DE2640576A1

DE2640576A1 - Farbstoffzubereitungen fuer cellulose und cellulosehaltiges textilmaterial und neue farbstoffe

Info

Publication number: DE2640576A1
Application number: DE19762640576
Authority: DE
Inventors: Johannes Dipl Chem Dr Dehnert; Werner Dipl Chem Dr Juenemann; Gunther Dipl Chem Dr Lamm; Guenter Dipl Chem Dr Meyer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-10-29
Filing date: 1976-09-09
Publication date: 1977-05-12
Also published as: GB1561772A; IT1080516B; US4146535A; FR2329724B1; ATA822375A; CH609722A5; JPS6015756B2; JPS5259789A; FR2329724A1; DE2640576B2; AT373930B; DE2640576C3

Description

Unser Zeichen: O.Z. 31 628 Bg/Be

67OO Ludwigshafen, O7.O9.1976

FarbstoffZubereitungen für Cellulose und cellulosehaltiges Textilmaterial und neue Farbstoffe

Die Erfindung betrifft Farbstoffzubereitungen zum Färben und Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial, die neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe der allgemeinen Formel I

D-N=N

Π Ι Ί

i,

enthalten, in der

D den Rest einer Diazokomponente,

R Wasserstoff, C₁- bis C,-Alkyl oder gegebenenfalls durch Methyl

substituiertes Phenyl,

X Cyan oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, R Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatische^

araliphatischen oder aromatischen Rest, 2
R Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder

araliphatischen Rest,

"3 4 1

R^ und R unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung wie R

2
und R und

<_R2 °^der <_R*

unabhängig voneinander einen gesättigten heterocyclischen Rest bedeuten.

486/75 -2-

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- A - O.Z. 31 628

Die Reste D leiten sich insbesondere von Aminen der Benzol-, Naphthalin-, Benzthiazol-, Benzisothiazole Thiazol-, Thiadiazol-, Indazol-, Pyrazol-, Thiophen-, Azobenzol-, Phthalimid-, Naphthalimid- oder Anthrachinonreihe ab.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen:

In der Benzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbonester wie C,- bis Cg-Alkoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenoxyäthoxyc ar bonyl oder ß-C,- bis C^-Alkoxyäthoxycarbonyl, gegebenenfalls N-mono- oder.N,N-di-substituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Butyl, Oktyl, Hexyl, Methoxy oder Äthoxy sowie Carboxy.

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z,B. Methyl, Äthyl, Phenyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, γ-Methoxypropyl, γ-Äthoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.

In der Azobenzolreihe: Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Äthyl, Carboxy, Methoxy oder Äthoxy sowie die bei der Benzolreihe genannten Carbonester-, Carbamoyl und Sulfamoylreste und Hydroxy.

In der heterocyclischen Reihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl," Äthyl, Phenyl, Methoxy, Äthoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoxyäthylmercapto, ß-Carboäthoxyäthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.

In der Anthrachinonreihe: Chlor, Brom, Amino, Acetyl, Methyl, Äthyl, Phenylamino, Tolylamino, Hydroxy, Methoxy, Äthoxy, Cyan oder Carboxy.

Bevorzugt sind in der Benzol- und Naphthalinreihe Diazokomponenten mit mindestens einem die Basizität herabsetzenden Substituenten,

709819/1025 ~³~

- *r- O.Z. 31 628

wie Methylsulfonyl, Phenyl sulfonyl, A'thylsulfonyl, Carbonester, gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl und insbesondere Cyan.

Reste R sind neben Wasserstoff beispielsweise Äthyl, n- oder i-Propyl, Butyl, Pentyl, a-Äthylpentyl, Phenyl oder Methylphenyl und vorzugsweise Methyl.

Neben Wasserstoff kommen für R z.B. die folgenden Substituenten in Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes C₂- bis Cg-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Trifluormethyl, Pyrrolidonyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Phenyl, C₁-- bis C-.g-Polyalkoxyalkyl, C₄- bis Cg-Hydroxypolyalkoxyalkyl, C₁- bis Cg-Alkanoyloxy-Cg- bis Cg-alkyl, C₇- bis C-^-Aroyloxy-Cg-bis-Cgalkyl, C-.- bis Cg-Alkylaminocarbonyloxy-Cg- bis Cg-alkyl, C - bis C^Q-Arylaminocarbonyloxy-Cp- bis Cg-alkyl oder C₁- bis Cg-Alkoxycarbonyl-C₂-bis C^-alkyl sowie C₁- bis C^o-Alkanoyl, Cg- bis C₁₀-Aralkanoyl, C₇- bis C₁₁-ArOyI, C₁- bis C₄-Alkylsulfonyl oder Cß- bis C_1Q-Arylsulfonyl.

Als Reste R kommen im einzelnen außer den schon genannten z.B. in Betracht:

1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

CH,, C₂H₅, n- oder 1-C₃H₇, n- oder 1-C₄H , CgH₁₃, C

C₂H₅

CH₂CH₂OH, (CH₂),OH, CH₂CHOH, CH-CH₂OH, (CH₃)₄0H, (CH₂]

CH, GHL

CH-(CH₂)₃C(CH₃)₂, (CH₂)₂0(CH₂)₂0H, (CH₂)^O(CHg)₄OH, (CHg)₃' CH, OH

(CH₂)₂CN, (CH₂)₅CN,

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- 4- - O.ζ. 31

(CH₂)₂0(CH₂)₂0(CH₂)₂CN, (CH₂

(CH₂^OC₂H₄OC₄H₉, (CH₂)^OC₂H₄OCH₂C₆H₅, (CH₂)^OC₂H₄OC₂H₄C₆H₅ ,

O (KJ, (CH₂J₃OC₂H₄OC₆H₅ , (CHg)₃OCH-CH₂OCH₃,

CH₅

(CHg)₃OCHCHgOC₄H , (CHg)₃OCH₂CHOCH₃, (CHg)₃OCHCHgOCgH₅ ,

0x1-7 Or!-» OrI-T

335

CHgCHgCOOH, (CHg)₅COOH, (CHg)₆COOH,

die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen

)_o-, -OCH₀CH- oder -OCH-CH₀-

d d\ ! d

CH₃ CH₃

zwei- oder dreimal vorhanden sind:

CHgCH₂OCH₃, CH₂CH₂OCgH₅, CH₂CH₂OC₃H₇, CHgCHgOC₄H₉, CH₂CHgOC₆H₅, (CHg)₃OCH₃, (CHg)₃OC₂H₅, (CHg)₃OC₃H₇, (CHg)₃OC₄H₉^CHg)₃OCHgCHC₄H₉,

C₂H₅

(CHg)₃OC₆H₁₃, (CHg)₃OC₈H₁₇, (CHg)₃O-, (CH₂)₃0CH₂C₆H₅,(CH₂)₃OCgH₄C₆H_5J

(CHg)₃OC₆H₅, -CHCHgOCH₃, CHCHgOC₄H₉, CHCHgOC₆H₅, CHCHgOCHgC₆H₅, CH₃ CH₃ CH₃ CH

CH₂CHOCH₃, CH₂CH-OCgH₅, CH₂CH-OC₄H , CHgCH-OCgH₄C₆H , CHgCH-OC₆H₅,

CH, CH, CH, CH, CH,

3 3 3 3 3

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2. gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste:

OH ,

0-CH₂CH₂OH

CH₂CH₂OH ,

Aralkylreste:

CH₂C₅H₅, C₂H₄C₆H₅, CH₂CH-C₆H₅, CH₂CH₂CHC₆H₅, CH₂CH-C₆H₅, sowie

CH-

OH

anstelle von

4. gegebenenfalls substituierte Phenylreste:

C₆H₅, C₆H₄CH₃, C₆H₃(CH₃)₂, C₆H₄OCH₃, C₅H₄OC₂H₅, C₅H₄OCH₂CH₂OH oder C₅H₄Cl;

5. die Reste: CH₂CH=CH₂, CH₂COOCH₃, (CHg)₅COOCH₃, (CH₃),-COOC₂H₅,

(CH₀)J-COOCwH_n, (CH₀)J-COOCH₀CH , (CH₀) -if 1 , wobei η = 2, 3, 4

C₄H_n q# oder 6 ist.

6. Acyloxyreste:(CHg)₂OCHO, (CH₂)₂0C0CH₃, (C₂H₄O)₂CHO, (C₂H₄O)₂COCH₃.

(CHg)₂OCOC₃H₇, (CH₂)₂0C0CH_N ^ ³, (CH₂)₂0C0C₆H₅,

CH

, (CH₂)₂0C0C₁₀H₇, (CH₂J₂OCONHCH₃, (CHg)₂OCONHC₄H₉

?2^Η5
(CH₂)OCONHCh₂CH , (CH₂)₂0C0NHC₆H₅, (CH₂J

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,, sowie die entsprechenden Reste mit Jeweils , (CHg)₄ oder

7. Acylreste:

CHO, CH₃CO, C₂H₅CO, C₃H₇CO, C₄H₉CH-CO, C₂H₅CO, CH₃C₆H₄CO, C₆H₅CH₂CO,

C₆H₅OCH₂CO, CH₃SO₂, C₂H₅SO₂, C₆H₅SO₂ oder

'2

Bevorzugte Substituenten sind beispielsweise: Wasserstoff, CH,, CgH₅, n- oder 1-C₃H₇, n- oder 1-C₄H₉, C₅H₁₃, CHgCHgOH, (CHg)₃OH

)₂, (CHg)₂O(CHg)₂OH,

CH₂CHOH, (CH₂)₄0H,

CH₃ CH₃

(CH₂)₃0(CH₂)₂0H, (CH₂)₃0(CH₂)₄0H,

H >-0-CH₂CH₂OH, CH₂CH-/^,

OH

HV-OH,

(n = 2, 3, 6),

CH₂CH₂OCH₃, CH₂CH₂OC₂H₅, CH₂CH₂OC₄H₉, (CHg)₃OCH

₃,

^(CH2⁾3°"O '

(CHg)₃OC₂H₄OC₆H₅,

(CH₂)₃0C₂H₄0CH₃, (CH₂J₃OC₂H₄OC₄H₉

' ^C2^H4^C6^H5' CH₂CHC₆H₅,

CH

C₆H₅, C₆H₄CH₃, C₆H₄OCH₃ oder C₆H₄OC₂H₄OH sowie (CHg)₅COOH.

Reste

oder

sind beispielsweise: Pyrrolidino, Piperi-

dino, Morpholino, Piperazino oder Hexaraethylenimino.

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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel II

D-NH₂ II

mit Kupplungskomponenten der Formel III

III

1 4 umsetzen, wobei D, R, X und R bis R die angegebene Bedeutung haben.

Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupp-' lung wird ebenfalls wie üblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln, bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeführt.

Die Erfindung betrifft insbesondere Farbstoffzubereitungen, die neben üblichen Dispergiermitteln, Wasserretentionsmitteln und Wasser einen Farbstoff der Formel I enthalten, in der

D durch Cyan, Tr i fluorine thy I, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis Cj^- Alkyl sulfonyl, Phenyl sulfonyl,

/R^{1 1}

ο oder -CO
*^R ^*-R^

substituiertes Phenyl,

-8-

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N=N

N-R

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl,

Wasserstoff, C₁- bis Οχ _y

Cyan, Carbamoyl oder CON. _o

^ R^

-*-Alkyl oder Phenyl,

R und R-^ unabhängig voneinander Wasserstoff, C-,- bis Cg-Alkyl, durch Hydroxy, C-- bis Co-Alkoxy, Phenoxy, Tolyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy, ß-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen, C-,- bis Co-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylaminocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C₂- bis Cg-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C^- bis C^-alkyl, ToIyI-C₁- bis C^-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyI, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CH₂CH₂OCH₂CH₂OH oder (CH₂)^(OC₂H₄J_nOB,

η 0, 1 oder 2,

B Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Tolyl,

-9-

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-£. - O.Z. 31

2 4

R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁- bis Ch-Alkyl,

1 P
R und R^ zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino,

Piperidino, Morpholino oder Hexamethylenimine, T Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T Wasserstoff oder Methyl,

-R¹

3 ^" 1 Or Wasserstoff, -Y-N _o oder COOB

B Wasserstoff, C,- bis Cg-Alkyl, Phenyl-C-p bis C^-alkyl oder (OC₂Hj^)_nOB,

Y -SOo- oder -CO-,

4
T Wasserstoff oder Chlor und Tr Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten.

Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffzubereitungen, die Farbstoffe und Farbstoffgemische der Formel Ia

Ia

NH-R³' NHR^J

enthalten, in der

D eine nitrogruppenfreie Diazokomponente der Benzol-, Phthalimid-, Naphthalimid-, Anthrachinon- oder Azobenzolreihe oder einen Nitrobenzisothiazolylrest,

A Wasserstoff oder C₁- bis C-,-Alkyl und

-10-

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- a-θ- - O.Z. 31 628

X Cyan oder Carbamoyl bedeuten und R und R^ die angegebenen Bedeutungen haben.

Zweckmäßigerweise werden die Substituenten so gewählt, daß das Molekül entweder in der Diazokomponente oder in der Kupplungskomponente mindestens einen Arylrest, vorzugsweise Phenylrest enthält.

Besonders bevorzugt ist für A Methyl und für X Cyan sowie die Kombination A=H und X¹ = CONHg.

Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe, bei denen wenigstens einer der Reste R und R-^ einen sauerstoff haltigen Aminrest, vorzugsweise die Reste der Amine: Phenoxyäthoxypropylamin, Phenoxyäthoxyäthoxypropylamin, Benzyloxypropylamin, Phenylathoxypropylamin, Butoxyäthoxypropylamin, Benzoyloxyäthylamin, Benzoyloxypropylamin, Benzoyloxyäthoxyäthylamin, HgN(CHg)₅O(CHg)^OCOC₆H₅, HgN(CH)₂ OCONHC₆H₅, HgN(CHg)₃OCONHC₆H₅ oder HgN(CHg)OCONHC₆H^Cl, enthält, sowie die Kombination einer dieser Reste mit Phenylamino und Amino. Der Rest D leitet sich im einzelnen z.B. von folgenden Aminen ab:

o-, m- oder p-Cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2,4-Dichloranilin, 2-Cyan-4,6-dibromanilin, 2,4-Dicyan-6-bromanilin, 4-Cyan-2-chloranilin, l-Amino-2-trifluormethyl-ⁱl—chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon, l-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, l-Amino-2-chlor-4-methylsulfon, l-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon, j^-Dichloranthranilsäurepropylester, 3*5-Dibromanthranilsäure-ß-methoxyäthylester, 4-Aminoacetophenon, 4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 3- oder 4-Aminophthalsäure-, -ß-hydroxyäthylimid, -phenylimid, -p-tolylimid, 3-Amino-6-chlorphthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, 3-Amino-4-cyan-5-methyl- oder -äthyl-phthalimid und dessen N-Substitutionsprodukte, l-Amino-2-chloranthrachinon, l-Amino-2-bromanthrachinon, l-Amino-2,4-dibromanthrachinon, l-Amino-2-acetyl-4-chloranthrachinon, l-Amino-anthrachinon-6-carbonsäure, 1-Aminoanthrachinon-6-carbonsäureäthylester., l-Amino-4-methoxy-anthrachinon, l-Amino-4-hydroxyanthrachinon, l-Amino-2-chlor-4-p-toluidino-anthrachinon, 2-Amino-l-chlor-anthrachinon, 2-Amino-3-chloranthrachinon, 2-Amino-3-bromanthrachinon, 2-Amino-l,3-dibrom-

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anthrachinone 2-Amino-l-cyan-3-bromanthrachinon, 1-, β- oder 7-Amino-benzanthron, 1- und 2-Amino-anthrachinon, l-Amino-4-chloranthrachinon, 2,4-Dicyan-3* 5-dimethylanilin, 4-Amino-naphthalsäureimid, -raethylimid, -n-butylimid, -2-hydroxyäthylimid, -3^T-methoxypropylimid, -phenylimid, 5-Nitro-3-aminobenzisothiazol-(2,l) oder 5-Nitro-7-broIn-3-aminobenzisothiazol- (2,1).

Geeignete Diazokoinponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:

4-Aminoazobenzol, ^-Chlor-^aminoazobenzol, 3-Brom-4-aminoazobenzol, 2^!,^-Dimethyl-^-aminoazobenzol, 3',2-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-ⁱl-aminobenzol, 2-Methyl-4' ,5-diπlethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4^f-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-σhlor-2,5-dimethyl-4-aminobenzol, 4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-arainoazobenzol, JiS-Dibrom^-aminoazobenzol, 2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, ^-Methoxy^-aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-5-brom-4-azobenzol, 4'-Amino-2',5'-dimethylazobenzol-4-sulfonsäureamid und -3-sulfonsäureamid sowie die Aminoazobenzole der Formel

in der T¹ Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl, T² Wasserstoff

oder Methyl und T einen Rest der Formel ^R ,

-Y-N ο oder COO B¹ ^NR^

bedeuten, wobei Y -CO- oder -SO₀- und B ein Alkoholrest ist und

12
R und R die angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe der Formel I können von ihrer Konstitution her als Dispersionsfarbstoffe bezeichnet werden, deren Application auf z.B. Baumwolle in der Regel nicht möglich ist. In der deutschen Patentschrift 1 8II 796 ist jedoch ein Verfahren beschrieben,

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das den Druck auf Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial ermöglicht. Die dort gemachten Angaben bezüglich der Verfahrensbedingungen gelten sinngemäß auch für die erfindungsgemäßen FarbstoffZubereitungen. Weiterhin sind in den deutschen Patentanmeldungen P 25 24 243.7 und P 25 28 743.8 weitere Verfahren angegeben, nach dem die erfindungsgemäßen FarbstoffZubereitungen appliziert werden können. Druckverfahren sind dabei bevorzugt.

Man erhält mit den erfindungsgemäßen Farbstoffzubereitungen Färbungen und Drucke mit vorzüglichen Echtheiten, von denen insbesondere die Naßechtheiten und teilweise auch die Lichtechtheiten zu nennen sind. Bei Drucken tritt z.B. bei der Wäsche kein Anbluten eines gegebenenfalls vorhandenen Weißfonds auf.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

Beispiel 1

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 10 Teilen des Farbstoffes der Formel

-NH- (CH₂) _?-0-NH-(

100 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 und 790 Teilen einer 3 zeigen Alginat verdickung besteht und trocknet den Druck bei 100⁰C. Danach behandelt man 1 Minute bei 200⁰C mit Heißluft, spült den Druck kalt, seift ihn-kochend, spült wiederum kalt und trocknet. Man erhält einen licht- und waschechten gelborange Druck auf weißem Grund.

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Beispiel 2

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Baumwolle (Gewichtsverhältnis 67 : 35 mit einer Paste, die aus 20 Teilen des Farbstoffes der Formel

Cl

J-IS=N-^y -N=N-/^ -NH- (CHg)₃-O- (CH₂)₂-⁰-\ / '

NH- (CH₂) ₃-0- (CH₂) ₂-°-v3

120 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 : 1 und 86o Teilen einer 10 $igen Alginatverdickung besteht. Der Druck wird bei 105°C getrocknet und 6 Minuten bei l80°C mit Heißdampf behandelt. Darauf spült man zunächst mit kaltem Wasser, seift den Druck dann bei 8o°C, spült kalt nach und trocknet.

Man erhält einen licht- und waschechten roten Druck auf weißem Grund.

Beispiel 3

Man bedruckt ein Baumwollgewebe im Rouleauxdruck mit einer Druckpaste, die aus 15 Teilen des Farbstoffes der Formel

-NH-(CH₂)₃-0-(CH₂)₂-0- - (CH₂)₃-0- (CH₂) ₂-0-/~\

-14-

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- **■ - O.Z. 31

110 Teilen Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 350, 30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 845 Teilen einer lO^igen Alginatverdickung besteht. Man trocknet den Druck bei 100⁰C und fixiert ihn danach durch eine Behandlung mit Heißluft in 1 Minute bei 195°C. Man stellt,wie im Beispiel 1 beschrieben, fertig und erhält einen echten, orangefarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel

Man bedruckt ein Mischgewebe aus Polyester/Cellulose (Gewichts verhältnis 67 : 35) im Pilmmaschinendruck miteiner Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

-(CH₀),-0-(CHo)o-0-/

NH

100 Teilen des Umsetzungsproduktes aus Polyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 mit Borsäure im Molverhältnis 3 :1> 30 Teilen ölsäurediäthanolamid und 840 Teilen einer 3#igen Alginatverdickung besteht und trocknet den Druck bei 110 C. Darauf behandelt man 5 Minuten bei 185⁰C mit Heißdampf und stellt,wie im Beispiel 2 beschrieben, fertig. Man erhält einen echten scharlachfarbenen Druck auf weißem Grund.

Beispiel 5

Ein Baumwollgewebe wird am Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 20 Teile des Farbstoffes der Formel

-15-

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fc

-o- (CH₂) ₂-o-

NH- (CHg)₃-O- (CH₂J₂-O-/ \

O.Z. 31 628

300 Teile einer 3 #igen Alginatverdickung,550 Teile Wasser und 130 Teile P_olyäthylenoxid vom Molekulargewicht 300 enthält. Die Flottenaufnahme des Gewebes soll 80 % betragen. Man trocknet das Gewebe bei 100⁰C. Zur Fixierung des Farbstoffes behandelt man es 5 Minuten mit Heißdampf von 190°C. Danach spült man kalt, wäscht bei 90⁰C in einem Bad, welches 3 Teile des Kondensationsproduktes eines langkettigen Alkohols mit Äthylenoxid auf 997 Teile Wasser enthält. Man erhält eine gelbe Färbung.

Anstatt eines Baumwollgewebes kann auch ein Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (Gewichtsverhältnis 67 : 33) mit der beschriebenen Lösung geklotzt werden. Man erhält eine gelbe. Färbung, in der beide Phasen tongleich sind. An die Stelle der Behandlung mit Heißdampf kann auch eine Fixierung mit Heißluft in 2 Minuten bei 195°C treten.

Beispiel 6

Man klotzt ein Baumwollgewebe am Foulard mit einer Lösung von 150 Teilen Polyäthylenoxid in 85O Teilen Wasser, so daß die Flottenaufnahme 80 % beträgt und trocknet das geklotzte Gewebe bei 100⁰C. Das so vorbehandelte Gewebe bedruckt man im Rotationsfilmdruck mit einer Farbe, die aus 30 Teilen des Farbstoffes der Formel

-16-

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und 970 Teilen einer 10 $igen Alginatverdickung besteht. Nach der Trocknung des Druckes bei 105°C behandelt man 7 Minuten bei 185⁰C mit Heizdampf und stellt dann, wie im Beispiel 1 beschrieben, durch Spülen und Seifen fertig.

Man erhält einen echten roten Druck auf weißem Grund.

Die in den folgenden Beispielen genannten Farbstoffe lassen sich wie folgt in eine handelsfähige Farbstoffzubereitung überführen:
30 Teile Farbstoff,

6 Teile Dispergiermittel, 10 Teile Wasserretentionsmittel,

1 Teil Desinfektionsmittel und ungefähr 53 Teile Wasser

werden in einer Rührwerksmühle bis zu einer Teilchengröße von ungefähr 0,5 ax vermählen. Man erhält so eine lagerstabile Dispersion des Farbstoffes.

Beispiel 7

20 Teile K-Aminoazobenzol werden mit 80 Raumteilen 5 n-Salzsäure über Nacht angerührt. Dann verdünnt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 500 Raumteilen von 10°C. Nach Zugabe von 30 Raumteilen einer 23 #igen Natriumnitrit-Lösung rührt man 2 Stunden bei 15°C. Das Filtrat, in dem überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise durch Zusatz von Amidosulfonsäure entfernt wurde, läßt man in die Lösung von 53 Teilen 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in 4 000 Raumteilen Dimethylformamid bei 15°C einfließen. Diesem Kupplungsgemisch setzt man dann noch I50 Raumteile einer 50 #igen, wäßrigen Natriumacetat-Lösung hinzu und rührt bei 15⁰C bis zur beendeten Kupplung. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, zunächst mit Alkohol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 90⁰C getrocknet. Man er-

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- Vf- - O.Z. 31

hält ein rotes Pulver, das sich leicht in Dimethylformamid und Polyathylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe löst und in Form dieser Lösungen oder als wäßrige Dispersion auf Geweben aus Polyester oder Baumwolle oder auf Mischgeweben aus beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt, farbstarke und klare Scharlachtöne ergibt.

Beispiel 8·

35 Teile 3-Chlor-4-aminoazobenzol werden über Nacht mit 7 Teilen eines oxäthylierten SpermÖlalkohols, der etwa 23 Äthylenoxidreste enthält, und 120 Raumteilen einer 5 η-Salzsäure gerührt. Dann stellt man mit Eis und Wasser auf ein Volumen von 750 Raumteilen und auf eine Temperatur von 10⁰C ein und gibt 450 Raumteile einer 23 #igen, wäßrigen Natriumnitrit-Lösung hinzu. Nach zweistündigem Rühren bei 15°C wird von geringen unlöslichen Anteilen abfiltriert und durch Zusatz einer wäßrigen Lösung von Amidosulfonsäure überschüssige salpetrige Säure auf übliche Weise entfernt.

Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung läßt man nun in 385 Raumteile einer 0,16 Mol 2,6-Bis-(phenoxyäthoxy-propylamino)-3-oyan-4-methylpyridin enthaltenden i-Butanol-Lösung bei 10⁰C einfließen. Nach mehrstündigem Rühren bei 15 bis 25°C wird ohne Zugabe der üblichen säurebindenden Mittel vollständige Kupplung erzielt. Der entstandene Farbstoff wird abgesaugt, zunächst mit 100 Raumteilen i-Butanol und dann mit 1 000 Teilen heißem Wasser gewaschen und anschließend bei 100 C getrocknet.

Das als rotes Pulver vorliegende Produkt wird, als wäßrige Dispersion oder in einem PoIyäthylenglykol gelöst, auf Gewebe aus Polyester, Baumwolle oder auf Mischgeweben aus beiden Faserarten gedruckt und mit Heißluft oder Heißdampf nachbehandelt. Man erhält so farbstarke und klare Rottöne mit

sehr guten Ljcht- und Naßechtheiten.

¹ -18-

709819/102 5

- 1* 26

O.Z. 31 628

Beispiel 9

Man verfährt nach den Angaben von Beispiel 8, setzt aber als Kupplungskomponente 0,15 Mol der Formel

"VnH-CH₂-CH-

OH

NHCHoCH-/ M

OH

gelöst in 8 000 Raumteilen Dimethylformamid ein. Das nach dem Isolieren und Trocknen erhaltene rote Pulver löst sich in Dimethylformamid und Polyäthylenglykolen mit gelbstichig roter Farbe. Auf Geweben aus Polyester, Baumwolle oder Mischungen aus beiden werden farbstarke und klare Scharlachtöne mit sehr guten Echtheiten erhalten.

Auf analoge Weise werden mit der gleichen Diazokomponente und den folgenden Kupplungskomponenten Rottöne mit ähnlichen coloristischen Eigenschaften erhalten.

-19-

709819/102 5

Beispiel R

"δ"

IN
V NH-R²

O.Z. 31 628

NH-R

Farbton

"Yc

,-O-(CH₂) 2-0-

rot rot rot

>-Cl

rot

-CH₂-CH₂-

Λ-

CH,

-CH₂-C

-CH-/Λ

OH

rot rot rot rot rot

rot rot

-(CHg)₃-O-(CHg)₂-O-(CHg)₂O -(CHg)₃-O-(CHg)₂-O-(CH₂)₂-0 rot

rot

709 8 1 9/102S

-20-

O.Z. 31

Beispiel 23

16 Teile ο-Trifluormethylanilin werden mit 30 Raumteilen 10 η-Salzsäure und 200 Teilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 200 Teilen Eis läßt man 30 Raumteile einer 23 ^igen wäßrigen Natriumnitrit-Lösung unter die Oberfläche einfließen. Nach halbstündigem Rühren bei 0 bis 5°C zerstört man überschüssige salpetrige Säure wie üblich durch Zugabe einer wäßrigen Amidosulfonsäure-Lösung.

Die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes gibt man allmählich bei 5 bis 10⁰C zur Lösung von 54 Teilen 2,6-Bis- ' (phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in 1 000 Raumteilen Dimethylformamid und setzt dann noch 32 Raumteile einer 50 $igen wäßrigen Natriumacetat-Lösung hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene gelbe Farbstoff abgesaugt, zunächst mit Alkohol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 100⁰C getrocknet. Das so erhaltene gelbe Pulver löst sich mit rein gelber Farbe in Dimethylformamid oder Polyglykolen und gibt auf Baumwolle, Polyester oder auf Mischgeweben aus beiden Faserarten gedruckt und fixiert, farbstarke und klare Gelbtöne mit sehr guten Echtheiten.

Mit der gleichen Kupplungskomponente werden auf ähnliche Weise die folgenden Farbstoffe erhalten:

Beispiel Diazokomponente . Farbton auf Baumwolle und Polyester

24 m-Trifluormethylanilin gelb

25 4-Chlor-2-trifluormethyl- gelb anilin

2β 2-Cyananilin gelb

27 4-Chlor-2-cyananilin gelb

28 2,4-Dicyananilin gelborange

-21-709819/1025

	- ** -	O.Z. 31 628	2640576
		Farbton auf Baumwolle und Polyester
Beispiel	Diazokomponente	rotstichig gelb
29	2-Chlor-änilin-4- methylsulfon	rotstichig gelb
30	2-Aminodiphenylsulfon	gelborange
31	3-Aminophthaisäure- hydroxyäthylimid
Beispiel	32

25,3 Teile 3-Aminophthalsäure-p-tolylimid werden bei 15 bis 25⁰C unter Rühren in 60 Teile 96 $ige Schwefelsäure eingetragen. Das Gemisch wird bei gleicher Temperatur weiter gerührt,bis vollständige Lösung eingetreten ist. Dann läßt man bei 0 bis 5°C langsam 32 Teile (0,1 Mol) Nitrosylschwefelsäure einfließen und rührt das Diazotierungsgemisch noch 30 Minuten bei 0 bis 5⁰C, das man daraufhin in die Mischung aus 125 Teilen Eis und 25 Teilen Eiswasser einträgt.

Nach Zerstören des Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäure fügt man unter Rührung des Diazoniumsalze?., 300 Raumteile i-Butanol und 110 Raumteile einer 10-m-Lösung von 2,6-Bis-(phenoxyäthoxypropylamino)-3-cyan-4-methylpyridin in i-Butanol hinzu. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff abgesaugt, zunächst mit i-Butanol und dann mit heißem Wasser gewaschen und bei 100 C getrocknet. Das dabei erhaltene rötliche Pulver löst sich mit rötlich gelber Farbe in Polyglykolen und gibt auf Polyester, Baumwolle oder Gemischen aus beiden gedruckt und fixiert, farbstarke und klare Orangetöne mit sehr guten Echtheiten.

Nach ähnlichem Verfahren sind mit der gleichen Kupplungskomponente die folgenden Farbstoffe erhältlich:

-22-

709819/1025

	- £& -	0.Z.31 628
	30	2640576
Beispiel	Diazokomponente	Farbton auf Baumwolle und Polyester
33	1-Aminoanthrachinon	braun
34	l-Aminoanthrachinon-6- carbonsäure	braun
35	l-Amino-2-chloranthrachinon	braun
3β	1-Amino-2-bromanthrachinon	braun
37	l-Amino-2,4-dichloranthra- chinon	braun
38	4-Amino-3-me thoxybenzanthron	braun
39	2-Amino anthra chinon	rot
40	2-Amino-3-chiοranthrachinon	rot
41	2-Amino-1-chloranthrachinon	rot
42	2-Amino-l-cyan-3-brom- anthrachinon	rot
43	2-Amino-3-bromanthrachinon	rot
44	1-Aminobenzanthron	rotviolett
45	5-Nltro-3-aminobenziso-	blauviolett

thiazol-(2,l) 5-Nitro-2-aminothiazol

rotviolett

Nach den Verfahren der vorstehenden Beispiele sind die folgenden Farbstoffe erhältlich:

-23-

^09819/1020

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

0.Z.31

Farbton

ν«

O=L >=0 H₃C Co-NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃

Vs-NH-CH₂-CH₂-CH₂-O-CH₃ sch&rlach

NH-CH₀-CH₀-CH₀-O-CH,

-N=N-<

Cl

rot

rubin

CH₃-<

2H^ CH.J

V-N=N-/ V-N

CN

Br-

QH₃

>-ΝΗ₂

>-ΝΗ-(CH₂)₃-0-(CH₂)₂-0-^ J
NH-(CHg)₃-O-(CH₂)₂-C

,-0-/Λ

rotviolett

rot

orange

rotorange

Scharlach

gelborange

CH,

CH₃-O-CH₂-CH₂-CH₂-N

709819/1025

. rot

-2k-

NH-CH„

O.Z. 31 628

Beispiel

Farbton

Vn=N-/~V CN H

(CH₂)3Q(CH₂)3OCgH₅ rot

CN C₂H₅

rot

CN CgH₅

goldgelb

CONH₂ H

orange

scharlach

65 <O>-N=N-<Q>-rot

CH, CN CH-,

rot

Cl-

CONH₂ H

rot

CN CH₃ (CH₂)30(CHg)₂OCgH₅ rot

CN H

rot

CN CH3 CH₂CH₂OCH₃

rot

CONH₂ H "

(CH₂)₃0(CH₂)3OCgH₅

blaustichig rot

709819/1025

«J

D-N=N- f~\ -NH-CH₂CH₂CH₂OCH₂CgH₅

NH-CH₂CH₂CHgOCH₂CH₂OCgH₅

Beispiel

Farbton

709819/102 5

Scharlach

CH₃ CH-j

H₃ Cu₃

Scharlach Scharlach rot

rot

Cl

rot

orange

Cl

orange

-26-

QN

D-N=N- /^> -NH-C₅H₆OCH₂C₆H₁;

NH-C₅H₆OC₂H₄OC₆H₅

O.Z.3- 628

Beispiel

Farbton

/ VSO₂-

goldgelb

Br

orange orange

rubin

D-N=N-f\ -NH-CH₀CH₀CH₀OCH, )=Ν 2 2 2 3

NH-CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂Oc₆H

Beispiel

Farbton

Scharlach

rot

CH₅ CH₅

rot

709819/102S

-27-

Beispiel

O.ζ. i.1 628

Farbton

J₃ V-XX₃

Br Λ-Ν=Ν-Ζν

CH,

rot rot

rot

Vn=N-Z~V

^a3

.CH,

H₃C Cl CH,

H₃C Br

rot rot rot rot orange

102

Vao.-/

Cl

Br

709819/1025

goldgelb orange orange

-P8-

Beispiel D

H,Q ON

D-N=N- /v) -NH-CH₂CH₂OR

NH-CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂OCgH₅ R

O.Z. 31 628

Farbton

103

Vn=nrotorange

105 αοβ 107

CH,

COCgH₅

rotorange rotorange goldgelb goldgelb

I08

109 110 1-11 112

\-N=N-

CH, CH,

Cl

COCgH₅

It

CH₂CH₂OCC₆H₅

rotorange

rotorange rot rot rot

113 rot

115

Br V

C₂H₅

rot rot

116 rot

117

rot

709 8 19/1025

-29-

Beispiel

O.Z. 31 628

Farbton

118

VS-

gelborange

119 gelborange

120 121 122

C₂H₅

CH,

gelborange rot rot

123 rot

Beispiel D

-NH-CH₂-

Il

H₂-CH₂-CH₂OC-C₆H₅

Farbton

125

W-

SO₂-

goldgelb orange

126 127 128 129

W-

SO₃-

A-N=N-

goldgelb rotorange rot rot

130

XS-N=N-/

CH₃ CH rotorange

709819/1025

-30-

O.Z. 31 628

Beispiel

Farbton

131

132

CH

3 CH

CH,

rotorange

rot

133

135

rot

orange

SONH_n

D-N=N- / ^-NH-CH₂CH₃CH₂OCH₂CH₂OCgH₅

NH-CH₂CH₂CH₂OCH₃

Beispiel

Farbton

136

blaustichig rot

137

blaustichig rot

bordo

Vn=N-/ V bordo

CH,

709819/1025

-31-

Beispiel

O.Z. JiI 628

Farbton

CH,

blaustichig rot

orange

l42

orange

D-N=N-/ %-NH-CH₂CH₂OCOC₆H₅

NH-CH₂CH₂OCOCgH₅

Beispiel D Farbton

143 rotorange

144

Λ-Ν=Ν-/\- rot

145

CH₃ rot

146

rot

147

CH-,

CH₃ rot

148

CH, CH, rotorange

149

CH, rotorange

7098 19/1025

-32-

HO

Beispiel D

O. Z. 31 628

Farbton

goldgelb

W-SO₂-/ W

goldgelb

153

goldgelb

D-N=N-/
NH

NH-CH₂CH₂CH₂OCOCgH₅

Beispiel D Farbton

154 rotorange

155

rot

156

rot

CH, rot

rot

709819/102S

Beispiel D

O.Z. 31 628

Farbton

orange

Vn=n-/\ 3 ^vn3

162 f\

SO₂-

CH₃-<

ⁿ3 D-N=N-

NH-Ch₂CH₂OCONH-C₆H₅

Beispiel D

orange goldgelb goldgelb goldgelb

goldgelb

Farbton

rotorange

~Vn=n-/V

CH

Cl

VlMI-

7 09 8 19·/ 102S

rot

Beispiel

O.Z. 31 628

Farbton

169

rot

170

171

<Q-N=N-/V

CH₃

rotorange rotorange

172 goldgelb

173

goldgelb

174

goldgelb

175 CH₃-<

goldgelb

H₃.
D-N=N-/

NH-CH₂CH₂OCOCh₂OC₆H₅

Beispiel D Farbton

176 rotorange

rot

I78 Cl-/~\-N=N-/~\- rot

CH-,

709819/1025

-35-

Beispiel D

O.Z. 31 628

Farbton

CH,

N=N-

rot

182 183

Vn=N- /Λ-

CH, CH, rotorange rotorange goldgelb

184

goldgelb

185

Γ86

CH₃-Q-N'

goldgelb

Kupplungskomponente CH,

Diazokomponente ,CN

Beispiel R^J

Farbton

H OH * _x 187 N I 0-/ \>

H OH

gelb

188 gelb

709819/102S

gelb

-36-

Beispiel R¹

■*&■

0.2. 31 628

Farbton

190 H

N"

192

0-ίΛ

gelb

Kupplungskomponente

CN

Beispiel R¹

Diazokomponente

J'

V-NH₂

Farbton

193 NH₂

H OH ₄^

^Nv 1 .ο-/ Λ

gelb

Kupplungskomponente ³ CN

Beispiel

Diazokomponente

Farbton

gelb

Kupplungskomponente

CH,

CN

Beispiel R

Diazokomponente CF,

Cl

NH₂

Farbton

OH

O-

goldgelb

orange

709819/102S

-37-

Beispiel R¹

O.Z. ■*>! 628

Farbton

197 198

orange orange

Kupplungskomponente

Diazokomponente Cl

H₃C-O₂

Beispiel R

Farbton

199 H ^0H _r* N 0-/ \>

200 201

OH

goldgelb

orange orange

Kupplungskomponente

CH,

Beispiel R

Diazokomponente

Vnh,.

Farbton

202

OH
H _n./\

goldgelb

203 204 205

NH₂

O O

orange orange orange

206

N 0
/

orange

207

H _Λ OH

709819/1025

goldgelb

-38-

Beispiel R¹

-se*

Ο./. 31628

Farbton

208 H

OH

goldgelb

Kupplungskomponent e

CH,

CN

Diazokomponente

NH_n

CH,

Beispiel R

Farbton

209 orange

210

H
N-/ H

orange

212 orange

213

OH

orange

Kupplungskomponente

CH,

CN

Diazokomponente

>-NH₂

Beispiel R

Farbton

21*

OH
I

rotorange

N 0

rotorange

709819/1025

-39-

Beispiel R

O.Z. 31 628

Farbton

217 218 219

OH

H I O-Η\Λ/

rot

orange

Kupplungskomponente

Diazokomponente

CH,

Beispiel R

>N

Farbton

220 221 222 223 224 225 226 227

OH

Ο-ί\

OH
H I 0-(

rot

709819/1D2S

Kupplungskomponente CH,

CN

Beispiel R

H*

Diazokomponente

O.Z. 31- 628

Farbton

228

3 OH

OH jf-*\ H I 0-/ ^

blauviolett

230

blauviolett

231

violett

blauviolett

233

n:

blau

234

blau

Beispiel 236-

C₆H₅

NH-C₃H₆OC₂H^OC₆H₅

rot

709819/102S

+5

-P O

n" CU

°cu

+5

O U

-P O

P	•Ρ	+3	.P	+3	•P	+3
O	O	O	O	O	O	O
h	^u	U	Fh	^h	U
					in
					K
					VO
					O
					O
					CU
	K
	O O				?
	O				O
	CU				Γ<Λ
	K
	O			in	CU
	CU			W	W
	W			VO	O_-
	O	*Zz.*		O		=

	O
	O
5	CU W
O	^ücu
tnj
O	O
CU	CU
W	W
O	O

CU W O

CU O

r-\ O

W O

O=O

O=W=O

I

o=o o=o

CVI

O=CO=O

=

j*·

CU

§	I—1 ·=!■	CU	.=1-	■=a-	in	VO
CU	CU	CU	CU	CU	CU	CU

CU

00	CTl	O	m
.=t-	•=t-	in	CU
CU	CU	CU

709819/1025

Beispiel

Farbton

	252	H
	253	HOOC
	254	H
	255	H
	256	H
	257	H
CD
CO
CO

Cl	H
CH-j	c:
H	H
CH-j	C
Cl	H
Cl	H

(CH₂)₅-COOH (CH₂)₃0(CHg) (CHg)₅-COOH

(CH₂)₃0(CH₂)3OC₆H₅ rot
" rot

₅O(CHg)₂OC₆H₅ COCH₃

SO₂CH₃

orange
orange
Scharlach
Scharlach

⁰⁹ k

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente Farbton

²⁵⁸

259

260

261 262

263 264

265

Cl

Cl O

N-C₆H₅

-CH-,

NC

NH₂

(CH₂J₃OCH₃ O*. .N.

CN

gelb

orange

Scharlach

blaustichig rot

blaustiehig rot

709819/1025

Beispiel Diazokomponente

O.Z. 31 628

Kupplungskomponente Farbton

CN

rotviolett

267 (CHg)₃OC₂H₄OC₆H₅

CN

NH₂ rotviolett

rubin

269 Trichloranilin gelb

270 Tribromanilin gelb

709819/1025

0.ζ. 31 628

Kupplungskomponente

Bei- Diazokomponente spiel

R³

Farbton

27I 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281

1-Aminoanthrachinon

l-An)ino-2-Chloranthrachinon

l-Amino-2-methylanthrachinon

CH,

CH₃

CHj

CH₃

H CH₃

CH,

3-Amino-5-nitro-benzisothiazol-(2,1) H

H H

thiazol-(2,1)

H H

braun

CONH₂	H	rotbraun
CN	%	braun
CN	^C6^H5	braun
CONH₂ ■	^C6^H5	rotbraun
CN	C₆H₄CH₃(P)	braun
CN	H	braun
CN	^C6^H5	braun
CN	C₆H₄CH₃(P)	braun
CN	^C6^H5	braun
CONH₂	^C6^H5	rotbraun
CN	H	braun
CN	^C6^H5	braun
CN	H	violett
CONH₂	H	marineblau
CONH₂	^C6^H5	blau
CONH₂	^C6^H5	blau
CONH₂	H	marineblau
CN	H	blauviolett-

709819/1025

Bei- Diazokomponente sDiel

-Afc-

O.Z. 31 628

Farbton

291 ei-

nh-

292 293 294

295 296

CH₅ CN H

orange

(CH₂)

/ -SO₂-C₆H₅

297	11
298	IT
299	II
300	H₅C₆-K=N-
301	II
302	II
303	Il
304	I!
305	H₅C₆-N=N-
306	It
307	11
308	II
309	H₅C₆-N=N-
310	Il
311	ir

CH3	CN	^C6^H5	orange
H	CN	H	orange
H	CONH 2	H	seharlach
H	CONH₂	^C6^H5	seharlach
CH3	CN	^C6^H5	orange

CN	^C6^H5
CONH₂	^C6^H5
CONH₂	H
CN	H
CN	^C6^H5
CONH₂	^C6^H5

CONH,,

CN

CONH₂ H

CN

orange seharlach orange rot
rot
rubin rubin H- rot rubin rot

CN C₆H₅ rot

CN (CH₂)3OC₂H₄OC₆H₅ rot

CN

CONH₂ H

orange orange seharlach

709819/1025

0.Z. 31628

Kupplungskomponente

ONHZ

NHZ

Bei- Diazokomponente spiel

Farbton

317 318 319 320 321 322 323 524 325 326

^C6^H5 H

3-Aminophthalsäure-p-tol3äimid 1-Aminoanthrachinon Aminoazobenzol Chloraniinoazobenzol Bromaminoazobenzol

H H H H H H

3-Amino-5-nitrobenzisothiazol-(2,1) H

^C6^H5

3-Amino-5-nitro-7-brombenzisothiazol-(2,1)

4-Aminoazobenzol 4-Amino-3-chlor-azobenzol

(CH.

^C6^H5	H
H	H
H

709819/1025 orange
orange
orange

orange
scharlach

Scharlach rot

rotbraun rubin

rotviolett rotviolett marineblau marineblau marineblau

marineblau marineblau

orange
scharlach

-48-

-38*-

Weiterhin sind als Farbstoffe geeignet:

Beispiel

O. Z. 31 628

Farbton

Cl

H₂N

'NH-

CH,

flü-t A- orange

braun

Vl

IEC₆H₅

Cl

ζ^\-η=κ-ί ,Vu=N-

Beispiel B Farbton

^C6^H5

337 < ,VS=U-

Cl

CHr,

CIi

HH(CH^)₁-COOH H₄OClHl

rot rot rot

rot

709819/102S

splel D_

264fig^

CH-,

^CN Farbton

,CN

CN

(CHg)₃O(CHg)₂OCgH₅ (CHg)₅(CHg)₂OCgH₅ orange

orange

>-OCH, (CHg)₂-CgH₅ orange (CH₂)P(CHg)₂OCgH₅ orange

344 CHCH₂O(CHg)₃-HNOgS-/ >Λ- (CH₂J₂OCH₃ (CHg)₂OCH₃ orange

C₂H₅

(CHg)₃OCH₃

(CHg)₃O(CHg)₂OCgH₅

Cl 0(CHg)₂ 0(CHg)₃-HNOgS-

Cl
(CHg)₃OCH₃

(CHg),OCH₃ orange (CHg)₃O(CHg)₂OCgH₅ orange

(CH₂J₃

OCH₃

orange

orange orange

709819/1025

Beispiel D

O.Z. Z^ 628

Farbton

351 CH₃O(CH₂)₂-HN0₂S-

C Cl

,—\ /f—Λ 352

Qo₂S-ZW-

353 (CH₃)₂-

CH₃-HNO₂S-<

Cl

355 (CH₃)₂-HN0₂S

356 CH₃0(CH₂)₂-HN0₂S-<

Cl

358 0 (CH₂)-

Cl 3-/Λ-(CH₂)₃0(CH₂)2^0C6^H5

orange

NH₂

(CH₂)₂ÖCH₃

(CHg)₃OCH₃ (CH₂),
(CH₂ )₃<

OCH,

orange orange orange

709819/1025

Bei- D spiel

O.Z. 31 528

Farbton

³⁶²

Cl (CH₂J₃O (CH₂J₂OC₄H₉ (CH₂J₃O(CH₂J₂OC₄H₉ rot

363

364

braun

orange

■365

366

orange

367 0(CH₂J₂I

^C6^H5 ei

orange

709S19/1025

Beispiel

	368
	369
	370
7098'	371 372
«■* CD ^^	373
O	374
cn	375
	376
	377
	378

Farbton

₃0(CH₂)

H H

I. _cl It

Il _C1 M

Il . _C1 H

-CONH(CHg)₃O(CHg)₂OC₆H₅ H "

it _H t,

Il JJ tt

rot

CC J

(CH₂J₃OCH₃ rot

(CH₂J₃O(CH₂J₂OC₆H₅ (CH₂J₃O(CHg)₂OC₆H₅ rot

(CHg)₃O(CHg)₂OC₆H₅ (CH₂J₃O(CHg)₂OC₆H₅ rot

" rot

(CH₂J₂OCH₃

(CH₂J₃OCH₃

(CH₂J₃OCH,

(CHg)₂OCH₃

rot rot rot rot

(CHg)₃O(CHg)₂OCgH₅ (CH₂J₃O(CHg)₂OC₆H₅ rot

Cl

Cl SO₂NH(CHg)₃OC₂H^OC₆H₅ rot

K)

cn

Beispiel

₂-{ H

Λ-

CONH.

NHR

0 (CH₂)

Λ-0 (CH₀),0 (CH„)„0CH,

2'2 ^ν 2 2^uv"*3 -(CH₂)₃0(CH₂J₂OC₄H₉

0.2. Jl EQH

Farbton

blauviolett blau

blau

blauviolett

blau

D-N=

Beispiel

NH(CH₂)

Farbton

384 385 386 387 388 389 390 391 392 393

/-^Ν=Ν-ν //

Cl

H₃CO₂S-

"N'

C₆H₄CH₃(P) CH-,

709819/102S

CN

Scharlach

H	CN	Scharlach
H	CONH₂	rot
CH₅	CN	rot
H	CN	rot
H	CONH₂	rubin
CH₅	CN	gelb
H	CONH₂	orange
CH₃	CN	gelborang
H	CONH₂	rotorange
CH^	CN	orange

CONH₂ Scharlach

Claims

Patentansprüche

1. FarbstoffZubereitungen für das Färben und Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigen! Textilmaterial, enthaltend neben üblichen Bestandteilen sulfonsäuregruppenfreie Farbstoffe der allgemeinen Formel

D-N=N

in der

D den Rest einer Diazokomponente,

R Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl oder gegebenenfalls

durch Methyl substituiertes Phenyl,

X Cyan oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, R Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloalipha-

tischen, araliphatischen oder aromatischen Rest, ο
R Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphati-

schen oder araliphatischen Rest,

R und R unabhängig voneinander die gleiche Bedeutung

1 2 wie R und R und

R¹

oder N-

unabhängig voneinander einen gesättigten heterocyclischen Rest
bedeuten.

-55-

709819/1025

O. Z.31 628

284057a

2. FärbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, enthaltend neben üblichen Dispergiermitteln,Wasserretentionsmitteln und Wasser Farbstoffe der allgemeinen Formel gemäß Anspruch 1, in der

D durch Cyan, Trifluormethyl, Methyl, Fluor, Chlor, Brom, C₁- bis C^-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl,

oder

IT

substituiertes Phenyl,

N=N

-con:

R^J

N-R^J

gegebenenfalls durch Methyl, Chlor, Brom oder Carboxyl substituiertes Anthrachinonyl oder durch Nitro, Chlor oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl, R Wasserstoff, C₁- bis CyAlkyl oder Phenyl,

X Cyan, Carbamoyl oder CON. _o ,

^ R^

R und R^ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis Co-Alkyl, durch Hydroxy, C₁- bis Cg-Alkoxy, Phenoxy, ToIyloxy, Cyclohexyloxy, Benzyloxy,ß-Phenyläthoxy, Carboxyl, Carbonester mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, C-Acyloxy mit insgesamt 1 bis 11 C-Atomen,

-56-

^09819/1025

0.ζ. 31 628

2840576

C₁- bis Cg-Alkylaminocarbonyloxy, Phenylaminocarbonyloxy, Tolylarainocarbonyloxy, Chlorphenylaminocarbonyloxy, Dichlorphenylaminocarbonyloxy oder Pyrrolidonyl substituiertes C₂-Ms Cg-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenyl-C^- bis Ch-alkyl, ToIyI-C₁- bis C^-alkyl, ß-Phenyl-ß-hydroxyäthyl, gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Pyrrolidonyl substituiertes Phenyl, CH₂CH₂OCH₂CH₂OH oder (CH₂J₃(OC₂H^)_nOB,

η 0, 1 oder 2,

B Wasserstoff, C₁- bis C^-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl,

Phenylethyl, Phenyl oder Tolyl,

2 4 R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder

C₁- bis C₁,-Alkyl,

1 2 R und R zusammen mit dem Stickstoff Pyrrolidino,

Piperidino, Morpholino oder Hexamethylenimine, T Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl,

T Wasserstoff oder Methyl,

•R¹ 1^D Wasserstoff, -Y-N _o oder COOB

B Wasserstoff, C^ _bis Cg-Alkyl, PhCHyI-C₁- bis C^-alkyl oder (OC₂H^)_nOB,

Y -SO₀- oder -CO-,

h. ^d T Wasserstoff oder Chlor und

T^ Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten.

3. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel

D durch Cyan, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder

-57- ?09819/102S

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P substituiertes Phenyl,

NC

Anthrachinonyl-1 oder durch Nitro oder Brom substituiertes Benzisothiazolyl ist und
R¹, R und T bis Ir die für Anspruch 2 angegebenen
Bedeutungen haben.

4. Farbstoffzubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R Wasserstoff oder Methyl ist.

5. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R Methyl ist.

6. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel X Cyan oder Carbamoyl ist.

7. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R² und R^ Wasserstoff sind.

8. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel R und R^ unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten
Art sind.

-58-

V09819/102S

O.Z. 31 628

9. FarbstoffZubereitungen gemäß Anspruch 1, wobei in der Formel

R Wasserstoff oder Methyl, X Cyan oder Carbamoyl,

R² und R Wasserstoff,

R und R? unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten Art

sind und
D die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.

10. Farbstoffe der Formel gemäß Anspruch 1, wobei in der

Formel

p 4
R und R Wasserstoff und

R und R-^ unabhängig voneinander phenylgruppenhaltige Substituenten der in Anspruch 2 definierten Art sind und

D, R und X die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

11. Farbstoffe gemäß Anspruch 10 der allgemeinen Formel

X D-N=N-,;

[(CHg)₃C

NH(CH₉;

in der D, R und X die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

-59-

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O. Z. 31 628

12. Farbstoffe gemäß Anspruch 10 der allgemeinen Formel

NHC₆H₅

in der D, R und X die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

13. Farbstoffe gemäß Anspruch 10 der allgemeinen Formel

in der D, R und X die für Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

14. Farbstoffe gemäß Anspruch 10 der allgemeinen Formel

709819/1025

SO₂CH₃

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640576

CN

Cl

CP.

\J

-N=N-

Cl O

-(CHg)₃OC₂H₄OC₆H₅,

H₃C

N-CH,

oder

Cl

SO₂N(CH₃)₂

ist. -61-

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2840576

15. Der Farbstoff gemäß Anspruch 10 der Formel

(CH₂)

NHC,-H,

6ⁿ5

l6. Die Farbstoffe gemäß Anspruch 10 der Formel

D-N=N

NH₂ in der
D

O₂N

CONH,

Br

S oder

ist,

O₂N

17. Der Farbstoff gemäß Anspruch 10 der Formel

CN

CH₃ / NHC₂H₄OCH₃

NHC₂H₄OCH₃

BASF Aktiengesellschaft

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