DE2222099A1

DE2222099A1 - Basische azofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2222099A1
Application number: DE19722222099
Authority: DE
Inventors: Erwin Dipl-Chem D Fleckenstein; Ernst Dipl-Chem Dr Heinrich; Reinhard Dipl-Chem Dr Mohr
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-05-05
Filing date: 1972-05-05
Publication date: 1973-11-22
Also published as: FR2183813A1; JPS4954685A; IT986997B; CH599293A5; US3899478A; FR2183813B1; GB1420993A

Description

Basische Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung,

Die vorliegende Erfindung betrifft neue basische Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung.

Die neuen Farbstoffe, die frei von SuIfonsäu.regruppen sind, entsprechen der allgemeinen Formel Ι

m X

(D

worin A den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, R-, und Rp eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder eine Hydrazinogruppe, R, einen Cyan-, Carbonsäureester-, gegebenenfalls substituierten. Carbons&ureamid-, Alkylsulfon- oder Arylsulfonrest, R. einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder AryIrest, m die Zahl 1 oder 2 und X^ ein Anion bedeuten und mindestens einer der Reste A, R-. ,. Rp und R^ ein quartäres Stickstoffatom enthält. -.·.

Das quartäre Stickstoffatom, das in einem der Reste A, R-,, Rg und R^ enthalten ist 4 besitzt die Formel

— 2 —

309847/0976

worin Y, und

Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloa^kylrest, Y, Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- öder Alkoxyrest oder eine Arainogruppe bedeuten und N mit Y₁ und/oder Yp und/oder Y, einen heterocyclischen Ring bilden kann.

Die Farbstoffe können in der Weise erhalten werden, daß man a) die Diazoniumverbindung eines quartären Amins der Formel II

A - NH.

(II)

worin A^ und XP die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Kupplungskomponente der Formel III

(III)

worin R, , R^, R* und R^ die oben angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt, oder daß man

b) die Diazoniumverbindung eines aromatischen oder heterocyclischen Mono- oder Diamins mit einer Kupplungskomponente der Formel IV

(IV)

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iQ

ι,, up, iw, R* und. 'Ty die oben angegebene Bedeutung besitzen-und mindestens einer der Reste R-, * E^ und R₁,

worin R₁

R,

ein quartäres Stickst of fatoin enthält, kuppelt, oder daß- manc) einen Azofarbstoff der Formel ¥ <·

worin A,

^μ die ©fees, angegebene Bedeutung

besitzen, mit alkylierenden Hitt-sla behandelt, oder daß raan

d) einen Asofarbstoff der Forasl Y₅ öer ein i-eakt,i¥ss Atom oder eine reaktive Gruppe enthält,. Mit eineia !.min, Hjdrazin oder veräthertem Hydros^lamin iMse

Die für die Verfahrensweise slj

der-Formel II können durch Beh&s&luBg von gseigaetesi aromatischen'oder heterocyclischen Aminen mit alkylic Mitteln, beispielsweise Alky!halogeniden_s Ärälkyihalogeniden, Halogenacetamiden, ß-Halogenpropionitrilen, Halogenhydrinen, Alkylenoxyden, Acrylsäureamid, Alkylestern der Schwefelsäure oder organischer Sulfonsäuren, erhalten werden.

Geeignete quartäre Amine der Formel II sind beispielsweise solche der Formel VI .

R, - N=

Kn Xi-

VI

309847/09.7 6

worin R-, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest,' Y ein zweiwertiges Atom oder eine zweiwertige_t zur Ergänzung eines p- oder 6-Rings erforderliche Gruppe, Rp und R, Wasserstoff, Alkylreste oder Substituenten, die zu einem ankondensierten aromatischen Ring ergänzen,und X ein Anion bedeuten. Derartige Quartärverbindungen können . sich'von Aminen der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Tetrazol-, Oxazol-, Thiazol-, Selenazol-, Oxdiazol-, Thiadiazol-, Pyrimidin- oder der Iriazinreihe, ferner der Chinolin-, Indazol-, Benzimidazol-, Benzisothiazole-, Arylguanazol-, Naphthinidazol-, Benzoxazol», Naphthoxazol-, Benzthiazol- oder Naphthothiazolreihe herleiten. .

Geeignet sind ferner quartäre Amine der Formeln VHund VIII

VII

X^ü VIII

worin H-, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest, A einen 5~ oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, beispielsweise einen Pyridinium-, Triazolium-, Pyrazolium- odejr Thiazoliumrest und X ein Anion bedeuten und der Benzolrest a weitere Substituenten, wie Halogenatorce, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluorrnethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Cyan- oder Acylgruppen enthalten kann. « ·

Geeignet sind schließlich quartäre Amine der Formel IX und X

- NH,

IX

R.-N-Z4B}-

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-.er,

worin R., R,- und R,- gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppen, Z einen geradkettigen oder verzweigten niederen Alkylenrest, einen Arylen- oder Aralkylenrest, B eine -0-, -S-, -CO-, -SO₂-, -CONH-, -OCO- oder -S0₂NH-Gruppe,, η 0 oder und X ein Anion bedeuten und der Eenzolrest a weitere Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Cyan- oder Acylgruppen enthalten kann.

Als Azokomponenten der Formel III kommen 2,6-^tDiamino-, S-Amino-G-hydrazino- oder 2-Hydrazino-6-amino~pyridine in Betracht, wobei die Aminogruppen primär, sekundär oder tertiär sein können. Als sekundäre Aminogruppen kommen insbesondere

solche der Formel -NH-Rc und als tertiäre Aminogruppen

R insbesondere solche der Formel -N^_P5 in Betracht, wobei

^K6 R₁- einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder heterocyclischen Rest und R,- einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest oder Rc und R₆ zusammen mit dem N-Atom einen heterocyclischen Rest bedeuten. Als Hydrazinogruppen kommen bevorzugt N,N~Dialkylamino-hydrazinogruppen in Betracht.

Als Alkylreste in den Azokomponenten III kommen beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylreste, als Arylalkylreste beispielsweise Benzyl-, Phenäthyl- oder Phenylpropylreste, als Cycloalkylrest beispielsweise der Gyclohexylrest, als Arylreste beispielsweise der Benzol- oder Naphthalinrest und als heterocyclische Reste beispielsweise Imidazol-, Thiazol-, Benzthiazol-, Triazol- oder Pyridinreste in Betracht, die gegebenenfalls weitere Substituenten, wie beispielsweise Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, Cyan-, Acyloxy-, Carbalkoxy-, Carbaraoyl-, Trifluorrnetiiyl-, Acyl-, Acylöinino-_s SuIfam;y].-, primäre, sekimdfire, tertiäre oder quartäre Aminogruppen oder heterocyclische; Reste, wie Imidazol-, Thiazol-, Triazol- oder J^yridinresbe, enthalten könnon.

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Die Azokomponenten der Formel III können in der Weise erhalten v/erden, daß man die entsprechenden 2,6-Dihydro:x:ypyridine durch Behandlung mit säurehalogenierenden Mitteln,beispielsweise Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentachlorid, in die 2,6-Dichlorpyridine überführt und in diesen die Chloratome durch Aminogruppen austauscht. Der Austausch kann gegebenenfalls in zwei Stufen erfolgen, wobei bei tieferer Temperatur, beispielsweise zwischen etwa 30 und 100 C, zunächst ein Chloratom und dann bei höherer Temperatur, beispielsweise zwischen etwa 100 und 200°C, das zweite Chloratom ausgetauscht wird. Auf diese Weise lassen sich zwei verschiedene Aminogruppen einführen. Zur Einführung gleicher Aminogruppen wird die Umsetzung bei etwa 100 bis 200⁰C vorgenommen.

Die Umsetzung kann in einem indifferenten organischen Lösungsmittel oder in überschüssigem Amin, gegebenenfalls unter Druck, erfolgen.

Die Diazotierung der Amine der Formel II kann nach bekannten Methoden, beispielsweise mittels Alkalinitrit und einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder mittels Nitrosylschwefelsäure erfolgen.

Die Kupplung mit den Azokomponenten der Formel III und IV kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie beispielsweise Dimethylformamid, Pyridin oder dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die für die Verfahrensweise c) verwendeten Ausgan^sfarbstoffe der Formel V können durch. Kupplung der diazotiox-i-^n Amine der Formel A - NHp mit den K\ipplunr^rf;korr:r.or.onten c-phaltcn worden.

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BAD

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Die Verfahrensweise c) ist besonders für Amine der Formel XI

Y

N 4 C-C ^ C- NH_p XI

I I
- R₂ B₅

worin X, R·^ und Hp die oben angegebene Bedeutung besitzen, ■ geeignet, Als Amine der Formel X kommen insbesondere solche der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Tetrazol-, Oxazol-, Thiazol-, Selenazol-, Oxdiazol-, Thiadiazol-, Pyrimidin- oder der Triazinreihe, ferner der Chinolin-, Indazol-, Beriziiaidazol-, Benzisotliiazol-, Arylguanazol-, Naphthimidazol-₄ Benzoxazol-» Naphthoxazole-₉ Benzthiazcl- oder Naphthothiazolreihe in Betracht, " ·

Als alkylierende Mittel kommen Älky!halogenide, Aralkylhalogenide, Halogenacetamide, ß-Halogenpropionitrile, Halogenhydrine, Alkylenoxyde, Acrylsäureamid, Alkylester der Schwefe!säure oder Alkylester organischer Sulfonsäuren in Betracht. _% . _ .

Geeignete alkylierende Mittel sind beispielsweise Methylchlorid, -bromid oder -jodid, Äthylbroraid oder -Jodid, Propylbroraid oder -jodid, Benzylchlorid, Chloracetamid, B-Chlor-= propionitril, Äthylenchlorhydrin, Dimethylsulfat, Benzolsulf onsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäuremethyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butylester. Die Alkylierung erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem Kohlenwasserstoff, Chlorkohlenwasserstoff

- 8 309847/0976

oder Nitrokohlenwasserstofi% wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Mono~ oder Dichlorbenzol oder Nitrobensol, in einem Säurearaid oder Säureanhydrid, wie Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder Essigsäureanhydrid, in Dimetnylsulfoxyd oder in einem Keton, wie Aceton oder Methylethylketon. Anstelle eines organischen Lösungsmittels kann auch ein Überschuß des Alkylierungsaiittels verwendet werden. '

Je nach Zahl der alkylierbartm Stickstoffatome des Ausgangsfarbstoffs werden eine oder mehrere Alkylgruppen in das Farbstoffmolekül eingeführt„ Die Alkylierung wird bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Magnesiumoxyd, Magnesiumcarbonat, Soda, Calciumcarbonat oder Natriumbicarbonafc und gegebenenfalls unter Druck, vorgenommen. Die jeweils günstigsten Bedingungen lassen sich durch einen Vorverßuch leicht ermitteln;

Gegeben«! falls kann die Alkylierung auch in Wasser vorgenommen werden.

Die neuen Farbstoffe können in Abänderung der oben genannten Verfahren teilweise auch so erhalten werden, daß man ein Hydrazon oder Benzolsulfonylhydrazon der allgemeinen Formel XH

I ^
R₁- N-G .C « C }-0 * N - NH - B XII

R₀ R,

worin\ R^, Tk^ R^ und η die oben angegebene Bedeutung besitzen und B ein Wasserstoffatom oder ein Benzolßulfonylrest ist, mit einer Azokomponente der Formel III unter der Einwirkung von.

Oxydationsmitteln kuppelt.. . .

309847/0 976

Die neuen Farbstoffe enthalten als Anion X*" vorzugsweise den Rest einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure ^r oder deren Halbester, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoffsäure. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Perchlorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure, Propionsäure, Maleinsäure, Malonsäure oder Weinsäure ersetzt werden. Die Farbstoffe können ferner in Form ihrer Doppelsalze mit Zink- oder Cadmiumhalogeniden gewonnen werden. Die Art des anionischen Restes ist für die Eigenschaften der Farbstoffe ohne Belang, soweit es sich um farblose Restje handelt, welche die Löslichkeit der Farbstoffe nicht in unerwünschter Weise beeinträchtigt. - ,

Die neuen Farbstoffe sind zur Herstellung Von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben oder Kugelschreiberpasten geeignet und lassen sich auch im Gummidruck verwenden. Sie eignen sich ferner zum Färben, Bedrucken oder Massefärben von tannierten Cellulosefasern, Seide, Haar, Leder, Kokos, Jute, Sisal oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyolefin-, Polyamid- oder Polyesterfasern, insbesondere jedoch von Polyacrylnitril oder Polyvinylidencyanid enthaltenden Fasern. Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen und Drucke

sind meist sehr farbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und Naßechtheiten, beispielsweise gute Wasch-, Walk-, überfärbe-, Carbonisier-, Chlor- und Schweißechtheiten, sowie gute Dekatur-, Dämpf-, Bügel-, Reib- und Lösungsniittelechtheiten. Die Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Temperaturen oberhalb 1OÖ°C, wie sie bei der Hochtemperaturfärberei angewendet werden, beständig. Wolle wird durch die Farbstoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert.

. ' - 10 309847/0976

Das Färben rait den neuen Farbstoffen erfolgt Im allgemeinen in wäßrigem Medium bei Siedetemperatur oder In geschlossenen Gefäßen bei Temperaturen oberhalb 100⁰C und unter Druck. Die Farbstoffe können ferner auch aus organischen Lösungsmitteln angewendet werden.

Zur Bereitung der wäßrigen Färbebäder und Druckpasten kann man die Farbstoffe in Form von Pulvern» die gegebenenfalls Stellmittel, wie beispielsweise anorganische Salze» Dextrin und gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten» verwenden. Vorteilhafter verwendet man jedoch einfacher zu handhabende konzentrierte wäßrige Lösungen der Farbstoffe» die etwa 20 bis 60 % Farbstoff, eine oder mehrere niedere aliphatische Carbonsäuren» wie Ameisensäure» Essigsäure» Propionsäure oder Milchsäure» sowie gegebenenfalls weitere Zusätze, wie wasserlösliche mehrwertige Alkohole, deren Äther oder Eater, Polyether» aliphatische Carbonsäureamide, Laktame» Laktone, Nitrile, Dimethyleulfoxyd, Diacetonalkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Harnstoff sowie Wasser enthalten.

Zur Bereitung der Färbebäder, die nur organische Lösungsmittel, beispielsweise Chlorkohlenwasserstoffe, enthalten, verwendet man vorteilhaft konzentrierte Lösungen, die den Farbstoff als freie Base oder als Salz einer einbasischen, organischen Säure, Chlorkohlenwasserstoffe, organische Säuren und polare organische Lösungsmittel enthalten.

Die neuen Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmitteln, wie beispielsweise Tonerde, Tannin oder Heteropolysauren, wie Phosphorwolfram- oder -molybdänsäuren, lichtechte Pigmente, die vorteilhaft im Papierdruck verwendet werden können.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

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j:

Λ, 57 Gewichtste ile A-* -Attinophenacyltrimethylaiamoniümehlör id werden In 20 Gewichtsteilen Masses? und ? Gewichtsteilen konzentrierter Salzsäure gelöst -und mit'4 Gewichtfitteilen $n Natriümnitrit-Iosung bei 0-5⁰C diazotier.t. Nach beendeter Dia&otierüng gibt man 5*52 Gewichtstelle 3-Cyano-4-methyl-2,6~· bis-ffiöthylamino-pyridin» gelöst in 10 Gewichtsteilen .Eisessig , zur Dlafcoloßung und rührt-bei "einem. pH-Wert von 5-5«. ^>^^s die' Kupplung geendet ist. Der-farbstoff wird durch■Zugabe von" Natriumchlorid ausgefällt _t abgesaugt und bei *M3°ö im getrocknet. Er entspricht dei? Formel ■ ' - '■

CH₃,-

und färbt Polyacrylnitril- und eauss? saediu^i-sr^s Polyesterfasern in orangen Tonen von-sehr guten Lieht·* im& iaiechttielten,

Die nachstehende Tabelle enthält weitere, in analoger Veise herstellbare Farbstoffe der Formel I sowie die Farbtöne der auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyester- . fasern erhältlichen Färbungen?

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Beispiel 2:

19,8 Gewichtsteile 4,4^I-Diaminodiphenylmethan werden in 58 Volumenteilen konz. Salzsäure und 400 Volumenteilen Wasser gelöst. Die Lösung wird bei 0-5°C durch Zugabe von 50 Volumenteilen 4n Natriumnitrit diazotiert. Die Diazolösung wird zu einer Lösung von 49,4 Gewichtsteilen 3-Cyano~4-methyl-6~mono~ methylamino-2-^-diraethylaminopropylamin-pyridin in 300 Voluraenteilen V/asser bei 0-5 C zugegeben. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Salz ausgefällt, abfiltriert, in heißem Wasser gelöst und nach dem Filtrieren der Lösiing aus dem Filtrat ausgesalzen. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

wird abfiltriert und getrocknet. Es färbt Polyacrylnitrilfasern in orangen Tönen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Die nachstehende Tabelle enthält weitere, in analoger Weise herstellbare Farbstoffe der Formel I sowie die Farbtöne der auf Polyacrylnitrilfasern erhältlichen Färbungen:

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-NHCH₂CH₂CN -NHCH₂CH₂N(CH₅)₂ -CN -CH₅ Scharlach

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-NHCH₂CH₂CH₅ -NH J \ -CN -CH₅ Orange

χ HCl

O CD CD

Beispiel

Gewichtsteile 6-Dimethylarainomethyl~2-aminobenzthiazol werden in 50 Volumenteilen Phosphorsäure gelöst. Bei -5 C werden 1,5 Gewichtsteile Natriumnitrit eingetragen und nach 3-stündigem Rühren 1,5 Gewichtsteile Harnstoff zugegeben. Die Diazolösung wird zu einer Lösung von 3,52 Gewichtsteilen 3-Cyano-4-methyl-2,6-bis-- methylamino-pyridin in 50 Volumenteilen 2n Salzsäure gegeben. Nach beendeter Kupplung wird das Kupplungsgemisch neutralisiert. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

NHCH.

wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in roten Tönen von guten Licht- und Naßechtheiten.

Die nachstehende Tabelle enthält weitere, in analoger Weise herstellbare Farbstoffe der Formel I sowie die Farbtöne der auf Polyacrylnitrilfasem erhältlichen Färbungen:

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Farbton

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χ HCl

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CN -CH, Orange

χ HCl

NHCH₂C S₂OH

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Beispiel 4:

8,4- Gewichtsteile 3-Amino-l,2,4-triazol werden in 12 Volumenteiien.Wasser angerührt und nach 30 Minuten so langsam mit 30 Volumenteilen 96 %iger Schwefelsäure versetzt, daß die Temperatur 5O-6O°C nicht übersteigt. Die klare Lösung wird auf 0-5°C gekühlt und das Amin bei dieser Temperatur durch Eintropfen von 15,2 Volumenteilen Nitrosy!schwefelsäure (ca.41 %ig) im Verlauf von ca. 15 Minuten diazotiert. Man rührt bei 5-10°C noch 30 Minuten nach und gießt dann die Nitrosylschmelze auf eine Mischung aus Eis und Wasser. Nach Zerstörung eines geringen" Nitritüberschusses läßt man die Diazolösung in eine Lösung von 1??6 Gewichtsteilen 3-Cyano-4-methyl-2,6-bis-methylamino-pyridin in 100 Gewicht steilen 2n Salzsäure einlaufen. Nach beendeter Kupplung stellt man die Lösung mit Natronlauge neutral, saugt den ausgefallenen Farbstoff der Formel · .

ff — IT

ab und wäscht mit Wasser. Der feuchte Nutschkuchen wird mit 11 Gewicht st eilen Magnesiumoxyd in 100 Volumenteilen Wasser angerührt, auf 60-70 C erwärmt und mit 45 Volumenteilen Dimethylsulfat im Verlauf von ca. 30 Minuten versetzt. Man rührt bis zur Beendigung der Quaternierung bei 60 C, gibt heißes Wasser zu und saugt nach Zugabe von etwas Tierkohle und Kieselgur ab. Der Farbstoff der Formel

N-N CH,

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CH

309847/0976

- 52 -

wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und bei etwa 60 C getrocknet. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in goldgelben"Tönen von ausgezeichneten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel |5:

14,4 Gewichtsteile 4-Chlor-2,6~diamino-N~methylanilinsulfat als Monohydrat werden in 25 Volumenteilen"95 %iger Schwefelsäure unter Rühren gelöst. Nach dem Abkühlen auf 0-5°C läßt man 16,6 Volumenteile Nitrosylschwefelsäure (ca. 41 %ig) so zutropfen, daß die Temperatur bei 8-10°C bleibt. Man rührt noch 1 Stunde nach und gießt die Nitrosylschmelze auf Eis und Vasser. Der Nitritüberschuß wird mit etwas Amidosulfosäure zerstört. Dann läßt man in die filtrierte Diazolösung bei 10⁰G eine Lösung von 8,8 Gewichtsteilen 5-Cyano-4-methyl-2,6-bismethylamino-pyridin in 100 Volumenteilen Eisessig eintropfen. Der Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abgesaugt, mit Wasser gewaschen, in 100 Gewichtsteilen Wasser angerührt und mit 2n Sodalösung neutral gestellt. Der abgeschiedene Farbstoff der Formel

NHCH-

wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 6O°C getrocknet.

Zur Quaternierung werden 18,5 Gewichtsteile des getrockneten Farbstoffs in 500 Volumenteilen Chlorbenzol gelöst. Zur Entfernung der letzten Spuren V/asser destilliert man ca. 100 Volumenteile Chlorbenzol ab, gibt 0,6 Gewichtsteile

- 53 309847/0976

Magnesiumoxyd hinzu und tropft in etwa 90 Minuten "bei 60-65 Volumenteile Dimi?thy 1 sulfat hinzu. Man rührt bis zur Beendigung der Quaternierung nach, saugt ab/ wäscht mit Chlorbenzol und trocknet bei 60°0. Der Farbstoff der Formel

HN An^ KHCH_x GH, SO I 5 3

CH,

färbt Polyacrylnitrilfasern in roten Tönen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Die nachstehende Tabelle enthält weitere Farbstoffe der Formel I sowie die Farbtöne der Färbungen auf Polyacrylnitril-, sauer modifizierten Polyamid- und sauer modifizierten Polyesterfasern: '

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Claims

Patentansprüche t

worin A den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, R, und Rp eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder eine Hydrazinogruppe, R, einen Cyan-, Carbonsäureester-, gegebenenfalls substituierten Carbonsäureamid-, Alkylsulfon- oder Arylsulfonrest, R^ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest, m die Zahl 1 oder 2 und X^ ein Anion bedeuten und mindestens e.iner der Reste A, R,, R₂ und R^ ein quartäres Stickstoffatom enthält. -
2) Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffe^ die frei von SuIfonsäuregruppen sind ,und die Formel besitzen

'—ώ:

R-,

m X

-.40 -

worin A den Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, R^ und R2 eine primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe oder eine Hydrazinogruppe, R, einen Cyan-, Carbonsäureester-, gegebenenfalls substituierten »Carbonsäureamid-, Alkylsulfon- oder Arylsulfonrest, R^, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Arylrest, m die Zahl 1 oder 2 und X^ ein Anion bedeuten und mindestens einer der Reste A, R^, Rg und R^ ein quartäres Stickstoffatom enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) die Diazoniumverbindung eines quartären Amins der Formel

A-NH.

worin A® und lP die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Kupplungskomponente der Formel

R,

XX

1 N

R.

R₇ und

die oben angegebene Bedeutung besitzen,

worin R₁, R

kuppelt, oder daß man

b) die Diazoniumverbindung eines aromatischen oder heterocyclischen Mono- oder Diamins mit einer Kupplungskomponente der Formel

i⁴

Xx³

ISA ^B2

3 ti M ö 4 7 Ml 9 7 6

worin R^, ILj, R,* R^ und X^ die oben angegebene Bedeutung

besitzen und mindestens einer der Reste R,, Rp- und R.

ein quartäres Stickstoffatom enthält, kuppelt, oder daß man

c) einen Azofarbstoff der Formel

worin A, R^, R^, R,, R^ und m die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit alkylierenden Mitteln behandelt, oder daß man

d) einen Azofarbstoff der Formel " -

worin A, R₁, R₂, R^, R₄ und m die oben angegebene Bedeutung besitzen und der ein reaktives Atom oder eine reaktive Gruppe enthält, mit einem Aroin, Hydrazin oder veräthertem Hydroxylamin umsetzt. -
3) Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus natürlichen und synthetischen Fasern.
4) Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus saure Gruppen enthaltenden synthetischen Fasern. _ " '
5) Mittel zum Färben von Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Fasern, enthaltend einen oder mehrere Farbstoffe gemäß Anspruch 1.