DE2640576C3

DE2640576C3 - Verwendung von sulfonsäuregruppenfreien Azofarbstoffen zum Färben und Bedrucken von nicht tannierter Cellulose und nichttanniertem cellulosehaltigen! Textilmaterial

Info

Publication number: DE2640576C3
Application number: DE2640576A
Authority: DE
Inventors: Johannes Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Dehnert; Werner Dipl.-Chem. Dr. Juenemann; Gunther Dipl.-Chem. Dr. 6733 Hassloch Lamm; Guenter Dipl.-Chem. Dr. Meyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-10-29
Filing date: 1976-09-09
Publication date: 1980-10-23
Also published as: FR2329724A1; AT373930B; US4146535A; GB1561772A; DE2640576B2; DE2640576A1; FR2329724B1; JPS5259789A; JPS6015756B2; CH609722A5; ATA822375A; IT1080516B

Description

—Υ —Ν

R²

oder COOB',
B¹ Wasserstoff, Ci- bis C₈-AlKyI, Phenyl-Ci- bis

C₄-alkyl oder (C₂H₄O)_nB,
Y -SÖ2-oder-CO-,
T⁴ Wasserstoff oder Chlor und
T⁵ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
sind.

3. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel
D durch Cyan, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder

A¹

-SO₂N

substituiertes Phenyl,

τ-'

N-A¹

Anthrachinonyl-1 oder Nitro oder Brom substituiertes Benzisothiazol ist und
A¹ R² und T¹ bis T⁵ die für Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.

4. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R Wasserstoff oder Methyl ist

5. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Forme? R Methyl ist

6. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R² Wasserstoff ist.

7. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R¹ und R³ unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten Art sind.

8. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel

R² Wasserstoff und

R¹ und R³ unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten Art sind und

D die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

30 Die Erfindung betrifft die Verwendung von sulfonsäuj5 regruppenfreien, keine raktiven und keine quarternären Gruppen enthaltenden Azofarbstoffen der allgemeinen Formel I

D-N = N

R¹

HN-R³

in der D der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-, Azobenzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Isoindol- oder Anthrachinonreihe, welcher die auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe üblichen Substituenten enthält,

R Wasserstoff, Ci- bis Ci-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Phenyl,

X Cyan oder Carbamoyl,

R¹ und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, Allyl, Cr bis Cs-Alkyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff, wie in der Beschreibung angegeben, unterbrochenes und durch Cyan, Hydroxy, C|- bis Ce-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, j3-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, Ci- bis Ce-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylami-

nocarbonyloxy oder Pyrroiidonyl substituiertes C₂-bis C₈-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-Ci- bis -C₄-alkyl, Tolyl-Ci- bis -Ci-alkyl, ,-i-Phenyl-0-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrroiidonyl substituiertes Phenyl,

CH₂

CH₁OH

OH

-CH₁CH₂—( H

H V-OCH₂CH₂OH

-OC₂H₄OQ₁H₅

1 ^OC₂H₄OC₂H₄OCH,

oder

CHO

X_

OC₂H₄OH

CH₃CO C₂H₅CO C,H.CO

CHCO

C₂H₅

Q₁H₅CO CH₃Q₁H₄CO Q₁H₅CH₂CO
Q₁H₅OCH₂CO CH₃SO₂ C₂H₅SO,
Q₁H₅SO, oder CH₃Q₁H₄SO₂

und

Wasserstoff oder Cr bis C₄-AIkVl sind und wobei

R¹

R²

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z. B. Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Propyl, Butyl, /J-Hydroxyäthyl, y-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, y-Methoxypropyl, y-Äthoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro,

Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Äthyl, Carboxy, Methoxy

oder Äthoxy sowie die bei der Benzoireihe genannten

ίο Carbonester-, Carbamoyl- und Sulfamoylreste und Hydroxy.

In den heterocyclischen Reihen: Chlor, Brom, Nitro,

Cyan, Methyl, Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, /J-Carbomethoxyäthylmercapto, /?-Carboäthoxyäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

In der Anthrachinonreihe: Chlor, Brom, Amino, Acetyl, Methyl, Äthyl, Phenylamino, Toiylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.
Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Substituenten, wie Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Äthylsuifonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl und insbesondere Cyan.

Reste R sind neben Wasserstoff beispielsweise Äthyl, n- oder i-Propyl, Butyl, Pentyl, Λ-Äthylpentyl, Phenyl oder Methylphenyl und vorzugsweise Methyl.

Neben Wasserstoff kommen als R¹ und R³ z. B. die 3d folgenden Substituenten in Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes C₂- bis Cg-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Pyrrolidonyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, C₅- bis Ci2-Polyalkoxyalkyl, C₄- bis Cg-Hydroxypolyalkoxyalkyl, Cr bis Cs-Alkanoyloxy-Cr bis -C₆-alkyl, C₇- bis Cn-Aroyloxy-C₂-bis -Cö-alkyl, Cr bis Cs-Alkylaminocarbonyloxy-C₂-bis -Ce-alkyl, C₆- bis Cio-Arylaminocarbonyloxy-C₂-bis -C₆-alkyl oder Cr bis C₈-Alkoxycarbonyl-C₂-bis -C₇-alkyl sowie CHO, CH₃CO, C₂H₅CO, C₃H₇CO,

auch Pyrrolidino, Piperidino, Morpholine», 2,6-Dimethylmorpholino, Piperazino oder Hexamethylenimino sein kann, zum Färben und Bedrucken von nicht tannierter Cellulose und nicht tanniertem cellulosehaltigen! Textilmaterial.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokompoienten sind beispielsweise ■/■: nennen:

In der Benzolreihe: Huor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, rrifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenyliulfony], Carbonester wie Cr bis Ce-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxyäthoxycarbonyl oder j3-Ci-Dis Gi-Alkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls N-monojder N,N-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, yiethyl, Äthyl, Butyl, Oktyl, Hexyl, Methoxy oder \thoxy sowie Carboxy.

H₉C₄

H₅C₂

CHCO

C₆H₅CO, CH₃C₆H₄CO, C₆H₅CH₂CO, C₆H₅OCH₂CO, CH₃SO₂, C₂H₅SO₂, C₆H₅SO₂ oder CH₃C₆H₄SO₂.

Reste R¹ sind außer den schon genannten z. B.:
1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

CH₃ C₂H₅ n- oder !-C₃H₇

n-oder UC₄Hg Q₁H₁., CH₂-CH-C₄H₉

C₂H₅
CH₂CH₂OH (CH,)₃OH CH₂CHOH

CH,

CH-CH₂OH (CH₂)₄OH (CH₂)₍₁OH
CH,

CH -(CHA₁C(CH₁), (CH₂I₂O(CH₂I₂OH

CHj OH

(CH₂IjO(CH₂L Ή (CH₂IjO(CH₂I₂OH (CH₂I₂CN (CH₂I₅CN (CH₂)„CN (CH₂I-CN (CH₂I₂O(CH₂I₂CN (CH₂IjO(CH₂I₂CN (CH₂I₂O(CH₂I₂O(CH₂I₂CN (CH₂L₁OC₂H₄OCH., ICH₂)JOC₂H₄OC₂H₅ (CH₂IjO(CH₂I₁₁OH (CH₂ IjOC₂H₄OCH(CHjI₂ (CH₂I₁OC₂H₄OCaHu (CH₂I₁OC₂H₄OCH₂CH, ICH₂)JOC₂H₄OC₂H₄CH₅ ''

(CH₂)JOC₂H₄O-. H^X:

ICH^₁OCH₄OCH₅ (CHO₁OCH - CH₁OCH₁

CHj

(CH₂I₃OCHCH₂OC₄Hm

CH₁
ICH₂IjOCH₂CHOCH₁

CHj

|CH₂)₃OCHCH₂OC,H₅ CH₂CH₂COOH j„

i
CH₁

(CH₂I₅COOH ICH₂1,,COOH

die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppie- ^Jl rungen

-0(CH₂I₂- -OCH₂CH- oder -OCH-CH,-

CHj CHj

/\\ei- oder dreimal vorhanden sind, sowie

CH₂CH₂OCHj CH₂CH₂OC₂H₅ CH₂CH₂OC₁H- CH₂CH₂OC₄H₁, CH₂CH₂OCH₅ (CH₂I₃OCH., (CH₂IjOC₂H₅ (CH₂I₃OC₃H-ICH₂I₁OC₄Ho (CH₂ IjOCH₂CHC₄H₁,

ί "'Π

C₂H₅ (CH, I₃OCH₁., (CH₂I₃OCH₁-

(CH₂IjO

H i

(CH,).,OCH,CH₅

(CH₂IjOC₂H₄CH₅ (CH₂I₃OCH₅ CHCH₂OCH., CHCH₂OC₄Hg

CH₁ CH₃

CHCH₂OCH₅ CHCH₂OCH₂CH₅

CHj CHj

CH₂CHOCH₁ CH₂CH-OC₂H₅

CHj CHj

CH₂CH -OC₄H₄ CH₂CH -OC₂H₄CH₅

CH₃ CH₃

CH₂CH -OCH₅ CH₂ -^H^- CH₂Ol CH₂

2. Aralk\ lreste:

CH₂CH₅ C₂H₄CH₅ CH₂CH-CH₅

CH₃ CH₂CH₂CHCH₅ CH₂CH-CH₅

CH₃ OH

sou ie

CH₄CH₃ anstelle von C₁₁H₅:

3. gegebenenfalls substituierte Phenxlreste: CH₅ CH₄CH₃ CH₃(CH₃I₂ CH₄OC CH₄OC₂H₅ CH₄OCH₂CH₂OH oder CH₄Cl:

4. die Reste:

CH₂CH=CH₂ CH₂COOCH₃ (CH₂I₅COOCH₁ (CH₂I₅COOC₂H₅

C₂H₅

(CH₂KC(MIC₄Hu (CH₂I₅C(KICH₂CH

C₄Hu (CH₂I₁₁-N

O
wobei η = 2. 3. 4 oder 6 ist.

5. Acvlo\valk>lreste:
ICH₂I₂OCHO (CH₂I₂OCOCHj (C₂H₄O)₂CHO (C₂H₄Ol₂COCH₁

ICH, 1,OCOC₁H- (CH,IU

CH,

C₄Uu

(CH₂I₂OCOCH₅ (CH₂I₂OCOCH₄CH₁ (CH₂I₂OCOCH₄C] (CH₂I₂OCOC₁₀H-(CH₂I₂OCONHCH₃ (CH₂I₂OCONHC₄Hu

C₂H₅
i
(CH₂I₂OCONHCH₂Ch

j
C₄Hg

(CH₂I₂OCONHCH₅ (CH₂I₂OCONHCH₄' |CH₂),GCONHCH₃CI,

sowie die entsprechenden Reste mit jeweils ICH₂I₃ (CH₂I₄ oder (CH₂),,.

Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise: Wasserstoff. CH₃ C₂H₅ η- oder i-C.,H-■l- oder i-C₄Hg CH₁₃ CH₂CH₂OH (CH₂I₃OH CH₂CHOH (CH₂I₄OH

CH,

iCH₂i„0H

(CH₂I₂O(CH,|,0H

CH(CH, I₃C(CH,),

CH₃ OH

(CH₂).,O(CH₂)₂OH (CH₂I₃O(CH₂I₄OH (CH₂I₃O(CH₂I₁₁OH —χ H^-OH

— H V-O-CH₁CH₁OH

CH₂CH--/ ^
OH

(CH₂),,-nO

O
I» = 2.3.6)

CH₂CH₂OCH₃ CH₂CH₂OC₂H₅ CH₂CH₂OC₄H₄ (CH₂I₃OCH₃ (CH₂I₃OC₂H₅ (CH₂I₃OC₃H-(CH₂I₃OC₄H₄

(CH₂I₃-O-X⁷H *)■
(CH₂I₃OCH₂ —t^ ■

(CH₂I₃O —^_ y

(CH₂I₂O ~^\~y

ICH₂I₃OC₂H₄OCH₃ (CH₂I₃OC₂H₄OC₄H₄ (CH₂I₃OC₂H₄OCH₅ —_χΗ — _χ ;^

CH₂CH₅ C₂H₄CH₅ CH₂CHCH₅

CH₃

CH₅ CH₄CH₃ CH₄OCH, oder CH₄OC₂H₄OH
sowie (CH₂)₅COOH.
Reste

R¹

/
N
Y
R²

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoniumverbindung von Aminen der Formel Il

D-NH, (II)

mit Kupplungskomponenten der Formel III
R

R¹HN

R¹

R²

(III)

umsetzen, wobei D, R, X und R¹ bis R^J die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt.

Erfindungsgemäß werden die Farbstoffe insbesondere in Form von Farbstoffzubereitungen verwendet, die neben üblichen Dispergiermitteln, Wasserretentionsmitteln und Wasser einen Farbstoff der Formel I enthalten, wobei in der Formel I

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom,Ci- bis Ci-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,

-SO₂N
oder

— CON
substituiertes Phenyl.

τ^{4 τ!}

R²

A¹

R²

τ²

N—A¹

sind beispielsweise: Pyrrolidino, Piperidino. Morpholino. Piperazine oder Hexamethylenimine.

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder

.te; Ei

12

Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl

R Wasserstoff, Cl - bis Cj-Alkyl oder Phenyl,

X Cyan oder Carbamoyl,

A¹, R¹ und R^J unabhängig voneinander Wasserstoff, Q-bis Ce-Alkyl, durch Cyan, Hydroxy, d- bis Ce-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, /Ϊ-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, Q- bis Ce-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Cj- bis Cs-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-Ci- bis -Qalkyl, Tolyl-Ci- bis -Q-alkyl, )3-Phenyl-j3-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl
CH₂CH₂OCH₂CH₂OH oder (CH₂J₃(OC₂H₄J_nOB,

π 0,1 oder 2,

B Wasserstoff, Ci- bis C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenylethyl, Phenyl oder Tolyl,

R² WasserstoffoderCi-bisGi-Alkyl,

A¹ und R² oder R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Piperidino, Morpholine oder Hexamethylenimine,

T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,

T² Wasserstoff oder Methyl,

T³ Wasserstoff,

—Υ —Ν

R²

(Ia)

R³HN

NHR¹

Phenyl-Ci- bis

oder COOB",
B¹ Wasserstoff, C₁- bis Ce-Alkyl,

-G,-alkyl oder (C₂H₄O)_nB,

-SO₂-oder -CO-,

Wasserstoff oder Chlor und
T⁵ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl
bedeuten.

Technisch besonders bevorzugt ist die Verwendung von Farbstoffen und Farbstoffgemischen der Formel la

in der

D¹ eine nitrogruppenfreie Diazokomponente der Benzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe oder einen Nitrobenzisothiazolylrest,

A Wasserstoff oder Ci- bis C₃-Alkyl und

X¹ Cyan oder Carbamoyl bedeuten und R¹ und R³ die angegebenen Bedeutungen haben.

Zweckmäßigerweise werden die Substituenten so gewählt, daß das Molekül entweder in der Diazokomponente oder in der Kupplungskomponente mindestens einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest enthält Besonders bevorzugt ist für A Methyl und für X¹ Cyan sowie die Kombination A = H und X¹ = CONH₂.

Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe, bei denen wenigstens einer der Reste R¹ und R³ ein sauerstoffhaltiger Rest, vorzugsweise

. Phenoxyäthoxypropyl, Phenoxyäthoxyäthoxypropyl, Benzyloxypropyl,
Phenyläthoxypropyl, Butoxyäthoxypropyl, Benzoyloxyäthyl,
Benzoyloxypropyl,
Benzoyloxyäthoxyäthyl, (CH₂J₃O(CH₂J₄OCOC₆H₅, (CH^₂OCONHC₆H₅, (CH₂)3OCONHC„H₅oder (CH₂)OCONHCbH₄Cl

ist sowie die Kombination einer dieser Reste R¹ oder R³ mit Phenyl und Wasserstoff für den verbleibenden Rest R³ oder R'.

Der Rest D¹ leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab:

o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin,

2,4,6-Tribromanilin, 2,4-Dichloranilin,

2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanilin, 4-Cyan-2-chloranilin, l-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1 - Aminobenzol-4-methylsulfon, l-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1 - Amino-2-chlor-4-methylsulfon, l-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, 3,5-Dichloranthranilsäurepropylester, 3,5-Dibromanthranilsäure-^-methoxyäthylester, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Amino-benzophenon,

2- und 4-Aminodiphenylsulfon,

3- oder 4-Aminophthalsäure-, -ß-hydroxyäthylimid, -phenylimid, -p-tolylimid,

3- Amino-6-chlorphthaIimid und

dessen N-Substitutionsprodukte, S-Amino^-cyan-S-methyl- oder -äthyl-phthalimid und

dessen N-Substitutionsprodukte, 1 - Amino-2-chloranthrachinon, 1 - Amino-2-bromanthrachinon, 1 -Amino^^-dibromanthrachinon, 1 - Amino^-acetyl^-chloranthrachinon, l-Amino-anthrachinon-6-carbonsäure, 1 - Amino-anthrachinon-6-

carbonsäureäthylester, 1 - Amino-4-methoxy-anthrachinon, 1 - Amino-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon, 2-Amino-1 -chlor-anthrachinon, 2-Amino-3-chloranthrachinon, 2-Amino-3-bromanthrachinon, 2-Amino-l,3-dibromanthrachinon, 2-Amino-1 -cyan-3-bromanthrachinon, 1 -, δ- oder 7-Amino-benzanthron, 1- und 2-Amino-anthrachinon,

13

l-Amino-4-chloranthrachinon, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid, -methylimid, -n-butylimid, -2-hydroxyäthylimid,

-S'-rr.ethoxypropylimid,-phenylimid, 5-Nitro-3-aminobenzisothiazol-(2,l) oder 5-Nitro-7-brom-3-aminobenzisothiazol-(2,l).

Geeignete Diazokomponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol, 3-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzo!, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzoI, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol.

2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol, 2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol.

2',3-Dimethyl-5-brom-4-azobenzol,

4'-Amino-2',5'-dimethylazobe'nzol-4-sulfonsäureamid und -3-sulfonsäureamid sowie die Aminoazobenzole der Formel

■V -N-N-. ^x—NH₂

T-in der T' Wasserstoff. Chlor, Brom oder Methyl, T²

Wasserstoff oder Methyl und T³ einen Rest der Formel

A¹

—Υ —Ν

R-

oder COOB¹ bedeuten, wobei Y-CO- oder -SO₂- und B¹ ein Alkoholrest ist und A¹ und R² die angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe der Formel 1 können von ihrer Konstitution her als Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Application auf z. B. Baumwolle in der

ι -, Regel nicht möglich ist. In der deutschen Patentschrift 18 11 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben, das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial ermöglicht. Die dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für

;o die erfindungsgemäße Verwendung der in den Ansprüchen definierten Farbstoffe. Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 25 24 243.7 und P 25 28 743.8 weitere Verfahren angegeben, nach dem die in den Ansprüchen definierten Farbstoffe appliziert

2") werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält mit der erfindungsgemäßen Verwendung der Farbstoffe Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Naßechtheiten und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind.

jo Bei Drucken tritt z. B. bei der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Γι

Beispiel 1

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

CH, CN

H₁C-- SO₂-;

-NH-(CHj)₃-O-(CH,),- Ο— _x

NH-(CH₂),-O—(CH₂),- O

100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 -,» kalt seift ihn kochend, spült wiederum kalt und trocknet,

und 790Teilen einer 3°/bigen Aiginatverdickung besiehi, man ernäli einen iichi- und wäScnccSiici'i gciboiange

und trocknet den Druck bei 100° C. Danach behandelt Druck auf weißem Grund,
man 1 Minute bei 200° C mit Heißluft, spült der. Druck

Beispiel 2

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis 67 : 35 mit einer Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

NH-(CH₂I₃-O-(CH₂),-O

NH- (CH₂I₃- O— (CH₂J₂ — O

120 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylen- Alginatverdickung besteht. Der Druck wird bei 105° C oxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im getrocknet und 6 Minuten bei 180°C mit Heißdampf Molverhältnis 3: 1 und 860 Teilen einer 10%igen behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem

Wasser, seift den Druck dann bei 80° C, spült kalt nach und trocknet Man erhält einen licht- und waschechten roten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 3

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rouleaux druck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffes der Formel

CH₃ CN

NH-(CH,)₃—O—(CH₂J₂-

— (CH₂J₃-O-(CH₂ )₂—O-

110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100° C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft in 1 Minute bei 195°C. Man stellt, wie im Beispiel 1 beschrieben, fertig und erhält einen echten, orangefarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 4

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichtsverhältnis 67:35) im Filmmaschinenj₍> druck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

CN

- NH -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-<

NH-(CH₂J₃-O-(CHj)₂-O-

100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid Vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 :1,30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 3%igen Alginatverdickung besteht, und trocknet den Druck bei 110°C. Darauf behandelt man 5 Minuten bei 185° C mit Heißdampf und stellt, wie im Beispiel 2 beschrieben, fertig. Man erhält einen echten scharlachfarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 5

Ein Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

CH₃ CN

N=N-

NH-I

NH-(CH₂),-Ο—(CH₂J₂-Ο—<

300 Teile einer 3%igen Alginatverdickung, 550 Teile Wasser und 130 Teile Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 enthält. Die Flottenaufnahme des Gewebes soll 8O^u/o betragen. Man trocknet das Gewebe bei 100⁰C. Zui Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf von 190⁰C. Danach spült man kalt, wäscht bei 90°C in einem Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohols mit Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält. Man erhält eine gelbe Färbung.

Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (Gewichtsverhältnis 67 :33) mit der beschriebenen Lösung geklotzt werden. Man erhält eine gelbe Färbung, in der beide Phasen

030 243/256

tongleich sind An die Stelle der
2 Minuten bei 195"Ctretea

Behandlung mit Heißdampf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in

Beispiel 6

Man klotzt ein Baumwoligewebe am Foulard mit einer Lösung von 150 Teilen Polyäthylenoxid in 850 Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme 80% beträgt, und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100° C.

Das so vorbehandelte Gewebe bedruckt man im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

NH₂

und 970 Teilen einer 10%igen Alginatverdickung besteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105° C behandelt man 7 Minuten bei 185° C mit Heißdampf und stellt dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.

Man erhält einen echten roten Druck auf weißem Grund.

Die in den folgenden Beispielen genannten Farbstoffe lassen sich wie folgt in eine handelsfähige Farbstoffzubereitung überführen:

30 Teile Farbstoff,

6 Teile Dispergiermittel,
10 Teile Wasserretentionsmittel,

1 Teil Desinfektionsmittel und ungefähr
53 Teile Wasser

werden in einer Rührwerksmühle bis zu einer Teilchengröße von ungefähr 0,5 μ vermählen. Man erhält so eine lagerstabile Dispersion des Farbstoffes.

Beispiel 7

20 Teile 4-Aminoazobenzol werden mit 80 Raumteilen 5 η-Salzsäure über Nacht angerührt. Dann verdünnt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 500 Raumteilen von 10° C. Nach Zugabe von 30 Raumteilen einer 23%igen Natriumnitrit-Lösung rührt man 2 Stunden bei 15° C. Das Filtrat, in dem überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise durch Zusatz von Amidosulfonsäure entfernt wurde, läßt man in die Lösung von 53 Teilen 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylarnino)-3-cyan-4-methylpyridin in 4000 Raumteilen Dimethylformamid bei 15° C einfließen. Diesem Kupplungsgemisch setzt man dann noch 150 Raumteile einer 50%igen, wäßrigen Natriumacetat-Lösung hinzu und rührt bei 15⁰C bis zur beendeten Kupplung. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, zunächst mit Alkohol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 90° C getrocknet. Man erhält ein rotes Pulver, das sich leicht in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe löst und in Form dieser Lösungen oder als wäßrige Dispersion auf Geweben aus Baumwolle oder auf Mischgeweben aus Polyester und Baumwolle gedruckt und mit Heißluft oder Heizdampf nachbehandelt, farbstarke und klare Scharlachtöne ergibt.

Beispiel 8

35 Teile 3-Chlor-4-aminoazobenzol werden über Nacht mit 7 Teilen eines oxyäthylierten Spermölalkohols, der etwa 23 Äthylenoxidreste enthält, und 120 Raumteilen einer 5 η-Salzsäure gerührt Dann stellt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 750 Raumteilen und auf eine Temperatur von 10° C ein und gibt 450 Raumteile einer 23%igen, wäßrigen Natriumnitrit-Lösung hinzu. Nach zweistündigem Rühren bei 15° C wird von geringen unlöslichen Anteilen abfiltriert und durch Zusatz einer wäßrigen Lösung von Amidosulfonsäure überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise entfernt.

Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung läßt man nun in 385 Raumteile einer 0,16 Mol 2,6-Bis-(phenoxyäthoxy-propylamino)-3-cyan-4-methylpyridin enthaltenden

jo i-Butanol-Lösung bei 10°C einfließen. Nach mehrstündigem Rühren bei 15 bis 25° C wird ohne Zugabe der üblichen säurebindenden Mittel vollständige Kupplung erzielt. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, zunächst mit 100 Raumteilen i-Butanol und dann mit

j5 1000 Teilen heißem Wasser gewaschen und anschließend bei 100° C getrocknet.

Das als rotes Pulver vorliegende Produkt wird, als wäßrige Dispersion oder in einem Polyäthylenglykol gelöst, auf Gewebe aus Baumwolle oder auf Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt. Man erhält so farbstarke und klare Rottöne mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 9

Man verfährt nach den Angaben von Beispiel 8, setzt aber als Kupplungskomponente 0,15 Mol der Formel

H₃C

gelöst in 8000 Raumteilen Dimethylformamid, ein. Das nach dem Isolieren und Trocknen erhaltene rote Pulver löst sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe. Auf Geweben aus Baumwolle oder Mischungen aus Polyester und Baumwolle werden farbstarke und klare Scharlachtöne mit sehr guten Echtheiten erhalten.

Auf analoge Weise werden mit der gleichen Diazokomponente und den folgenden Kupplungskomponenten Rottöne mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften erhalten.

CH₃

19

20

CN

>N NH-R¹

Beispiel R¹ Farbton

10 11 12 13

14 -CH₂-CH₂

15 desgl.

16

17 18 19

20

21

-(CH₂J₃-O-CH₂-

-(CH₂J₃-O-CH₂-CH₂- -(CH₂J₃-O-(CH₂J₂-O-(CH₂J₂O -(CH₂J₃-O-(CH₂J₂-O-

desgl.

-CH₂-CH

i
OH

desgl.
desgl.
desgl.

-(CHj)₃-O-CH₂

(CH₂)₃-O—CH₂-

-(CH₂)₃-O-(CH₂)₂—O-(CH₂)₂—O

rot rot rot rot rot rot

rot rot rot rot

rot rot

22

desgl.

rot

Beispiel

16 Teile o-Trifluormethylanilin werden mit Raumteilen 10n-Salzsäure und 200 Teilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 200 Teilen Eis läßt man Raumteile einer 23°/oigen wäßrigen Natriumnitrit-Lösung unter die Oberfläche einfließen. Nach halbstündigem Rühren bei 0 bis 5° C zerstört man überschüssige salpetrige Säure wie üblich durch Zugabe einer wäßrigen Amidosulfonsäure-Lösung.

Die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes gibt man allmählich bei 5 bis 10°C zur Lösung von 54 Teilen 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in 1000 Raumteilen Dimethylformamid und setzt dann noch 32 Raumteile einer 50%igen wäßrigen Natriumacetat-Lösung hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene gelbe Farbstoff abgesaugt, zunächst mit Alkohol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 100° C getrocknet. Das so erhaltene gelbe Pulver löst sich mit rein gelber Farbe in Dimethylformamid oder Polyglykolen und gibt auf Baumwolle oder auf Mischgeweben aus Baumwolle/Poyester gedruckt und fixiert, farbstarke und klare Gelbtöne mit sehr guten Echtheiten.

Mit der gleichen Kupplungskomponente werden auf ähnliche Weise die folgenden Farbstoffe erhalten:

Beispiel Diazokomponente

Farbton auf
Baumwolle und Polyester

24 m-Trifluormethylanilin gelb

25 4-Chlor-2-trifluormeihyl- gelb

anilin

26 2-Cyananilin gelb

27 4-Chlor-2-cyananilin gelb

28 2,4-Dicyananilin gelborange

29 2-Chlor-anilin-4-mcthyl- rotstichig gelb

sulfon

30 2-Aminodiphenylsulfon rotstichig gelb

31 3-Aminophthalsäure- gelborange

hydroxyäthylimid

Beispiel 32

25,3 Teile 3-Aminophthalsäure-p-tolylimid werden bei 15 bis 25° C unter Rühren in 60 Teile 96%ige Schwefelsäure eingetragen. Das Gemisch wird bei gleicher Temperatur weiter gerührt, bis vollständige Lösung eingetreten ist. Dann läßt man bei 0 bis 5° C langsam 32 Teile (0,1 Mol) Nitrosylschwefelsäure einfließen und rührt das Diazotierungsgemisch noch 30 Minuten bei 0 bis 5° C, das man daraufhin in die Mischung aus 125 Teilen Eis und 25 Teilen Eiswasser einträgt.

Nach Zerstören des Nitritüberschusses mit Ämidosulfonsäure fügt man unter Rührung des Diazoniumsalzes 300 Raumteile i-Butanol und 110 Raumteile einer 10-m-Lösung von 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in i-Butanol hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff abgesaugt, zunächst mit i-Butanol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 100° C getrocknet. Das dabei

22

erhaltene rötliche Pulver lost sich mit rötlich gelber Farbe in Polyglykolen und gibt auf Baumwolle oder Gemischen aus Baumwolle/Polyester gedruckt und Fixiert, farbstarke und klare Orangetöne mit sehr guten Echtheiten.

Nach ähnlichen Verfahren sind mit der gleichen Kupplungskomponente die folgenden Farbstoffe erhältlich:

Beispiel

33 34

35 36 37

38

39 40 41 42

43 44 45

46

Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle und Polyester/ Baumwolle

1-Aminoanthrachinon l-Aminoanthrachinon-6-

carbonsäure

l-Amino-2-chloranthrachinon I-Amino-2-bromanthrachinon l-Amino^-dichloranthra-

chinon

benzanthron 2-Aminoanthranchinon Z-Amino-S-chloranthrachinon 2-Amino-l-chloranthrachinon

anthrachinon

2-Amino-3-bromanthrachinon 1-Aminobenzanthron S-NitroO-aminobenziso-

thiazol-(2,l) 5-Nitro-2-aminothiazol

braun braun

braun braun braun

braun

rot rot rot rot

rot

rotviolett

blauviolett

rotviolett

Nach den Verfahren der vorstehenden Beispiele sind die folgenden Farbstoffe erhältlich:

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

CH₃ CO-NH-CHj-CHj-CH₇-O-CH₃

<V" NH- CH₂- CH₂- CH₂- O -CH, Scharlach

>N NH — CH₂ — CH₂ — CH₂ — O — CH₃

CH₃

desgl.

Ch₃ CN <f>- NH- (CHj)₃ - O - (CHj)₂ -

rot

rubin

rotviolett

23

Fortsetzung

24

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

CH₃

53 B

CN

Br

CH₃ CH₃

0--

CH₃

NH₂

Br

NH,

CH₃ CN

— (CH₂)₃ — O — (CHj)₂-

NH-(CH₂I₃-O-(CH₂I₂-desgl.

CN

N H — (CHj)₃ — O — (CHj)₂ —

NH₂

desgl.

desgl. desgl.

orange rotorange

rotorange

Scharlach gelborange

CH₃

58 CH₃-O-CH₂-CH₂-CH₂-N

R^: X

D-N = N--^ V-NH-R² >N

NH-CH₂Ch₂CH₂OCH₂CH₂OC₆H₅

desgl.

rot

Beispiel D Farbton

desgl. desel.

CN H (CH,)₃O(CH₂),OC₆H₅ rot

-SO,-

CN	C₂	H₅	desgl.
CN	C₃	H₇(n)	desgl.
CN	C₆	H₅	desgl.

rot rot

goldgelb

63 desgl.

CONH₂ H (CH₂I₃OCH.,

orange

25 26

FoitSCt/Ulli!

Beispiel D R²

Farbton

Cl

CH₃

68 Cl

desgl.

l- -<f V-N =

CONH₂ H (CH₂),OCHj

CONH₂ H desgl.

CN CH₃ desgl.

CONH₂ H desgl.

Scharlach

rot

Cl

J V

CN CH₃ (CH₂J₃O(CH₂I₂OC₆H₅ rot

CH₃

69	desgl.
70	desgl.
71	desgl.

CN	H	desgl.	rot
CN	CH₃	CH₂CH₂OCH₃	rol
CONH₂	H	desgl.	blaustichigrot

CH₃

72 NC

CN CH₃ (CH₂J₃O(CH₂J₂OC₆H₅ blaustichigrol

CH₃

CH₃ CN

1-(V-NH-CH₂CH₂CH₂OCH₂C₆Hs NH-Ch₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OC₆H₅

Beispiel D

Farbton

73 74

75

(^N=N

CH₃

Scharlach Scharlach

Scharlach

27

Fortsetzung

Beispiel D

Farbton

Cl

rot

Br

rot

78 CI-f S-N=N

CH₃

Cl CH₃

CH,

Cl CH₃

CH₃

Cl

rot

SO, / V

orange

29

NH-C₃H₆OCH₂QH₅

NH-C, H„ OC₂ H₄ OQ₁H₅

Beispiel D Farbton

SO₂ goldgelb

SO,

Br

goldgelb

86 CH₃-<f V-N

orange

88 C₄H₉-N

rubin

CH₃ CN

D-N=N^fVNH-CH₂CH₂CH₂OCH₃ NH-CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OQh₅

Beispiel D Farbton

Scharlach

--N=N-rot

31

Fortsetzung 32

Beispiel D Farbton

\?H₃

CH₃

94 Cl

N=N-

N=N

CH₃
Br

CH₃

* v__N=N

CH₃

CH₃ Cl

97 Cl-

-NH-rot

rot

rot CH₃ Br

-N=N—<f y— rot

CH, O

cn., -/y

orange

	33	,C CN	26 40 576	Cl	R	34	I	Farbton
	Fortsetzung		/~y._N=N...y ~\..	H			rotorange
	Beispiel D		CH,	Farbton	1	rotorange
	100 \/^SO,—f		COC₆H₅	goldgelb	rotoran ge
		Cl /	COC₆H₅		goldgelb
	101 <^V-SO₂—/		COC₆H₅	orange	goldgelb
		Br /	COC₆H₅		rotorange
	102 /~S—SO₂--/	i	H	orange	rotorange
	/	\ Br
H		H	rol
D-N = N	^^>-NH—CH₂CH₂OR >N NH-CH₂Ch₂CH₂OCH₂CH₂OC₆H₅
Beispiel	D
103	ο—ο
104	desgl.
105	desgl.
106
107
108	(\ _N==N__/~y_ CH, ^NCH,
109	desgl.

IK)

35

Fortsetzung Beispiel

Ill

112 113 114

115

116 117

118

119 120

121

122 123

Cl

desgl. desgl. desgl.

Br

desgl. desgl.

CH₃

desgl. desgl.

C₄H₉₀₀N

desgl. desgl. COQH₅

C₂H₅

CH₃ H

CH₃ C₂H₅

C₂H₅

CH₃ H

H₃C CN

D—Ν=Ν-^ζ^ΝΗ—CH,- NH-CH₂CH₂CH₂OCh₂CH₂OC₆H₅

36

Farbton

rot

CH₂CH₂OCQH₅	rot
CH₃	rot
C₂H₅	rot

rot

rot rot

gelborange

gelborange gelborange

rot

rot rot

O
I₂-CH₂-CH₂OC-C₆H₅

Beispiel D

Farbton

124

125

Cl

goldgelb

orange

37

Fortsetzung

38

Beispiel D

Farbtoc

135

/ V

C!

f Vn=n7

CH₃

Cl

CHj

134 CH₃-

goldgelb rotorange

rot rot

roiorange

rotorange

rot

orange

39 40

CONH,

I)-N = N-<f ^NH-CH₁CH₁Ch₁OCH₁CH₁OC₁₁H₅

Vn nh -ch₂ch₂ch₂och₃

Beispiel D

Farbton

Cl

>—N = N-blaustichigrot

Br

138 Cl

N = N

CH,

N = N-

CH₃

Cl

CH₃

N = N-

CH₃

Cl

CH₃

J-SO₁-

CH₃ blaustichigrot

bord ο bord ο

blaustichigrot

oranee

I!

CH₃-/ Vn orange

H₃C CN

\/ D-N=N-^Y-Nh-CH₁CH₁OCOQ₁H₅

/ ^N

NH-CH₂CH₂OCOCh₅

Beispiel D

Farbton

CI rotorange

-N = N-rot

41

Fortsetzung

Beispiel D

146

147 148 149

150

CH,

145 Cl

N = N

CH₃

Cl CH₃

-N = N-

CH₃

Cl CH₃

CH₃

r \ — N = ]M —/r

CH₃

CH₃ CH₃

Farbton

rot

rotorange

goldgelb

SC)₁ <

goldgelb

152

153 CH₃-

-N

goldgelb

43

H₃C CN

NH-CH₂CH₂CH₂OCOCh₅ NH-CH₂CH₂Ch₂OCOCH₅

Beispiel D

154 155

156

157

158 159 160 161

162 163

164 C!

N = N

CH,

CH₃

CH₃
Cl CH₃

N = N

CH₃

CH₃ . CH₃

SO₂

Br

Farbton

rotorange

rot

orange

goldgelb

45

H₃C CN

-NH-CH₂CH₂OCONh-C₁H₅ NH-CH₂CH₂OCONH-Q,H₅

Beispiel D

Farbton

167 Ο

= N-

N = N

Cl

-N = N-

CH,

Cl CH,

-N = N-<^ ^- CH,

Cl

CH,

N = N-

CH,

-N = N-

CH,

CH₃

CH,

Br

rotorange rot

rot

rot orange rot orange goldgelb

goldgelb goldgelb

goldgelb

47

H₃C CN

D-N=N^f y- NH-CH₂CH₂OCOCh₂OC₆H₅

NH-CH₂CH₂OCOCh₂OC₆H₅ Beispiel D

Cl

CH₃

Cl

CH₃

// X

CH₃ Cl CH₃

N = N

CH₃

SO,

-SO,

Br

-N

CH,

Farbton

rotorange rot

rot

ro to ran ge rotorange goldgelb

goldgelb

49

Beispiel Kupplungskomponente

CH₃

I CN

AA₂

l^l R²

Diazokomponente CN

-NH,

R²

Farbton

H OH

desgl.

gelb gelb

NH,

desgl. desgl.

desgl.

N O

gelb gelb

Beispiel Kupplungskomponente

CH₃

CN

R¹ R'

Diazokomponente CF,

-NH₂ R²

Farbton

NH₂

H OH

gelb

Kupplungskomponente

CH₃

CN

R¹' R²

Beispiel R¹

o-f

Diazokomponente

NC-R²

NH₂

OH

Farbton gelb

51

52

Kupplungskomponente

CH,

CN

R¹ R²

Beispiel R¹

Diazokomponente CF₃

Cl-/~S—NH₂
R²

Farbton

H OH

goldgelb

196

197

H/\y\ /v

N

orange

desgl.

N O

orange

Kupplungskomponente

CH₃

CN

R¹ R²

Beispiel R¹ Diazokomponente

H₃C-O₂S R²

NH₂

Farbton

H OH N

200

H/\/\ N

H OH

_N I Q-// \

goldgelb

orange

desgl.

orange

Kupplungskomponente

CH₃

' CN

R¹ R²

Beispiel R¹ Diazokomponente

NH₂

Farbton

H OH N

H OH

goldgelb

NH,

desgl.

orange

	Fortsetzung	Kupplungskomponente CH₃ 1 CN /V/	26 40 576	54	Farbton
53		R¹ R² R¹			orange
Beispiel	H/V\ /V N O	Diazokomponente		orange
204	desgl.	R²		orange
205	desgl.			goldgelb
206	desgl.	O		goldgelb
207	h/V\ /V°~ N O	N O
208	Kupplungskomponente CH₃ I CN	H N OH W
	R¹ R²	-<f~~S OH \=/ Η/Λ/ N		Farbton
	R¹	Diazokomponente		orange
Beispiel	H/V\ /V N O	O j" O		orange
209	desgl.	CH₃ R²		orange
210	desgl.	^=⁷ ηΛΛ N OH		orange
211	desgl.	H y^. ^N \^H/		orange
212	desgl.	N ~
213	I]
OH H/V/

55

56

Beispiel

CH₃

Ay

CN

R¹ R¹ N - N

NH,

Farbton

214

215

OH

H OH N I Ο—<

desgl.

rotorangi

216

H Λ

N O

rotoranizi

217

218

N desgl.

219 NH,

-N

— Ν

H OH N j O-

rot

oranee

Beispiel

Kupplungskomponente

CH,

CN

R¹ R¹

Diazokomponente

Cl

Farbton

H OH

H OH N I

rot

χ / V' O desgl.

rot

desel. — N O CH₃

rot

NH, H OH N !

57 58

Fortsetzuni;

Beispiel

226 227

Beispiel

Kupplungskomponente

CH,

CN

R' R¹ Diazokomponente

Cl

NH₂

224

225 desgl.

desgl. desgl.

— N

H/V\

N OH

Kupplungskomponente

CH₃

CN

R¹ R'

Diazokomponente NO₂

NH₂

R²

N-S R²

desgl.

H OH

N !

Nil,

HNCH₃

H OH

N I Ο —

desgl.

— N

Farbton

rot

Farbton

blauviolett

i;ir>lftt

blauviolett

233 desgl.

234 desgl.

235 desgl.

OH

blau

blau blau

59

Fortsetzung

60

Beispiel Kupplungskomponente

CH₃

CN

R¹ R¹

R² Diazokomponente NO₂

N-S R²

NH,

Farbton

236

NHC₃H₆OC₂H₄OC₆H₅

H₅Q

NH-C₃H₆OC₂H₄OC₆H₅

rot

R³ NHR⁵ NHR⁴

Bei- R¹ spiel

R² R³ R*

R⁵

Farbton

237 /""VOCH₂-CH₂-OCH₂-CH₂-CH₂Nh-C-

- O -CH₂CH₂OCH₂Ch₂CH₂NHS -O O

Il

CH₂-CH₂-O-C-

238 desgl.

239 desgl.

240 <fS

241

242 desgl.

243 desgl.

244 desgl.

245 CH₃-O-CH₂-CH₂-O-C-

Il

246 CH₃-O-CH₂-CH₂-O-C-

247 /~Λ—CH₂-CH₂-NH-C-

CH₃	CH₃	CH₂CH₂OCH₃	CH₂CH₂OCH₃	rot
CH₃	CH₃	CH₂CH₂CH₂OCH₃	CH₂CH₂CH₂OCH₃	rot
CH₃	CH₃	desgl.	QH₅	rot

CH₃ CH₃ desgl.

H CH₃ desgl.

Cl H desgl.

CH₃ CH₃ desgl. CH₃ CH₃ desgl. CH₃ CH₃ desgl.

C₆H₅

QH₅

rot

CH₂CH₂CH₂OCH₃	rot
desgl.	rot
desgl.	rot

desgL

rot

61

Fortsetzung

62

Bei- R¹ spiel

248 Ν—C— /

C₂H₅

QH₉

249 Ν —S —

/ I!

C₄H₉ R² R³ R⁴

R⁵

Farbton

CH₃ CH₃ (CH₂I₃O(CH₂I₂OC₄H₅ (CHj)₃CKCHj)₂OC₆H₅ rot

CH₃ CH₃ desgl.

desgl.

250 O N-C-

251 desgl.

252 H

253 HOOC

254 H

255 H

256 H

257 H

CH₃ CH₃ desgl.

desgl.

CH₃ CH₃ (CH₂I₃OCH₃ desgl.

Cl H (CH₂)₅—COOH desgl.

CH₃ CH₃ (CH₂I₃CKCHj)₂OQH₅ desgl.

H H (CH₂)₅—COOH desgl.

CH₃ CH₃ (CH₂)₅ — COOH desgl.

Cl H (CH₂J₃O(CH₂J₂OQH₅ COCH₃

CI H desgl. SO₂CH₃

rot

orange

Scharlach

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

258 ΗΛ\ — N

NH,

CN

NH(CH₂I₁OC₂H₄OC₆H₅

NH(CH₂I₃OC₂H₄OC₆H₅

gelb

NH,

NH₂ desgl.

desgl.

desal.

orange

Scharlach

63

I-ortselzun«

64

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton

CH

CN

N—(CH₂)₃OCH₃

NH,

CH₃ °

vyl

263 I |[ N-CH₃

NH₂

C₄H₉

264 O I O

V^N\/

Br

NH₂

(CH₂I₃OCH,

^{265 0}V-,/⁰

NH₂ C₄H₉ 266 O ' O

NH₂ (CH₂I₃OC₂H₄OC₆H₅

267 O

CH₃

CN

NH(CH₂I₃OC₂H₄OC₆H₅

desgl.

CH₃

CN

(.,OC₂H₄OC₆H₅ NH(CH₂I₃OC₂H₄OC₆H₅

desgl.

268 O,N-

269 Trichloranilin

270 Tribromanilin

N = N-

>—NH₂ desgl. desgl. desgl.

Scharlach

blaustichij rot

blaustichiu rot

rotviolett

rubin

gelb

030 243/251

	Kupplungskomponente	R	desgl.	26 40	576	66	R³	Farbton
65		A/^X	desgl.				H	braun
	J NH(CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅	desgl.				H	braun
R³Hh	Diazokomponente	desgl.				H	rotbraun
Beispie	1 -Aminoanthrachinon	^V-SO₂ C₆H₅				C₆H₅	braun
271	desgl.	NH₂	R	X	C₆H₅	braun ^
272	desgl.	desgl.	CH₃	CN	C₆H₅	rotbraun M
273	desgl.	desgl.	H	CN	C₆H₄CH₃(P)	braun i
274	desgl.	desgl.	H	CONH₂	H	braun s
275	desgl.	CH₃	CN	C₆H₅	braun K
276	desgl.	H	CN	C₆H₄CH₃(P)	braun $
277	1 -Ainino-2-chloranthrachinon	H	CONH₂	C₆H₅	braun i
278	desgl.	CH₃	CN	C₆H₅	rotbraun £5
279	desgl.	CH₃	CN	H	braun ν
280	desgl.	CH₃	CN	C₆H₅	braun
281	desgl.	CH₃	CN	H	violett
282	1 -Amino-2-methylanthrachinon	H	CN	H	marineblau
283	desgl.	H	CONH₂	C₆H₅	blau
284	3-Amino-5-nitro-benzisothiazol-(2,l)	CH₃	CN	C₆H₅	blau
285	desgl.	CH₃	CN	H	marineblau
286	desgl.	H	CN	H	blauviolett 1;
287	3-Amino-5-nitro-7-brom-benziso- thiazol-(2,l)	H	CONH₂	H	orange
288	desgl.	H	CONH₂
289	desgl.	H	CONH₂
290		H	CONH₂	C₆H₅	orange
291	o-( s=o N I	H	CN	H	orange
	(CH₂L₁OC₂H₄OC₆H₅	CH₃	CN	H	scharlach
			C₆H₅	scharlach
292			C₆H₅	orange
293	CH₃	CN
294	H	CN	C₆H₅	orange
295	H	CONH₂	C₆H₅	scharlach
296	H	CONH₂	H	orange
	CH₃	CN
297
298	H	CN
299	H	CONH₂
H	CONH₂

67

Fortsetzung

68

Beispiel Diazokomponente

Farbton

300

H<Q —N = N

Cl

301	desgl.
302	desgl.
303	desgl.
304	desgl.

305

306 307 308

309 310 311

H₅C₆-N = N

desgl. desgl. desgl.

H₅C₆-N =

desgl.

Kupplungskomponente CONHZ

R³HN

NHZ

CN

CONH₂

rot

H	CN	C₆H₅	rot
H	CONH₂	C₆H₅	rubin
H	CONH₂	H	rubin
H	CN	(CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅	rot

rubin

H	CN	H	rot
H	CN	C₆H₅	rot
CH₃	CN	(CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅	rot
CH₃	CN	H	orange
H	CN	H	orange
H	CONH₂	H	Scharlach

Beispiel Diazokomponente

Farbton

H
Q₁H₅

(CH₂J₃OC₂H₄OQ₁H₅ orange

desgl.

316

desgl.

orange

Scharlach

69

70

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente

Farbton

SO₂QH₅

NH₂

(CH₂)JOC₂H₄OQ₁H₅

318	3-Aminophthalsäure-p-tolylimid	H	desgl.
319	1-Aminoanthrachinon	H	desgl.
320	Aminoazobenzol	H	desgl.
321	Chloraminoazobenzol	H	desgl.
322	Bromaminoazobenzol	H	desgl.
323	3-Amino- 5-nitrobenzisothiazol-(2,l)	H	desgl.
324	desgl.	QH₅	desgl.
325	desgl.	QH₄CH₃(P)	desgl.
326	3-Amino-5-nitro-7-brom- benzisothiazol-(2,l)	H	desgl.
327	desgl.	QH₅	desgl.
328	4-Aminoazobenzol	H	H
329	4-Amino-3-chlor-azobenzol	H	H

Weiterhin sind als Farbstoffe geeignet:

Scharlach

rot

rotbraun

rubin

rotviolett

rotviolctt

marineblau

marineblau marineblau marineblau

marineblau

orange

Scharlach

Beispiel

Farbton

Cl

H₂N NH₂

Cl CH,

H₅QOC₂H₄O(CH₂K₁NHO₂S^_x >—N =

Cl

CH₃

CH,

CH₃

332 O=K >=()

CN

NH NH

orange

gelb

braun

CH,

71

l-'orlset/unt·

72

Beispiel

CH,

CN

>__N = _N^ /-N = N^ V

NHCH₅ NHC₁₁H₅

Cl

-N = N-C >—N = N

CN

NH NHR

\ R Farbton

rot

Beispiel R

Farbton

334	CH₅
335	CH₄CH₃(O)
336	CH₄CH₃(P)
337	.Q^_n = N-/




C! CH, —/ i ^CN
χ ^N' NH(CH,)jCOOH NH(CH₂)JOC₂H₄OCH,

rot
rot
rot

rot

CH,

CN

NHR^!

NHR³

Beispiel D

Farbton

CN

CN CN

CN

(CH₂J₃(CHj)₂OQH₅ orange

desgl. desgl.

orange

73

Fortsetzt! im

Beispiel D

SO₂

341	desgl.
342	desgl.
343	desgl.

QH₉ 344 CHCH₂O(CH₂)J-HNO₂S

	C₂H₅
345	desgl.
346	desgl.
	QH₅

-p-

Cl

desgl. desgl.

Cl

350 CH₃-HNO₂S

SS.

Cl

351 CH₃O(CHj)J- HNO₂S

CI

Cl

353 (CHj)₂- HNQ₂S

354 CH₃-HNO₂S

Cl

355 (CHj)₂ — HNO₂S —vl/—

Cl (CHj)₃ 0(CHj)₂OQH₅

desgl.
desgl.

OCH₃

(CH₂J₂OCH₃
(CH₂J₃OCH₃

(CH₂J₂OCH₃

desgl.

(CHj)₂OCH₃

(CH₂J₂OCH₃

desgl.

Farbton

orange

(CH₂Jj-QH₅ orange

(CH₂J₃O(CHj)JOQH₅ orange

orange

(CHj)₃OCH₃ orange

(CHj)jO(CHj)jOQH₅ orange

orange

(CHj)jOCHj (CHj)₃OCH₃ orange

(CHj)₃CKCH₂J₂OQH₅ (CH₂J₃O(CH₂)JOQH₅ orange

(CHj)₃O(CHj)jOQH₅ (CH₂J₃O(CH₂)JOQH₅ orange

orange

75

Fort siMZLi nc

Beispiel D

362

363

365

366

367

Cl

356 CH₃OtCH₂J₂ — HNO₂S

Cl

357 C^N-Q₂S

C₆H₅

358 0(CHj)₂O(CH₂)J-HNO₂S

359	desgl
360	desgl
361	desgl

Cl

=o

C!

364 (CHj)₂HNO₂S

SOj

O=< >=O

CH₃

desgl.

(CH₂)jO(CH₂)jOQH,

desgl.

desgl.

desgl.

desgl.

Farbton

(CHj)jO(CHj)jOQH₅ (CHj)jO(CHj)jOC6H₅ orange

orange

orange

NH₂	desgl.	orange
(CHj)₂OCH₃	(CHj)₂OCH₃	orange
(CHj)jOCHj	(CHj)₃OCHj	orange

rot

braun

orange

77

78

Bei- T³
spiel

T⁴ T⁵ Farbton

-SOjNHiCHjkOfCH^OQH, H H

369	desgl.	H
370	desgl.	H
371	desgl.	H
372	desgl.	Cl H
373	desgl.	CI H
374	desgl.	Cl H
375	-CONH(CHj)₃O(CHj)JOQH₅	H H
376	desgl.	H H
377	desgl.	H H

(CHj)₂OCH₃

(CH₂)jOCH₃

(CHj)₃OCH₃ (CHAOCH3

(CHj)₃O(CHj)₂OQH₅ (CH₂),O(CH₂)jOQH₅

desgl. desgl.

(CH₂I₂OCH₃ (CHj)jOCH₃

(CH₂)₃OCH₃ (CHj)₃OCH₃

desgl. desgl.

(CH₂J₂OCH₃ (CHj)₂OCH₃
(CHj)₃O(CHj)JOQH₅

Cl

Cl SOjNH(CHj)₃OC₂H₄OQH₅ rot rot rot rot rot rot rot rot rot rot rot

NO,

CONH,

H,N

Beispiel R'

Farbton

379

—(CH₂)₂—ζ Η > blauviolett

380

// V

O(CH₂)₂OQH₅ blau

381

y ν

Q(CH₂J₂O(CH₂1₂OCH₃ blau

382

—(CH₂I₃O(CH₂I₂OC₄H,, blauviolett

383

(CH₂I₃OC₂H₄O-C H > blau

79

D-N=N

NH(CH₂J₃OC₂H₄O-

NH(CH₂J₃OC₂ H₄O —< H 80

Beispiel

Farbton

N=N-

-desgl. desgl.

y^-N=N-<v >

desgl. desgl.

CN

desgl.

CH₃

H
H

CH₃

H
H

CH₃ H

CH₃

CN

CN CONH₂

CN CONH₂ CN

Scharlach

Scharlach rot

rot

rot rubin

gelb orange

gelborang« rotorange orange

CONH,

Scharlach

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von sulfonsäuregruppenfreien, keine reaktiven und keine quartären Gruppen enthaltenden Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N =

R¹

10

15

in der

D der Rest einer Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-, Azobenzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Isoindol- oder Anthrachinonreihe, welcher die auf dem Gebiet der Dispersionsfarbstoffe üblichen Substituenten enthält,

R Wasserstoff, Ci- bis C₇-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl substituiertes Phenyl,

X Cyan oder Carbamoy!,

Ri und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, Allyl, Cr bis C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff, wie in der Beschreibung angegeben, unterbrochenes und durch Cyan, Hydroxy, Cibis Ce-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, 0-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, Cibis Ce-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C2- bis Ce-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, i⁵henyl-Ci- bis Q-alkyl, Tolyl-C,- bis C₄-alkyl, j9-Phenyl-0-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl,

CH₂^TT)-CH₂OH

H >-OH

oder

-< H VOCH₂CH₂OH

>— OC₂ H₄OQ H₅

OC₂H₄OC₂H₄OCH.,

/OC₂H₄OH

J(I CHO CH₃CO C₂H₅CO C₃H₇CO QH₉

CHCO
/
C₂H₅

Q₁H₅CO CH₃QH₄CO QH₅CH₂CO QH₅OCH₂CO CH₃SO₂ C₂H₅SO₂ C₆H₅SO₂ oder CH₃QH₄SO₂

und
R² Wasserstoff oder Ci- bis C₄-Alkyl sind und wobei

R¹

R²

auch Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, 2,6-Dimethylmorpholino, Piperazino oder Hexamethylenimine sein kann, zum Färben und Bedrucken von nicht tannierter Cellulose und nicht tanniertem cellulosehaltigen! Textilmaterial.

2. Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch

1, wobei

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, Ci- bis CVAlkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,

A¹

R²

oder

— CON

R²

substituiertes Phenyl,

I J4

N—A'

nc

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

R Wasserstoff, Ci- bis C₃-Alkyl oder Phenyl,

X Cyan oder Carbamoyl,

A¹, R¹ und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci- bis Cg-Alkyl, durch Hydroxy, C_r bis Ce-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, 0-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, Ci bis Ce-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C₂- bis Ce-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-Ci- bis Q-alkyi, Tolyl-C,- bis C-alkyl, 0-Phenyl-0-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CH₂CH₂OCH₂CH₂OH oder (CH₂)^OC₂H₄J_nOB,

π 0,1 oder 2,

B Wasserstoff, Ci - bis C₄-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Tolyl,

R² Wasserstoff oder Ci bis C₄-Alkyl,

A¹ und R² oder R¹ und R² zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino, Morpholino oder Hexamethylenimino,

T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder M ethyl,

T² Wasserstoff oder Methyl,

T³ Wasserstoff