DE2338135A1 - Basische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Description

FARBWERKE HOECHST AG vormals Meister Lucius & Brüning

Aktenzeichen: HOE 73/F 223

Datum: 25. Juli 1973

Dr.ST/Tur

Basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.

(Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 23 22 404.6)

Gegenstand des Patents (Patentanmeldung P 23 22 404.6)

sind basische Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und der allgemeinen Formel I

Γ T

CF

'D-N=N-A-N-CH-CH-SO₂-N-R R/.

(D

entsprechen, worin D^ ' den Rest einer Diazokomponente, die ein quartäres Stickstoffatom enthält, A einen aromatischen Rest oder zusammen mit dem Formelglied -N(R.*)- einen heterocyclischen Rest, R₁ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest, einen Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R₂ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest, R, einen aromatischen Rest, R- und Rf- Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und X^"*' ein Anion bedeuten, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verv/endung.

Die neuen Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus Polyacrylnitril und sauer modifizierten Polyesterfasern.

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In weiterer Ausgestaltung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß basische Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und die allgemeine Formel II

'D-N=N-A-N-CH-C

!H-SO₂-(

(II)

besitzen, worin D^ ' den Rest einer Diazokomponente, die ein quartäres Stickstoffatom enthält, A einen aromatischen Rest oder zusammen mit dem Formelglied -NR-,- einen heterocyclischen Rest, R₁ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest, einen Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R₂ einen aromatischen Rest, R_x und R# Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und X^""' ein Anion bedeuten, gleichfalls wertvolle Eigenschaften besitzen.

Die neuen Farbstoffe können in der Weise erhalten werden, daß man a) die Dxazoniumverbindung eines quartären Amins der Formel III

- NH,

X-)

(III)

worin D^ ⁺ ' und X^"' die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Kupplungskomponente der Formel IV

(IV)

Il R₃ R₄

worin A,R₁,R₂,R, und R^ die für Formel II angegebene Bedeutung besitzen, kuppelt, oder daß man

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b) einen Azofarbstoff der Formel V

ΐ¹

D-N=N-A-N-CH-CH-SO₂-OR₂ (V)

worin D den Rest einer Diazokomponente bedeutet und A, R^, R₂, R-, und R- die für Formel II angegebene Bedeutung besitzen, mit alkylierenden Mitteln behandelt.

Die für die Verfahrensweise a) verwendeten quartären Amine der Formel III können durch Behandlung von geeigneten aromatischen oder heterocyclischen Aminen mit alkylierenden Mitteln, beispielsweise Alky!halogeniden, Aralkylhalogeniden, Halogenacetamiden, ß-Halogenpropionitrilen, Halogenhydrinen, Alkylenoxyden, Acrylsäureamid, Alkylestern der Schwefelsäure oder organischer Sulfonsäuren, erhalten werden.

Geeignete quartäre Amine der Formel III sind beispielsweise solche der Formel VI

₅ - N= ( C - C )_n = C - NH₂ X^C-) (VI) R₆ R₇

worin R^ einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest, Y ein zweiwertiges Atom oder eine zweiwertige, zur Ergänzung eines 5- oder 6-Ringes erforderliche Gruppe, Rg und Ry Wasserstoff, Alkylreste oder Substituenten, die zu einem ankondensierten aromatischen Ring ergänzen, η die Zahl 0 oder 1 und X ein Anion bedeuten. Derartige Quartärverbindungen können sich von Aminen der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-_; Tetrazol-, Oxazol-, Thiezol-, Selenazol-, Oxdiazol-, Thiadiazol-,

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Pyrimidin- oder der Triazinreihe, ferner der Chinolin-, Indazol-, Benzimidazole, Benzisothiazole Arylguanazol-, Naphthimidazol-,
Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Benzthiazol- oder Naphthothiazolreihe herleiten.

Geeignet sind ferner quartäre Amine der Formeln VII und VIII

(VII)

(VIII)

worin Rc einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkyrest, A einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, beispielsweise einen Pyridinium-, Triazolium-, Pyrazolium- oder Thiazoliumrest und X ein Anion bedeuten und der Benzolrest a weitere Substituenten, wie Halogenatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Cyan- oder Acylgruppen enthalten kann.

Geeignet sind schließlich quartäre Amine der Formel IX und X
R

a H »tit V I — J f -r-γ \

R₈-N-AIk-(B)_n

(X)

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worin R„, Rq und R gegebenenfalls substituierte niedere Alkylgruppen, Alk einen geradkettigen oder verzweigten niederen Alkylenrest, B eine -0-, -S-, -CO-, -SO₂-, -CONH-, -OCO- oder -SOpNH-Gruppe, η 0 oder 1 und X ein Anion bedeuten und der Benzolrest a weitere Substituenten, beispielsweise Halogenatome, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Trifluormethyl-, Nitro-, Alkylsulfon-, Arylsulfon-, Cyan- oder Acylgruppen enthalten kann.

Als Kupplungskomponenten der Formel IV kommen sekundäre oder tertiäre Amine der Benzol- oder Naphthalinreihe in Betracht.

R^ kann Wasserstoff oder ein Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest sein, der weitere Substituenten, wie Halogenatome, Hydroxy-, Cyan-, Acyloxy-, Carbalkoxy-, Carbamoyl-, Dialkylamino-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Acyl-, Carbaminsäureester-, Alkylsulfon-, SuIfamoyl- oder Aryloxygruppen enthalten kann.

R₁ kann außerdem auch ein Aralkylrest, beispielsweise ein Benzylrest, oder ein Cycloalkylrest, beispielsweise ein Cyclohexylrest, sein.

R₂ kann ein Phenylrest sein, der weitere Substituenten, wie Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Trifluormethyl-, Acyl- oder Alkylsulfongruppen enthalten kann.

R^ und R- können Wasserstoff oder ein Methyl-, Äthyl- oder Propylrest sein.

A kann ferner zusammen mit -N- ein heterocyclischer Rest, beispielsweise ein 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder Benzochinolinrest oder ein Benzomorpholinrest sein.

Der aromatische Rest A kann ferner weitere Substituenten enthal ten, beispielsweise Halogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Carbalkoxy-, Alkylsulfonyl-, Carbamoyl-, SuIfamyl-, Amino-, Trifluormethyl-, Acyl- oder Acylaminogruppen.

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Die Kupplungskomponenten der Formel IV können beispielsweise nach folgendem Formelschema erhalten werden, wobei A, R^, R₂, R, und R^ die oben angegebene Bedeutung besitzen:

R-z R/.
r I
CH-CH-SO₂ ^R4 ^R3

I I > R₉O-SO₅CH-CHOSO_xH

R₂-OH + 0-SO₂-O ^ ^

R "¹ f* p

V * ⁿ~^k-^m R_?O-SO.,-C=CH H-A-N-CH-CH-SO₂-OH₂ ^ * ^

Die Diazotierung der Amine der Formel III kann nach bekannten Methoden, beispielsweise mittels Alkylinitrit und einer anorganischen Säure, beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder mittels Nitrosylschwefelsäure erfolgen.

Die Kupplung mit den Azokomponenten der Formel IV kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder anderen bekannten, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie beispielsweise Dimethylformamid, Pyridin oder dessen Salzen, vorgenommen werden.

Die für die Verfahrensweise b) verwendeten Ausgangsfarbstoffe der Formel V können durch Kupplung der diazotierten Amine der Formel D-NH₂ mit den Kupplungskomponenten oder durch Kondensation der Amine mit den entsprechenden p-Nitrosoverbindungen der Amine der Formel IV erhalten werden.

- 7 -509807/0988

Die Verfahrensweise b) ist besonders für Amine der Formel XI γ

N = ( C - C ) = C - NH₂ XI

6 ^R7

worin n, Y, Rg und R~ die für Formel VI angegebene Bedeutung besitzen, geeignet. Als Amine der Formel XI kommen insbesondere solche der Pyridin-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Tetrazol-, Oxazol-, Thiazol-, Selenazol-, Oxdiazol-, Thiadiazol-, Pyrimidin- oder der Triazinreihe, ferner der Chinolin-, Indazol-, Benzimidazol-, Benzisothiazol-, AryIguanazol-, Naphthimidazol-, Benzoxazol-, Benzthiazol- oder Naphthothiazolreihe in Betracht.

Als alkylierende Mittel kommen Alkylhalogenide, Aralkylhalogenide, Halogenacetamide, ß-Halogenpropionitrile, Halogenhydrine, Alkylenoxyde, Acrylsäureamid, Alkylester der Schwefelsäure oder Alkylester organischer Sulfonsäuren in Betracht.

Geeignete alkylierende Mittel sind beispielsweise Methylchlorid, -bromid oder -jodid, Äthylbromid oder -jodid, Propylbromid oder -jodid, Benzylchlorid, Chloracetamid, ß-Chlorpropionitril, Äthylenchlorhydrin, Dimethylsulfat, Benzolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäuremethyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butylester. Die Alkylierung erfolgt zweckmäßig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise in einem Kohlenwasserstoff, Chlorkohlenwasserstoff oder Nitrokohlenwasserstöff, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrachloräthan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Mono- oder Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, in einem Säureamid oder Säuroanhydrid, wie Dimethylformamid, N-Methylacetamid oder Essigsäureanhydrid, in Dimethylsulfoxyd oder in einem Keton, wie Aceton oder Methylethylketon. Anstelle eines organischen Lösungsmittels kann auch ein Überschuß des Alkylierungsmittels verwendet werden.

- 8 509807/0958

Je nach Zahl der alkylierbaren Stickstoffatome des Ausgangsfarbstoffs werden eine oder mehrere Alkylgruppen in das Farbstoffmolekül eingeführt. Die Alkylierung wird bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Magnesiumoxyd, Magnesiumcarbonat, Soda, Calciumcarbonat oder Natriumbicarbonat und gegebenenfalls unter Druck, vorgenommen. Die jeweils günstigsten Bedingungen lassen sich durch einen Vorversuch leicht ermitteln.

Gegebenenfalls kann die Alkylierung auch in Wasser vorgenommen werden.

Die neuen Farbstoffe können in Abänderung der oben genannten Verfahren teilweise auch so erhalten werden, daß man ein Hydrazon oder Benzolsulfonylhydrazon der allgemeinen Formel XII

r - N-f C = C -}-C = N - NH - B XII

⁵ · ι ι

R₆

worin Y, R^, R^, Ry und η die für Formel VI angegebene Bedeutung besitzen und B ein Wasserstoffatom oder ein Benzolsulfonylrest ist, mit einer Azokomponente der Formel IV unter der Einwirkung von Oxydationsmitteln kuppelt.

Die neuen Farbstoffe enthalten als Anion X^"' vorzugsweise den Rest einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure oder deren Halbcster, einer Arylsulfonsäure oder einer Halogenwasserstoff säure. Diese verfahrensgemäß eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, Essigsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Weinsäure ersetzt werden. Die Farbstoffe können ferner in Form ihrer Doppelsalze mit Zink- oder Cadmiumhalogeniden gewonnen werden.

Sie eignen sich zum Färben oder Bedrucken von tannierten Cellulosefasern, Seide, Leder oder vollsynthetischen Fasern, wie Acetatseide, Polyamidfasern oder sauer modifizierten Polyamid- oder

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Polyesterfasern, insbesondere Jedoch von Polyacrynitril oder Polyvinylidencyanid enthaltenden Fasern. Die auf diesen Fasern erhältlichen Färbungen sind meist sehr farbstark und besitzen im allgemeinen gute Licht- und Naßechtheiten, beispielsweise gute Wasch-, Walk-, Uberfärbe-, Carbonisier-, Chlor- und Schweißechtheiten, sowie gute Dekatur-, Dämpf-, Bügel-, Reib- und Lösungsmittelechtheiten. Die Farbstoffe sind im allgemeinen gegenüber einer Änderung des pH-Wertes des Färbebades weitgehend unempfindlich und können daher sowohl in schwach saurem als auch in stark saurem Bad angewendet werden. Sie sind ferner bei Temperaturen oberhalb 100⁰C, wie sie bei der Hochtemperatürfärberei angewendet werden, beständig. Wolle wird durch die Farbstoffe unter normalen Färbebedingungen vollständig reserviert.

Das Färben erfolgt im allgemeinen in wäßrigem Medium bei Siedetemperatur oder in geschlossenen Gefäßen bei Temperaturen oberhalb 100⁰C und unter Druck. Die Farbstoffe können ferner auch aus organischen Lösungsmitteln angewendet werden.

Zur Bereitung der wäßrigen Färbebäder und Druckpasten kann man die Farbstoffe in Form von Pulvern, die gegebenenfalls Stellmittel, wie beispielsweise anorganische Salze, Dextrin und gegebenenfalls weitere Zusätze enthalten, verwenden. Vorteilhafter verwendet man jedoch einfacher zu handhabende konzentrierte wäßrige Lösungen der Farbstoffe, die etwa 20 bis 60 % Farbstoff, eine oder mehrere niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Milchsäure, sowie gegebenenfalls weitere Zusätze, wie wasserlösliche mehrwertige Alkohole, deren Äther oder Ester, Polyäther, aliphatische Carbonsäureamide, Laktame, Laktone, Nitrile, Dimethylsulfoxyd, Diacetonalkohol, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Harnstoff sowie Wasser enthalten.

Zur Bereitung der Färbebäder, die nur organische.Lösungsmittel, beispielsweise Chlorkohlenwasserstoffe, enthalten, verwendet man vorteilhaft konzentrierte Lösungen, die den Farbstoff als freie Base oder als Salz einer einbasischen organischen Säure, Chlorkohlenwasserstoffe, organische Säuren und polare organische Lö-

509807/0956 - ¹⁰ "

-10-sungsmittel enthalten.

Die neuen Farbstoffe bilden mit anionischen Fällungsmittel wie beispielsweise Tonerde, Tannin oder Heteropolysäuren, echte Pigmente, die im Papierdruck verwendet werden können.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1;

8/+ Gewichtsteile 3-Amino-triazol-(1,2,4) werden in 80 Gewichtsteilen halbkonzentrierter Schwefelsäure bei 0⁰C mit 32 Gewichtsteilen 40 i&Lger Nitrosylschwefelsaure diazotiert. Die Diazoniurasalzlösung wird in eine Lösung von 30,5 Gewichtsteilen der Verbindung der Formel

in 100 Gewichtsteilen halbkonzentrierter Schwefelsäure bei 0⁰C eingerührt. Nach beendeter Kupplung wird die Reaktionsmischung mit 2000 Gewichtsteilen Wasser verdünnt, der ausgefallene Farb stoff der Formel

^CH₉CH₀SO₉
abgesaugt, mit Wasser säurefrei gewaschen und getrocknet.

20 Gewichtsteile des trockenen Farbstoffes werden in 200 Gewichtsteilen Chlorbenzol gelöst, mit 4 Gewichtsteilen Magnesiumoxyd versetzt und mit 20 Gewichtsteilen Dimethylsulfat bei 70 - 80⁰C alkyliert. Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel nach Zngabe von 20 Gewichtsteilen konz. Salzsäure mit Wasserdampf ent-

- 11 509807/0958

ferrit und die Farbstoff lösung mit Aktivkohle geklärt. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Zinkchlorid ausgefällt, abgesaugt und bei 60⁰C getrocknet. Man erhält 24 Gewichtsteile eines Farbstoffes der Formel

V)S-N=N-/

CH₂CH₂SO₂O

der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in sehr brillanten, echten gelbstichig-roten Tönen färbt.

Beispiel 2;

18,0 Gewichtsteile 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol werden in 150 Gewichtsteilen halbkonzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei O⁰C mit 32 Gewichtsteilen 40· %iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung gibt man bei O⁰C zu einer Lösung von 31,9 Gewichtsteilen der Verbindung'der Formel

in 100 Gewichtsteilen halbkonzentrierter Schwefelsäure. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abgesaugt, mit verdünnter Bicarbonatlösung verrührt, wieder abgesaugt und bei 60°C getrocknet. Man erhält 46,1 Gewichtsteile eines Farbstoffes der Formel

N=N

- 12 -

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25,0 Gewichtsteile des erhaltenen Farbstoffes werden in 250 Gewichtsteilen Chlorbenzol gelöst, mit etwas Magnesiumoxyd versetzt und mit 10 Gewichtsteilen Dimethylsulfat bei 80⁰C alkyliert. Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel mit Wasserdampf entfernt und die Farbstofflösung mit Aktivkohle geklärt. Der Farbstoff wird nach Zugabe von Zinkchlorid/Kochsalz abgesaugt, mit 20 %iger Kochsalzlösung gewaschen und bei 60⁰C getrocknet. Man erhält 28,1 Gewichtsteile eines Farbstoffes der Formel

j[t+)^>-N=N-/j

*3

der Polyacrylnitril- und sauer modifizierte Polyesterfasern in echten blauen Tönen färbt.

Die nachstehende Tabelle enthält weitere erfindungsgemäße Farbstoffe sowie die Farbtöne der auf Polyacrylnitril- und sauer modifizierten Polyesterfasern erhältlichen Farbtöne. Die in der Tabelle aufgeführten Färbstofformein enthalten zum Teil als Abkürzel einen Diazorest D₁, D₂, D, oder D^, die die nachxfolgenden Formeln besitzen:

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H₃C-N ^N-

H₃C

- CH,

Cl

Farbstoff

Farbton der Färbung

CH-

CH₀CH₀SO₀-

₂CH₂SO₂-gelbstichigrot

D₁-N=N-/
CH

rot

'CH₂CH₂SO₂-O-^ ^

D₄-N=N-T VNH-CH₀CH₀SO₀-

• \ / C- C. C.

gelbstichigrot

- 14 -

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/^CH3

Cl'

Cl

Scharlach

D₁-N=N-/ Vn

Cl

gelbstichigrot

D₁-N=N-A-N

CH₂CH₂SO₂-O

Cl'

gelbstichtigrot

D₁-N=N-^ ^-N

Cl'

gelbstichigrot

J²'

blau

D₂-N=N

CH,

CH₂CH₂SO₂-O

blau

Cl'

509807/0958

Do-N=N

CH₂CH₂SO₂-

Cl'

jlau

D₂-N=N

/25

CH,

OCH-

CH₂CH₂SO₂-O-/^

blau

H,

/^C2^H5

■Ν inCl

violett

CH,

CH,

violett

CH,

CH₂CH₂SO₂-O

Cl

C-)

gelbst.-

CH, .! rot

509807/0958

- 16 -

CH

CH

Cl'

rot

C
CH

Cl

(CH,

gelb

Cl

N=N-

CH,

goldgelb

" CH₂CH₂SO₂-O-^

Cl'

gelb

OCH,

(CH₃)₃N

I=WJ^

^CH₂-CH-SO₂-O
CH,

Cl'

orange

509807/0958

NO,

CH

I I

orange

Cl'

gelb

(CH₃) ₃N-CH₂-C0^\- N=N-^ ^

-N /^C2^H5

goldgelb

Cl'

CH,

orange

gelb

Cl'

(CH₃)₃N(CH₂)₃-

Cl •NHCHoCHoSOo-O'

t^KsilnKJKJ ty

gelb

Cl¹ - 18 -

509807/0958

)₃N(CH₂

N=N-(J- N

CH

orange CH₂CH₂SO₂-O

ci^

D_x-N=N-/ >N orange

D,-N=N-f VN

^{3 w}

CH, rot

CH, J-CH₂CH₂SO₂-Cl'

rot

-N'

"CHoCHoSOo-Ο^Λ

C. rot

D₄-N=N

CH,

CH₂CH₂SO₂-0-fV Cl' bordo

509807/0958 - 19 -

Di -N=N-^VNHCH₀CH₀SOo-O-^VcH, Cl^"

bordo

D^-N=N

Cl¹

blau

^CH3\l_³CH,

38

D₁-N=N

^N-CH₂CH₂SO₂-O-/" \> Cl'

blau

D₁ -N=

Cl'

blau

- 20 -

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Claims (6)

Patentansprüche:

1.) Basische Azofarbstoffe, die frei von Sulfonsäuregruppen sind und die allgemeine Formel

^{k +} ^D-N=N-A-N-CH-CH-SOp-ORp

Il ^{2 2}

besitzen, worin D* ' den Rest einer Diazokomponente, die ein quartäres Stickstoffatom enthält, A einen aromatischen Rest oder zusammen mit dem Formelglied -NR₁- einen heterocylischen Rest, R₁ Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten niederen Alkylrest, einen Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R₂ einen aromatischen Rest. R, und R. Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und X*""' ein Anion bedeuten.

2.) Basische Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N-A-N-CH₂-CH₂-SO₂-OR₂

X^

worin D* ⁺ ' den Rest einer in basischen Farbstoffen üblichen, ein quartäres Stickstoffatom enthaltenden Diazokomponente, A einen Naphthylen- oder Phenylenring, der durch eine niedere Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder ein Chloratom substituiert sein kann, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Cyanalkyl- oder Chloralkylgruppe mit Jeweils 1-4 C-Atomen, Rp eine Naphthyl- oder Phenylgruppe, die durch eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils 1-4 C-Atomen, eine Nitrogruppe oder ein Chloratom substituiert sein kann und x'~' ein in basischen Farbstoffen übliches Anion bedeutet.

- 21 -

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3.) Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten basischen Azofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß

a) die Diazoniumverbindung eines quartären Amins der Formel

'D-NH₂ ^γ(~)

worin D und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-A-N-CH-CH-SO₉-OR₉
11 ^{2 2}

worin A, R_-., R₂, R* und R- die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt, oder daß man b) einen Azofarbstoff der Formel

D-N=N-A-N-CH-CH-SO₀-OR₀

R₃ R₄

worin D den Rest einer Diazokomponente bedeutet und A, R^, R₂> R-z und Rr die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, mit alkylierenden Mitteln behandelt, oder daß man c) ein Hydrazon der Formel

—Y

R₅-N-(C=C)_n-C=N-NH-B

R₆R₇

- 22 509807/0958

worin R₁- einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Aralkylrest, Y ein zweiwertiges Atom oder eine zweiwertige, zur Ergänzung eines 5- oder 6-Ringes erforderliche Gruppe, Rg und R~ Wasserstoff, Alkylreste oder Substituenten, die zu einem ankondensierten aromatischen Ring ergänzen, η die Zahl 0 oder 1 und B Wasserstoff oder einen Benzolsulfonylrest bedeuten, unter der Einwirkung von Oxydatinsmitteln mit einer Kupplungskomponente der Formel

H-A-N-CH-CH-SO₀-OR₉

II²²

R₃R₄

worin A, R^, Rp, R, und R^ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeu tungen besitzen, umsetzt.

4.) Verwendung der Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 oder 2 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Fasern.

5.) Verwendung der Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 oder 2 zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus saure Gruppen enthaltenden synthetischen Fasern.

6.) Pulverförmiges oder flüssiges Färbepräparat zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus natülichen oder synthetischen Fasern, enthaltend einen oder mehrere Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 oder 2.

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