- und naßechten Gelbtönen anfärbt.

Beispiel 179

24,8 Teile des Kupplungsproduktes aus p-Aminoazobenzol und 2 - Phenyl - 4 - β - hydroxyäthylamino-6-/S-methoxyäthylamino-pyrimidin werden in 165 Teilen Oleum (23%) gelöst und der Ansatz 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Man gibt die Lösung'dann in Wasser, erwärmt das Gemisch 1V₂ Stunden auf 75⁰C, filtriert das Sulfonierungsprodukt ab und löst es in verdünnter Natronlauge. Die Lösung wird filtriert und mit Natriumchlorid versetzt. Dabei fällt der Farbstoff aus, der in Form der freien Säure der Formel

HN-C₂H₄OCH₃

HN-C₂H₄OH

- - SO₃H

entspricht. Er wird abfiltriert, mit wenig Wasser gcwaschen und getrocknet. Das erhaltene braun .· Pulver erzeugt bei der Ausflirbung auf Polyamidgewebc orangefarbene Nuancen.

Die in den Beispielen 1 bis 4 sowie 176 bis 179 beschriebene Arbeitsweise läßt sich auch zur Herstellung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe anwenden.

Bsp. D

SO., 11

doagl. -N(QH,),

SO₁H

doagl.

N HCjH,

doagl. CH₁

NHQH₄OH

doagl.

X' NHC₂II,

doagl. NHQH₄SQ₁H

NHQH₄OCH,

Farbton

gelb

gelb gelb

orange orange

47

48

Fortsetzung

Bsp. D

185 H₃COOC

186 desgl.

COOCH₁

187 I Il N-C₂H₄OH

188 desgl.

189 desgl.

190 desgl.

191 desgl.

192 desgl.

193 desgl.

194 desgl.

195 desgl.

196 desgl.

197 [ Il NQH₄OCH₃

O 0

198 V

Il NC₄H,

O O

199 I N

-CHj.

200 desgl.

CH₃ SO₃H

X¹	SOjH	X^:	2	X¹	Färbte
/"■ι — N(CH₂CH CH₃.	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OCH,	rot stichig gelb
CHj	NHCjH₄C₆H₄SOjH	gelb

SO₃H

desgl. desgl. desgl.

desgl.

-N(C

desgl.

—N \ QH₅

-N(QH₅)₂

desgl.

desgl. desgl.

desgl.

NHQH₄OH

desgl.

desgl.
NH(C₂H₄O)₂H

NHQH₅

NH₂

gelb

desgl.	NHC₂H₄OH	gelb
desgl.	NH(CH₂)j0CHj	gelb
NHQH₄OH	NHQH₅	rot stichig- gelb
desgl.	NH(CH₂I₃OCH₃	rot stichig- gelb
desgl.	NHC₆H₅	orange
H	NHQH₁QH₄SOjH	gelb
CH₃	NHCH₂QH₄SOjH	gelb
desgl.	NHC₂H₄OCH₃	gelb

NH(CH₂)JOCH₂C₆H₄SO₃H gelb

NH(CH₂I₃OCH₃

desgl.

NHC₂H₄OH
NH(C₂H₄O)₂H

NHC₂H₅

rotstichiggelb

rol-

stichig-

gelb

orange

709 533/499

desgl.

50

Fortsetzung	O	SOjH	X¹
Bsp. D Nr. ' .. ■			SOjH -N(C₂H₅J₂

desgl.

-O

NHC₂H₄OH

CH₃

desgl.

NHC₆H,

NH(CH₂)j0CHj

NH(CHj)JO(CHj)₄OH

Farbton

orange

rotstichig· gell)

rotstichiggelb

rotstichig- gelb

NQH₄OH

SO₃H

209 desgl.

210 desgl.

211 desgl.

212 desgl.

213 desgl.

214 desgl.

215 desgl.

216 desgl.

217 desgl.

218 desgl.

219 desgl.

220 desgl.

221 desgl.

222 desgl.

223 desgl.

224 desgl.

225 desgl.

-Q

desgl.

. desgl.

desgl.

desgl. desgl.

SOjH

SO₃H -CH₃ -CH(CH₃I₂

NHC₂H₄OH

NHC₂H₄OH NH₂

NH₂

NHC₂H₄OH

desgl.

NH(CH₂IjOH

NHC₂H₄OH

desgl.

NHC₂H₄OCOCHj

NHC₂H₄OH

desgl. NHC₂H₅

NH(CHj)₃OH

desgl.

NH(C₂H₄O)₂H

NHC₆H₄SO₃H NHC₂R₁Q₁H₄SO₃H

NHC₂H₄OH

NHCH₂QH₄SOjH

NH₂

NH(CHj)₂O(CH₂J₄OH

NHC₂H₅

NH(CH₂)j0CHj

NHQH₄SOjH

desgl.

NHQH₅

NH(CH₂)JOCjH₄QH₅

NH(CH₂)JOC₂H₄OCH₃

desgl.

NH

NHQHj(OCHj)SOjH
NH(CH₂J₃ OC₃H₇(J)

NH(CH₂)j0CH₃

NH(C₂H₄O)₂H

NHC₂H₄OCH₃
desgl.

rotstichiggelb

gelb gelb

gelb

gelb gelb

gell) gelb

gelb

gelb gelb

51

Fortsetzung

Bsp. D

CN

22'I desgl. 22It desgl.

22¹J desgl.

Cl desgl.

desgl.

2:i3 desgl. 54 desgl.

desgl.

:·39 Cl

CN

Br CN

Cl

Cl CF₃

Cl

H₃CO₂S desgl.

desgl.

245

Cl

SO₂

23 02 382

-CH,

SO₃H

-N(C₂Hs)₂ desgl.

-O

desgl. -N(C₂Hj)₂

~ SO₃H desgl. desgl. desgl. desgl. desg!.

desgl. desgl.

desgl.

SO₃H

desgl.

-O

Faiblon

NH(CHj)₃OH .i	N H(CH₂)j OH	gelb
H ^;	NHC₆H₄SO₃H	gblb
CH₃	NHC₂H₄CiH₄SO₃H	gelb
desgl.	NHCH₂C₆H₄SO₃H	gelb
desgl.	desgl.	, gelb
desgl.	NHC₂H₄C₆H₄SO₃H	gelb
NHC₂H₄OH	NH(CH₂)₃OCH₃	gelb
desgl.	NHC₆H₅	gelb
NH(CHj)₃OH	NHC₆H₄SO₃H	gelb
NHCjH₄OH	NHC₂H₄OH	gelb
NHCjH₄OCOCH₃	NHCiH₄OCOCH₃	gelb
NHC₂H₄OCO	NHC₂H₄OCO	gelb
I	H

NHCJH₄OCOCH₂COCH₃NHc₂H₄OCOCH₂COCH₃ gelb

NHC₂H₄OH

desgl.

NHC₂Hj

NH(C₂H₄O)₂H

CH₁

NHC₂H₄OH NHC₂H₄OH

NHC₂H₄OH NHC₆H₄SO₃H

desgl.

NHC₂H₅

NHC₂H₄OCH₃

NHCH₂C₆H₄SO₃H

NHC₂H₄OH NHCHjC₆H₄SOjH

orange

. orange

goldgelb

. orange orange orange

rotstichig- gelb

rotstichig-

53

ti

Fortsetzung

Bsp. D

X¹

248 desgl.

249 /~*

250 O-NH-CO

SO₃H

251 desgl.

252 H₃C-OC-N-

253 desgl.

254 desgl.
H₃C-OC-HN

256 O₂N-/""V-

257 H₂N-OC

258 desgl.

-N(C₃H₅), -CH₁

desgl.

SO₃H

-N(CjH₅), -CH₃

SO₃H

desgl.

desgl. -N(C₂H₅J₂

259 H₉C₄-HC-H₂C-N-OC I H

C₂H₅

260 desgl.

261 (H₅C₂J₂N-C
H₉C₄-HN-OC

263 H₃C-HN-O₂S-

264 desgl.

265 H₉C₄-HN-O₂S-

266 desgl.
2(:7 desgl.
268 desgl.

270 desgl.

O'O.

SO₃H

dcsgl. desgl.

desgl. desgl.

SO₃H

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

NHC₂H₄OH
NHC₂H₅

NHC₂H₄OH
NHC₂H₄OH

CH₃
NHC₂H₄OCH₃

NHC₂H₄OH

desgl.

NHC₂H₄OH

desgl.
dcsgS.

desgl.
desgl.

CH₃
NHC₂H₄OH

NHC₂H₄OCOCHj

NHC₂H₄OII

NII(CH₂I₁OIl

NIIC₂I-UOII

Farbton

CHj NHCjH₄C₆H₄SO₃H NHC₂H₄C₆H₄SO₃H NHC₂H₄OCH₃

NHC₂H₄OH

NHC₂H₅

gelb

rotstichig- gelb

gelb

NH(CH₂I₃OCH₂C₆H₄SO₃H gelb

NHCjH₄C₆H₄SO₃H gelb

desgl. gelb

NH(CH₂I₃OCHjC₆H₄SO₃H gelb

NHC₂H₄OCHj orange

desgl. gelb

NHC₂H₄C₆H₄SO₃H gelb

NHC₂H₄OH gelb

NHCH₂C₆H₄SO₃H gelb

NHC₂H₄OH gelb

desgl. gelb

NHCH₂C„H₄SO₃H gelb

NHCjIUOH gelb

NHC₂H₄OCOCH₃ gelb

NH(CHj)₁OCjIUOC₆H₅ gelb

NIIC₁₁IUSO₁H gelb

NIICjIUOH orange

NII(CHj)₁OCHj rotorange

	X¹
Fortsetzung
Bsp. D
Nr.

desgl.

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl.

281 desgl.

282 desgl.

283 desgl.

284 desgl.

285 desgl.

286 desgl.

287 desgl.

288 desgl.

289 desgl.

56

CH₁

290

291 desgl.

SOjH

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

CH_ä

-CHj

desgl.

CHj

-CH

CHj

-CH₁C₆H₄SOjH

desgl.

-N(C₁H₅), desgl.

-O

SOjH

-N(C₁Hj)₁

NHC₂H₄OH

desgl. desgl.

desgl.

NHCH₂CHCHj

OH NH(CH₂J₄OH

Farbion

NH(CH₂)JOCH₂C₆H₁SOjH rot-

orange

NHC₂H₅
NH-^

NH

NHCH₂CHCHj

OH
NHC₂H₄OCHj

NH(CH₂J₆OH desgl.

NH(CH₂J₃O(CH₂J₄OH desgl.

NHC₂H₄OH

desgl.

NHCH(CH₂Jj

CHj

NHCH₂CHC₆H,

CHj

NHC₁H₄OCHj

NHC₂I-UOCIl₃ NHC₂H₄QH₄SOjH

NHC₂H₄QH₄SOjII desgl.

desgl.

NHC₁H₄OCHj NHCHiC₁₁H₄SOjH

desgl. NHCjH₄OH

desgl.

NHC₁H₄OCHj

NH(CH₁)JOCH₃ NHC₁H₄CH₄SOjH desgl. NHC₄H₄SO₁H

NHC₁H₄OH NHC₄H₄Q₁Jl₄SOsH

rotorange

-OH rotorange

rotorange

orange orange

orange

orange

orange orange

orange

sonar· lach

uran?« ' 106 633/499

57

Fortsetzung

Bsp. D
Nr.

CH₃

293 Cl-

CH₃

N = N-

V-M=N-AY

-N=N

CH₃

294 HO₃S

Cl

SO₃H

Cl

297 dcsgl.

298 dcsgl.

299 HO₃S -<f

Cl

.100 dcsgl.

301 desgl.

302 desgl.

303 dcsgl.

304 dcsgl.

303 HO₁S-H₄Cj-HN-O₁S

X¹

SO₃H

dcsgl.

SO₃H

dcsgl.

des;;!.

dcsgl.

-N

SO₁II

desgl.

CII,

SC)₃H

X²

NHC₂H₄OH

dcsgl.

NHCjH₄OH

desgl.

dcsgl.

dcsgl. CH₃

NHC₁H₇

SO₁H

Cl

-^ i NHC₁IUOH

SOjH

306 desgl.

CH,

58

NHCH₂C₆H₄SO₃H

dcsgl.

NHCHjCeH,

dcsgl.

dcsgl.

NH —<J-l/> NHCH₂C₁₁H₄SO₃II

NHC₃II₇

NIIQH₀

Farbton

schar-Inch

Scharlach

gelb

gelb gelb

NIICjII₄OII	NIIC₄II,,	gclb
NIKCH₂)JOIi	NII(CHj)₁OC₃II₁Ii)	gelb
desgl.	NHC₁H₄QH₄SO₀H	gelb
doagl.	NH(CH₁J₁OH	gelb
CHj	NHCH₁QH₄SO₁M	golb

NHCH₁QH₄SO₁H gilb

59

Fortsetzung

Bsp. D
Nr.

H₃C

S SO₃H

SO₃H

H₃C

309 desgl.

310 desgl.

311 HO₃S

312 desgl. 313

T SO₃H

SO₃H

desgl.

SO₃H

314 desgl.

315 desgl.

316 desgl.

317 desgl.

318 HO₃!

319 desgl.

320 HOiS-Zj/N-N-^ CI HjC

desgl.

CH₃

-N(CH₂CH

CH₃

C₁H,

SO₃H

HjC

Cl

desgl.

Farbton

NHC₂H₄OH

desgl.

NHC₄H₉

orange

desgl.	NHC₂H₄C₆H₅	rot orange
NH(CHj)₃OCH₃	NH(CHj)₃OCH₃	orange
CH₃	NHC₂H₄C₆H₄SO₃H	orange
NHC₂H₄OH	NH(CHi)₃OCH₂C₆H₄SO₃H	orange
desgl.	desgl.	orange
desgl.	NHC₆H₁₃	rot

NH

rot

desgl.	NHC₂H₄C₆H₄SO₃H	rot
CH₃	desgl.	rot- orange
CH₃	desgl.	rot- orange
NH(CHj)₃OCH₃	NH(CHj)₃OCH₃	schnr- luchroi
NIICjII₄OII	NIICjH₄OCH,,	sehur- luchrot
dosul.	NIICjII₄OII	rot

., ,₀, 6-^methoxytithylamino-pyrimidin eingetragen. Man

Beispiel 321 _{rUhrt dtt8} Q_emj8ch mehrere Stunden bei Raumtcmpe· Unter Kühlung werden in 200 Teile 96%iger Schwc· ratur und gibt die Lösung dann in genügend Biswasser,

felstture 14,9 Teile des Kupplungsproduktes aus 4-Ami- so daß die Temperatur nicht über 10° C ansteigt. Der

noazobenzol und 2«Phenyl-4^-hydro!tyllthylttmino· eo ausgefallene Farbstoff der vermutlichen Formel

HN-CaH₄-OCH₃

-N=⁸³N--

N€ >N

HN-CaH₄-O-SOjH ' wird ttbflltriert, mit Wasser gewaschen, in verdünnter Natronlauge gelöst und nuch Filtration als Natrium·

5527

62

salz mit Natriumchlorid ausgefällt. Die übliche Aufarbeitung liefert ein rotbraunes Pulver, das Materialien aus synthetischen Polyamiden in echten, scharlachfarbenen Nuancen anfärbt.

Beispiel 322

Eine Lösung von 13,4 Teilen des Kupplungsproduktes aus 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4'-/J-hy-

HO₃SO-H₄C₂-O-^^ droxyäthoxy-azobenzol und 2-Phenyl-4,6-bis-y-äthoxypropylamino - pyrimidin in 150 Teilen 96%iger Schwefelsäure wird 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend gibt man das Gemisch auf genügend Eis, so daß die Temperatur nicht über 1O⁰C ansteigt.

Dabei fällt der Farbstoff der Formel

OCH₃ HN-C₃H₆-O-C₂H₅

HN-C₃H₆-O-C₂H₅

aus, er wird nach der Isolierung in verdünnter Natron- Die Farbstoffe der folgenden Tabelle werden ebenlauge gelöst und als Natriumsalz wieder ausgefällt. 20 falls nach der in den Beispielen 1 bis 4,176 bis 179 und Am Ende der Aufarbeitung wird ein dunkelbraunes 321 bis 322 ausführlich beschriebenen Arbeitsweise Pulver erhalten, das auf Polyamidgewebe kräftige hergestellt.
Rottöne mit gutem Echtheitsniveau erzeugt.

Bsp. D

Farbton

COOCH₃

desgl.

SO₃H

NH(CH₂)₅COOH NHC₂H₄OCH₃

desgl. desgl.

orange

32S desgl.

327 desgl.

328 desgl.

329 desgl.

NC₄H,

desgl.

desgl. NHCJH₄OCOC₂II₄COOh desgl.

orange

desgl.

-N

SO₁H

NHCjH₄OH	NHC₂H₄Q₁H₅	rol- stichig- gclb
		gelb
NHj	NIICjH₄OH	rol-
NHCjH,	desgl.

SO₁H _CHj NHCH₄OSOjH

NHC₁H₄OGHj

NH(CH₁)OCHj

stlohlggelb

gelb

roi-

stichln-

gelb

Fortsetzung	O Y NC₄H₉ O O	63	X¹	-<	02 582	64	X³
Bsp. D Nr.		. 23	X²	NHC₂H₄OCH
331 Γ			NH(CH₂)₅COOH
		«=XN SO₃H

Farbton

SO₃H

	O
	CN /
333	&
334	desgl.
335	desgl.
336	desgl.
337	desgl.

desgl.

Cl

desgl.

CN

Br

Cl

-O

desgl. —/~~\

desgl. desgl.

SO₃H

desgl.

342	H₃C- O₂S -<^y-	i desgl.	desgl.
343	desgl.	-N(C₂H₅),
344	H₉C₄-HC-H₂C-HN-OC-^y
	C₂H₅
345		desgl.
346	desgl.

desgl.

<Jk

CH₃

rotstichiggelb

NH(CH₂)₃O(CH₂)₄OSO₃H orange

NHC₂H₄OSO₃H	NHCH₂C₆H₄SO₃H
NHC₂H₄SO₃H	NH(CHj)₃OCH₃
NHC₂H₄OH	NHC₆H₄SO₃H
NHC₂H₄OSO₃H	NHC₆H₅
desgl.	NH-<3>
NH(C₂H₄O)₂SO₃H	NH(C₂H₄O)₂SO₃H
NHCjH₄OCOCH₃	NH(CH₂I₃OCH₃
NHC₂H₄OSO₃H	NH(CH₂)₃OCH,
NHC₂H₄SO₃H	desgl.
NHC₂H₄OSO₃H	NHC₂H₄OSO₃H
CH₃	NH(CH₂J₃OC₂H₄
NHC₂H₄OSO₃H	NHC₂H₄OSO₃H
NHSO₃H	NHC₂H₄OCH₃
NHC₂H₄SO₃H	NH(CH₂I₃OCH₃
NHC₂H₄OSO₃H	NH-OHy

gelb gelb gelb

gelb gelb

gelb· gelb

orange

orange I₃H gelb gelb

orange

rolorange

rotorange

65

66

Fortsetzung Bsp, D

349 desgl.

350 desgl.

X¹

SO₃H desgl.

-N(C₂H₅)J

CH₃

CHj

Cl

352 HO₃S —<\3/—

Cl

353 desgl.

desgl.

Cl X-

H₃C

356 HO₃S

Cl

desgl.

I SO₃H

~V— N=N-C >— desgl.

CI

CH₃

357 HO₃S

desgl.

Cl

H₃C

HO₃S

358

desgl.

HO₃S

359 HO₃S

360 desgl.

361 desgl.

H₃C

-o NHC₂H₄OSO₃H

NH(CHj)₆OSOjH
CH₃

NHC₂H₄OSOjH

desgl.

NH(CH₂)jOSO₃H

NHCjH₄OSOjH

desgl.
desgl.

SO₃H CH,

- CH

1 \ desgl.

NIIC₂H₄OH

NH

NHC₂H₄OCH₃
NHC₂H₄SO₃H

NHCjH₄OSO₃H
NHC₄H,

NHC₄H₉

desgl.

NHC₂H₄SO₃H NH(CHj)₃OCH₃

NHC₂H₄OCH₃ NHC₂H₄OCH₃

NH(CHj)₃OH NH(CHj)₃OH

desgl.

NHC₂H₄OH

Farbion

rotorange

scharlach

gelb

NH(CHj)jOSOjH gelb

gelb

orange

NH(CHj)₃OCHjC₆H₅ orange

rot

scharlachrot

rotorange

67

Fortsetzung

Bsp. D

Cl

362 HO₃S ~^\~\-N=N Cl

363HO₃S

SO₃H

SO₃H NHC₂H₄OH

CH₃

N=N-\\~ SO₃H CH₃

68

NH(CH₂)j0CH₃ NH(CHj)₃OCH₃

NHC₂H₊OH

Farbion

violett

rot

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der Diaminopyrimidin-Reihe, die in Form üer freien Säuren der allgemeinen Formel

entsprechen, in der D der Rest einer Diazokomponente, η die Zahlen I, 2 oder 3, A ein Rest der allgemeinen Formel

IO

N-Z²

35

worin Z Wasserstoff oder ein gegebenenfalls substituierter Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und Z¹, Z², Z³ und Z⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Allyl oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Polycycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste sind und die Alkylreste Z¹ und Z² und/ oder Z³ und Z⁴ auch zusammen mit dem N-Atorn, an das sie gebunden sind, den Rest des Pyrrolidine, Piperidine oder Morpholine bilden können, wobei die SC^H-Gruppen in Form von Sulfonsäure oder Schwefelsäurehalbestergruppen anwesend sein können.

L Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

D-N=N -A¹

45

50

55

in der D und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und A¹ ein Rest der allgemeinen Formel

/

N—R¹

worin B Wasserstoff, Alkyl, durch Hydroxy, AIk-Arly oder Phenoxy substituierte.

, Aralkoxy oder Aroxy substi-

men oder gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Alkoxv Alkyl Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkoxy iSSSltaS Phenylreste sowie AHyK Pyrrohdonylalkyl- und Carboxyalkylreste R¹ Wasserstoff Alkvl mit 1 bis 8 C-Atomen oder Hydroxya$ mit 2 b?s 9 C-Atomen undR undR' auch zusammen mit dem Stickstoff der Rest des Pyrrolidine Piperidine oder Morpholine sind unabhängig voneinander*² dieselbe Bedeutung wie R, R³ dieselbe Bedeutung wie R¹ und R² und R³ auch zusammen dieselbe Bedeutung wie R und R zusammen haben, sind und wobei die Reste D und/oder die iSubstituenten B und R bis R³ Sulfonsaure-

gruppen enthalten.
3 Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen

Formel

in der D¹ ein Rest der allgemeinen Formeln

oder

ist, worin Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy oder SO₃H, Y¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder

SO₃H₁Y² Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder SO₃H, X WasserctofT, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X¹ Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO₃H, X² Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder ein Substituent sind und A^f die im Anspruch 1 für A angegebene Bedeutung hat.

4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung von Aminen der ι ο allgemeinen Formel