DE2454492A1

DE2454492A1 - Farbstoffe der 2,6-diaminopyridinreihe

Info

Publication number: DE2454492A1
Application number: DE19742454492
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Dehnert; Gunther Dr Lamm
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-11-16
Filing date: 1974-11-16
Publication date: 1976-05-20
Also published as: IT1048038B; BE835494A; JPS5173027A; FR2291257B3; FR2291257A1

Description

Unser Zeichens O.Z. JO 977 Bg/Wil 67OO Ludwigshafen, 14.11.1974

Farbstoffe der 2,6-Diaminopyridinreihe

Die Erfindung betrifft Farbstoffe, die in Form der freien Säuren der Formel I

(S0,H)

entsprechen, in der η die Zahlen 2, J5 oder 4, D den Rest einer Diazokomponente,

R Wasserstoff, Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl,

X Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan,

Z einen Alkylen-, Cycloalkylen-, Aralkylen- oder Arylenrest, wobei der Alkylenrest durch Sauerstoff, Schwefel oder N-substituiertes Imino unterbrochen sein kann,

die Reste

A unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Phenyl oder Acyl und

zwei Reste

A zusammen mit dem Stickstoff einen gesättigten fünf- bis siebengliedrigen heterocyclischen Ring

bedeuten.

Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin- sowie außerdem von Aminophthalimid- und Aminoazobenzol-derivaten ab, die z. B. durch Hydroxysulfonyl, Halogen, Hydroxy, •Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyan, Alkylsulfon, Phenylsulfoh, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.

588/74

609821 /0838

/2

- 2 - . O.Z. 30 977

Einzelne Substituenten sind außer den bereits genannten-beispielsweise: Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -ß-äthoxyäthoxy, ß-methoxyäthoxy, -butoxy, -ß-butoxyäthoxy,- . N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Hexyl-, N-ß-Äthylhexyl-, N-ß-Hydroxyäthyl-, N-ß-Methoxyäthyl-, N-y-Methoxypropylcarbonamid, N,N-Dimethyl-, Ν,Ν-Diäthyl-, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-, N-Phenylcarbonamid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder-pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, Hydroxyacetylamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino oder Phenacetylamino.

Reste R sind neben Wasserstoff beispielsweise Äthyl, n- oder i-Propyl, Butyl, Pentyl, oj-Äthylpentyl, Phenyl oder Methylphenyl und vorzugsweise Methyl.

Neben Wasserstoff kommen für A z. B. die folgenden Substituenten in Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, Polyalkoxyalkyl, Hydroxypolyalkoxyalkyl, Alkanoyloxyalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl, sowie Alkanoyl, Aralkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl.

Reste NC[^ sind z. B. Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino, N-Methylpiperazino oder Hexamethylenimino,

Im einzelnen kommen als Reste A neben den schon genannten z. B. in Betracht:

1) gegebenenfalls substituierte Alkylreste: CH,, C₁₃Hr-, n- oder i-C-.IL., n- oder i-ChH_n, C^H₁-*, CH_o-CH-<

7 P

CH₂CH₂OH, (CH₂)^OH, CH₂-CH-OH, CH-CH₂-OH, (CH₂)^OH, (CH₃),

CH, CH, ■

609821 /0838

- ,5 ■- O.Z. 30 977

, (CHg)₅O(CHg)₄OH,

CH₅ OH

(CHg)₅OC₂H₄OH, (CHg)₅OCgH₄OCH₅, (CHg)₅OCgH₄OC₂H₅,
(CHg)₅O(CHg)₆OH, (CHg)₅OCgH₄OC₆H₅, CH₂CHgOCH₅, CHgCH₂OCgH₅, CH₂CH₂OC₅H₇;, CH₂CHgOC₄H₉, CHgCH₂OC₆H₅, (CHg)₅OCH₅, (CHg)₅OCgH₅ (CHg)₅OC₄H₉, (CHg)₅OCHgC₆H₅, (CHg)₅OC₅H₅,

-CHCHgOCH₅, CHCHgOC₄H₉, CHCHgOC₆H₅, CHCHgOCHgCgH-, CH₂CHOCH₅, CH₅ CH₅ CH₅ CH₅ CH₅

CH₂CH-OCgH₅, CHgCH-OC₄H₉, CH₂CH-OC₆H₅, (CHg)₂CN, (CHg)₅CW, CH-i CH-T CH-z

(CHg)₆CN oder

2) gegebenenfalls substituierte Cyelo- und Polycycloalkylrestes

)H,

.CH₂CH₂OH;

J5) Aralkylreste:

CH₃C₆H₅, C₂H₄C₆H₅, CH₂CH-C₆H₅, CHgCHgCHC₆H₅ oder CHgCH-C₆H

₅ CH₅ CH₅ OH

sowie C₆H₄CH₅ anstelle von C₆H₅;

4) gegebenenfalls substituierte Phenylrestes
C₆H₅, C₆H₄CH₅, C₆H₄OCH₅;

5) CH₂CH=CH₂, -(CHg)₂COOH,. (CHg)₅COOHUn(I (CH^-nO, wobei
η « 2, 3, 4 oder 6 ist, 0
C₂H₄OCOCH₅, CgH₄OCHO, CgH₄OCOCH₂COCH₅, (C₂H₄O)₂COCH₅,
(C₂H₄Q)₂CHO, (CHg)₅OCOCH₅, (CH₂)₅OCHO, C₂H₄OCOC₂H₄COOH.

Sulfonsäuregruppenhaltige Reste A sind beispielsweise:
CH₂CH₂OSO₅H, (CHg)₅OSO₅H, CHgCHOSO₅H, (CHg)₄OSO₅H, (CHg)₆OSO₅H,

60982 1/083 8 Λ

- 4 - o-z. 50

(CHg)₃OCgH₄OC₆H₄SO₃H, CHgCHgOC₆H₄SO₃H, (CH₂)

(CHg)₃OCH₂C₆H₄SO₃H, CHCH₂OC₆H₄SO₃H, /HT

CH₃ ^N—^/

· "T^) ' -<Γ^ί) ' CH₂C₆H₄SO₃H,

SO₃H VJZCH₂OSO₃H VJZC₂H₄OSO₃H d. Ό ^ P

C₂H₄C₆H₄SO₃H, CH₂CHC₆H₄SO₃H, CHgCHgCHC₆H₄SO₃H, C₆H₄SO₃H

₃,

Als Substituenten A sind bevorzugt beispielsweise: Wasserstoff, CH₃, CgH₅, η- oder !-C₃H₇, η- oder 1-C₄H₉, C₆H₁₃, CHgCHgOH, (CHg)₃OH, CH₂CHOH, (CHg)₄OH, CH(CHg)₃C-(CH₃)g, (CHg)₂O(CHg)₂OH, (CHg)₆OH, ^CH3 ^CH3 ^0H

(CHg)₃O(CHg)₂OH, (CHg)₃O(CHg)₄OH, (CHg)₃O(CHg)₆OH, -(h^OH,

CHgCH₂OCH₃, CHgCHgOC₂H₅, (CHg)₃OCH₃, (CHg)₃OCgH₄OCH₃, CHgCH₂OSO₃H, (CHg)₃OSO₃H, CH₂CHOSO₃H, (CHg)₄OSO₃H, (CHg)₆OSO₃H,

(CHg)₂O(CHg)₂OSO₃H, (CH₂)₃0(CH₂.)₂OSO₃H, (CHg)₅O(CHg)₄OSO₅H, (CHg)₃OCH₂C₆H₄SO₃H, CH₂C₆H₄SO₃H, C₂H₄C₅H₄SO₃H, C₆H₄SO₃H,

Reste Z sind 2. B. Alkylenreste mit 2 bis 8 C-Atomen, Cyolo-"alkylenreste mit 1 bis 3 Ringen und β bis 18 C-Atomen, Aralkylenreste mit 7 bis 10 C-Atomen und Arylenreste mit 6 bis IS C-Atomen. Im einzelnen seien beispielsweise genannt:

609821/0838 /5

O Z, 30 977

CH,

) - (η = 2, 3, 4, β, 8), -CHp-CH-, -CHpCH-CHp-,

CH'x j) J?

-CH₂-C-CH₂, -CH₂-CH-CH₂, -CH₂CH₂OCH₂CH₂-, -(

OH

_to(CH₂)₃-, -CH₂-CH₂CH₂-N-Ch₂CH₂CH₂-, /hV ,

CH-

' -^CH2-{3-' "^CH2-{3"^CH2~' -^0Η2^0Η2"Ο" '

-/ 2 A-

Besonders bevorzugt sind Alkylenreste, im einzelnen dabei

^₂₂

-(CH₂)_p- (p = 2, 3, 4, 6) sowie -CH₂-C(CH^)₂-CH₂ und

X ist vorzugsweise Cyan.

Die Farbstoffe der Formel I können in Form der freien Säuren oder auch zweckmäßigerweise als wasserlösliche Salze, z. B. als Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, hergestellt oder verwendet werden. Substituierte Ammoniumkationen in den Salzen sind beispielsweise Trimethylammonium, Methoxyäthylammonium, Hexoxypropylammonium oder Dimethyl-phenyl-benzylammonium.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel II

D-NH

mit Kupplungskomponenten der Formel III

II

III

NH-Z-HN NC, _Λ

609821/0838 ORIGINAL INSPECTED

- β - O.ζ. 30 977

umsetzen, wobei normalerweise entweder D und/oder A zusammen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthalten. Dlazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich bekannten Methoden. Man kann die neuen Farbstoffe, insbesondere solche mit Schwefelsäurehalbestergruppen, auch dadurch erhalten, daß man zunächst die S(XH-gruppenfreien Verbindungen durch Diazotierung und Kupplung herstellt und diese dann mit Sulfonierungsmitteln wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der Formel I überführt. Bezüglich der Einzelheiten wird auf die Beispiele verwiesen. Kupplungskomponenten der Formel III und ihre Herstellung sind aus dem Patent (Patentanmeldung P 24 38 130«4) bekannt.

Verbindungen der Formel II sind beispielsweiset Anilin, 2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3- und 4-Nitroanilin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2,4-Di» cyan-anilin, 3,4- oder 2,5-Dichlor-anilln, 2,4,5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-Chlor»4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nltroanilin, l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor~5-a<mino-benzonitril, 2-Atnino-5-chlorbenzonitril, l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(n)-butylamid oder -ß-methoxy-äthylamid, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon, l-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, l-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 3,5-Dlchloranthranilsäure-methylester, -propylester, -ß-methoxyäthylester, -butylester, 3»5-Dibromanthranilsäure-methylester, -äthylester, -(n-)- oder -(i)-propylester, -(n)- oder -(i)-butylester, -ß-methoxy-äthylester, N-Acetyl-p~phenylendiamin, N-Acetyl-mphenylendiamin, N-Benzolsulfonyl-p-phenylendiamin, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -ß-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -methyldlglykolester, -äthyldiglykolester, -methyl-triglykolester, 3- oder 4-Aminophthalsäure, 5-Amino-isophthalsäure- oder Amino-terephthalsäure-dimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamld, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -ß-äthyl-hexylamid,

609821/083 8 ^/7

-7 - O,Z. 30 977

-y-methoxy-propylamid, 2-', 3- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 5-Amino-isophthalsäurediamid, 3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthylimid, -methylimid, -äthylimid, -tolylimid, 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 3- oder 4-Aminophthalsäure-hydrazld, 4-Amino-naphthalsäureäthyllmid, -butylimid, -methoxyäthylimid, 1-Amino-anthrachinon, 4-Aminodiphenylenoxid, 2-Amino-benzothiazol, 4- und 5-Nitronaphthylamin, 4-Amino-azobenzol, 2',3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 3',2-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'"*Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-^-raethyl-S-methoxy^-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4^!-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4^l-Chlor-2,5-dimethyl-4-amino-azobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-4-amino-azobenzol, 3*5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 2,3^!-Dichlor-4-amlno-azobenzol, 3-Methoxy-4-amino-azobenzol, l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, l-Aminobenzol-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, l-Amino-2-methylbenzol-4-sulf onsäure, l-Amino^-methylbenzol^- sulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2- oder -3-sulfonsäure, 2-Nitranilin-4-sulfonsäure, 4-Nitranilln-2-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4- oder -5-sulfonsäure, 3-Chloranilin-6-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulf onsäure, l-Amino-3,4-dichlorbenzol*- 6-sul fonsäure, l-Amino-2,5 ·αί^1ο^βηζο1-4-sulf onsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino'-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-sulfobenzoesäure, l-Amino-4-aoetaminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-5-acetaminobenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol-5'-sulfonsäure, 1-Aminoanthraehinon-2-sulf onsäure, l-Aminonaßihthalin-2- oder -4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure sowie die Diazokomponenten der Formeln

609821/083 8 /q

O.Z. 30

CH₃,

NH

HO₃S

Cl H₃C

N=N

SO₃H

CH

NH,

N-CHg-CH₂-O-SO₃H,

H₃C

CH₃

HO,S-/ 3 \

NH

OCH₃ HO_x

OCH,

NH₂,

CH₃

N=N

OCH₃

NH₂

OCH^

^\n=n-/ \nh₂,

CH

CH₃ N=N-/ \nH_o ,

CH.

HO-.S 3

HO₃S-^ \ν=Ν·

609821 /0838

O.Z. 30

H-CO-/ Vn=N-/ VnH₂, H₃C-OC-N-/ Vⁿ=ⁿ·/

SO₃H

SO₃H N=N

SO₃H

H₃C-OC-

OH,

3H.

SO₃H

N=N

, H-C- OC-N-^ ^ CH₃

nH₂, HO₃S N=N

NH₂

SO₃H

NH₂, HO₃S

6098 21/0838 /10

O.Z, 30 977

/"Λ

■ OC-N-t

N=N

NH₂,

CH

SO₃H

OCH, H-C-OC-N-/ ^-N=N

t
H

ClH₂C-OC-N

N=N

CH

-ζ.

NH₂

CH,

N=N

H₃CO,

HO₃₅S

NH₂,

HC ΛΡ "Μ

HO^S

,OCH-

H0-,S-0-

HO₃S-O-H_11-C₂

-O-/ Vn=N-/

"⁰A /"^¹¹A /-NHo*

Cl

-ο-/ Vn=n

OCH₃ NH₂,

NH₂, HO₃S-O-H₄C₂

-ο-/ Vn=n

H₃C

n=n

NH₂,

-ο-/ Vn=n

OCH

NH₂

H₃Co

oder

609821/0838 /11

- li -

O.Z.

377

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia

AHN

NH-Z-HN

in der

D einen Rest der Formel Y¹

Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon,

Phenylsulfon, Carbalkoxy oder SO,H,

1 -*

Y Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO,H, ρ . ■?

Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthia-

zolyl oder SO,H
bedeuten und n, A und Z die angegebene Bedeutung haben.

Bevorzugte Reste A bei Farbstoffen der Formel Ia sind Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy, Benz yloxy oder OSO,H substituiert sein können, Benzyl, Phenäthyl, durch SO-zH substituiertes Benzyl oder Phenyläthyl, gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Hydroxysulfonylphenylreste oder Wasserstoff·

Die SO-xH-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D oder allein in den Resten Z, insbesondere wenn Z einen Phenylrest enthält,oder allein in den Resten A.

Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise: 2-, 3- und 4-Amino-benzoesäure-methylester, -äthylester, -(n)- und -(i)-propylester, -ß-methoxyäthylester, 2-Amino-3,5-. dichlor-benzoesäure-methylester, -äthylester, -(i)-propylester, 2-Ämino-3,5-dibrombenzoesäure-methylester, -äthylester, -ß-methoxy-äthylester, ^-Brom-^amino-benzoesäure-äthylester, Aminoterephthalsäurediäthylester, 2-Amino-benzonitril, 2,4-Dioyan-anilin, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-5-brom-benzonitril, Ö-Amino-^-brom-S-chlor-behzonltril, 2-Amino-5,5-dibrom-

6098 21/0838

O.Z. 3C 977

benzonitril, 2-Amino-3,5-dichlor-benzonitril_i 3-Chlor-4-aminobenzonitril, 2-Amino-l-trifluormethyl-benzol, 2-Amino-5-chlortrifluormethylbenzol, 4-Aminobenzol-l-methylsulfon, 3-Chlor-4-aminobenzol-1-methylsulfon, 2-Amino-diphenylsulfon, 4-Aminodiphenylsulfon, 3- und 4-Aminophthalsäure-ß-hydroxyäthylimid, J>- und 4-Aminophthalsäure-ß-methoxyÄthylimid, 3- und 4-Amlnophthalsäure-butylimid, -tolylimid, l-AmIno-4-nitrobenzol, l-Amino-4-acetylamlno-benzol, l-Amlno-3"^acetylaminobenzol, 4-Amino-benzoesäure-amid, 4-Arnino-benzoesäure-N-methylamId, -N-butylamid, -N-ß-äthylhexylamld, 4-Amino-benzoesäure-N,N-diäthylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäureamid, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäure-N-butylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid, 2-Chlor-anilin-4- oder -5-sulfonsäure, 3-Chlor-anilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-anilin-2-sulfonsäure, l-Amino-3»4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, l-Amino-2,5~dichlorbenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-2,5-dibrombenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure_J, l-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure und die Amine der Formeln

SO₃H HO,S-/ \ν

N=N-

609821/0838

30 ?77

HO₃S HC

= -CH₂-CH₂-O-SO₃H),

NH,

(E = H, OH-,·,

SO₃H

Die neuen Farbstoffe sind gelb bis rot und eignen sich zum Färben von natürlichen und synthetisehen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Nylon .6 oder Nylon 6,6, Man erhält damit klare Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

24,3 Teile 2,5-Dichlorsulfanilsäure werden bei ungefähr 55⁰C •in 220 Raumteilen Wasser bei pH 8 bis 9 gelöst. Dann setzt man 33 Raumteile einer 23#igen Natriumnitritlösung zu und anschließend unter gutem Rühren 230 Teile Eis und 33 Raumteile konzentrierte Salzsäure.■ Die Mischung wird dann 2,5 Stunden bei 0 bis 5⁰C ge-

6 09821/0838

/14

O.Z. 30 977

rührt. Nach dem Zerstören von überschüssiger salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure läßt man eine wäßrige Suspension von 24,0 Teilen der Kupplungskomponente der Formel

NH-CH₀-CH₀-CH₀-HN

d. d c.

NH-CH₀-CHo-CH₀-O-CH,

c. C- α. „ρ

NH-CH₂-CH₂-CH₂-OCH,

(die geringe Anteile von Kupplungskomponenten der Formel

CN

NH-CH₂-CH₂-CH₂-HN NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

NH-CH₀-CH₀-CH₀-O-CH

CZ Cm, C-*

NH-CH₂-CH₂-CH₂-HN

CN

NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₅

NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH,

enthält) in das Diazoniumsalzgemisch einlaufen. Man rührt das stark sauer reagierende Gemisch 60 Minuten, erhöht dann den pH-Wert.durch Zugabe von Natriumacetat auf 3 und rührt noch 2 bis 3 Stunden nach. Danach wird mit Natronlauge ein pH-Wert von 5 bis β eingestellt.

Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und getrocknet. Man erhält ungefähr 50 Teile Farbstoff, der im wesentlichen der Formel

Cl CH, CN

Cl

NH-

CH₀-CH₀-CH₀-O-CH,

-CH,

9821/083

O,Z. 30 977

entspricht und der zusätzlich geringe Anteile der Farbstoffe der Formeln

-Cl CH

NaO,S

Cl CH, CN

N=N-/ >NH- CH₂ -CH₂- CH₂- NH

N-

N.

NH-CH₂-CH₂ CHo

CN

S0,Na

^J?

Cl

enthält.

Das Farbstoffgemisch löst sich in Wasser mit gelber Farbe und färbt Polyamid und Wolle in kräftigen gelben Tönen mit vorzüglichen Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

Beispiel 2

49 Teile 2,5-Dichlorsulfanilsäure werden in 500 Raumteilen Wasser bei pH 9 gelöst, dazu gibt man 65 Raumteile einer Natriumnitritlösung und anschließend 450 Teile Eis und 65 Raumteile konzentrierte Salzsäure. Die Diazotierung wird analog zu der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise durchgeführt. Zum fertigen Diazoniumsalzgemisch gibt man dann 60,5 Teile der Kupplungskomponente der Formel

•Ν'

NH-CH₂-CH₂-CH₂

0CH_ S0_H

NH-CH₂-C >HN-

"NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₅ *

die in 800 Raumteilen Wasser suspendiert sind. Das saure Kupplungsgemisch rührt man'6o Minuten bei 0 bis 8⁰C und dann

609 821/0 83 8

/16

2A54492

- 1β -

O.Z. ?0 977

wird durch Zugabe von Natronlauge ein pH-Wert von 2 bis 3,5 eingestellt. Nach weiterem 1- bis 2stündigem Rühren ist die Kupplung weitgehend beendet. Der pH-Wert der Mischung wird dann auf 5 bis β angehoben.

Die Ausfällung des Farbstoffes wird durch Zugabe von 100 Teilen Natriumchlorid beschleunigt. Nach dem Rühren über Nacht wird der Farbstoff der Formel

SO,Na

N=N-/ \sO,Na

Cl

NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH.

NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

SO₃Na

abfiltriert und das Filtergut getrocknet. Man erhält ungefähr 120 Teile eines braunen Pulvers,das Polyamidgewebe in rotstichig gelben Tönen mit vorzüglichen Naßechtheiten färbt.

Analog den angegebenen Methoden lassen sich auch die in den folgenden Tabellen durch Angabe der Substituenten charakterisierten Farbstoffe herstellen.

609821/0838

/17

0,Z.

977

Tabelle 1

CN

NH Z HN

Cl

SO^Na

Bel- spiel Nr. ■	Z	R¹	R²	r3	Farbton d. Färbung ν. Polyamid
3	-CH₂CH₂-	H	(CH₂J₂OCH₃	C₃H₇	gelb
4	ti	ti	(CH₂)₃0CH₃	CH₃	ti
5	tt	tt	tt	H	It
β '	tt	It	C₂H₅	CH₃	tt
7	It	ti	CH₃	tt	tt
8	tt	tt	(CHg)₃0CH(CH₃)g	tt	tt
9	tt	II	(CH₂)g0CH₃	tt	tt
10	tt	It	CH₂CH₂OH	tt	It
11	It	tt	(CH₂)₃0H	tt	tt
12	It	It	(CHg)₃OCH₃	*	tt
13	Il	tt	C₂H₅	tt	tt
14	tt	tt	CH₂CH-CH₃	It	It
			OH
15	tt	ti	CH₂CH₂OCH₂CH₂OH	ti	tt
16	-CHgCHgCHg-	Il	CH₂CH₂OH	ti	It
17	Il	It	(CH₂)₃0H	Il	It
18	ti	It	O ""Ns. Ill· T	It	It
19	tt	tt	CH₂CHgOCH₃	It	It

609821 /0838

/18

CZ. 30 977

Nr.	Z	R¹	R²	H	H	CH₃	Farbton
20	-CHpCHpCHg-	H	CHgCHgOCHgCHgOH	3 2 ^H		C₃H₇	gelb
21	tt	tt	CH₂CHgOCH₃	H	tt	CH₃	tt
22	-(CHg)₃-	C₂H₄OH	CgH₄OH	tt	tt	tt	tt
23	-(CHg)₆-	(CHgCHgO)₂CH₃ (CH₂CH₂O)₂CH₃	ti		tt	tt
24	-^cH2-Q-	^C4^H9	tt	CHgCHgOCH₂CH₂OH		tt
	SO₃Na		tt	CH₂CH₂OH	tt
25	-(CH₂)J₁-	C₂H₄OH	tt	tt	tt
26	-CHg-CH-	it	CH₂CH₂OCH₂CH₂OH		»
	CH₃		(CH₂)₆CN	tt
27	-(CHg)₄-	(CHg)₃OC₂H₄OCH₃	tt	tt
28	-^CHg)₃O(CHg)	CH₂CHgO-COCH₃	It	tt
29	PhVcH₂-		tt	tt
30	tt	ti	tt
31	-(CHg)₃-	tt	tt
32	It	tt
33	tt	It

60982 1/083 8

O.Zc 30 977

Tabelle 2

CN NH-R

i=N-D

Nr.

Farbton

35 36

39 40

41 42 43 44 45

-CN

CN-

Cl

so,

SO,H

COOCH,

CH^OH

CHgCH,

SO,H

CHgCHgCHgOH

CHgCHgOH

CHgCHgCHgOCH,

CH₂CHg

-CHpCHpCHp-

gelb

609821/0838

/20

O.Z. 3C 377

Farbton

Cl HOCH₂CH₂

CH₂CH₂

CH₀CHa-

f~\

CH₂-CH₂OH

CH₂CH₂OSO₃H

CH₂CH₂CH₂OSO₃H

CH₂CH₂-

SO,H

H0,S

SO₃H

tt HO₃S

3H.

CH₂CH₂OH

CH₂CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH

O₃H

-CHpCHpCHp-

gelb

-CH

609821/0838

SO₃H

orange

gelb

scharlach

rot

/21

O.Z. 30 977

OJ Pi

Χ>

α>

CO 1-1

U cd

•Η Xi

ϋ Xi ■Ρ Ή r-i

ο -ρ ω

U Oi W

OJ

O O

M O

OJ

OJ W ϋ

OJ W O

O O

OJ

VO

OJ ΚΛ VO VO

■=1-VO

ΙΛ

VO

609821/0838

CZ.

977

Ö	cö	H
O	H	Φ
,Q	CtJ
U	Cf
cd	O
ft	CO
	CU
	O
!χ!	O

CVJ

W O

CU

OJ

CU K ϋ

CVl

W ϋ

CU

O ϋ

ϋ O

W O CU

CU

CVJ

*Γ

VD

609821/0838

Claims

Patentansprüche

1. Farbstoffe der 2,6-Diaminopyridinreihe, die in Form der freien Säuren der Formel

Λ.

NH-

-N=N-D

D-N-

entsprechen, in der

η die Zahlen 2, 3 oder 4,

D den Rest einer Diazokomponente,

R Wasserstoff, Alkyl, Methylphenyl oder Phenyl, X Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan,

Z einen Alkylen-, Cycloalkylen-, Aralkylen- oder Arylenrest, wobei der Alkylenrest durch Sauerstoff, Schwefel oder N-substituiertes Imino unterbrochen sein kann,

die Reste

A unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Phenyl oder Acyl und

zwei Reste

A zusammen mit dem Stickstoff einen gesättigten fünf- bis siebengliedrigen heterocyclischen Ring

bedeuten.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

CN

AHN

NC 9*5

|—4]—N=N-D¹

NH Σ

NHA

in der

l
D einen Rest der Formel

Y Wasserstoff, Cyan, Chlor,. Brom, Me'thylsulfon, A'thylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy oder SOJH,

6 0 9 8 2 1/0838 ^/24

24 - O. Z. 30 977

Y¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder 30,.H, Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benz-

thiazolyl oder SOJi
bedeuten und n, A und Z die angegebene Bedeutung haben.

. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel

D-NH₂
mit Kupplungskomponenten der Formel

umsetzt, wobei normalerweise entweder D und/oder A zusammen mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthalten.

4. FarbstoffZubereitungen zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamiden, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2.

BASF Aktiengesellschaft

60 9821/0838