DE2006131B2 - Mono- und Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Acryl-, Nylon- oder Polypropylenfasern, sowie von estergruppenhaltigen Fasern - Google Patents
Mono- und Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Acryl-, Nylon- oder Polypropylenfasern, sowie von estergruppenhaltigen FasernInfo
- Publication number
- DE2006131B2 DE2006131B2 DE2006131A DE2006131A DE2006131B2 DE 2006131 B2 DE2006131 B2 DE 2006131B2 DE 2006131 A DE2006131 A DE 2006131A DE 2006131 A DE2006131 A DE 2006131A DE 2006131 B2 DE2006131 B2 DE 2006131B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- red
- fibers
- methyl
- parts
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/10—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system
- C09B44/107—Azo dyes containing onium groups containing cyclammonium groups attached to an azo group by a carbon atom of the ring system characterised by a cyclammonium five-membered specific ring not mentioned hereafter: thiadiazolium, (benz)oxazolium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/928—Polyolefin fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Coloring (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle Azofarbstoffe, die der Formel
2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X Chlor bedeutet.
3. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel
N=N
NR1R2
worin X das im Anspruch 1 angegebene bedeutet, d ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine
niedrigmolekulare Alkyl-, Alkoxy- oder Mercaptogruppe, eine Phenyl-, Phenylmercapto- oder Phenoxygruppe
oder eine Cycloalkyl-, Cycloalkylmethyl- oder einen Benzylrest und c das gleiche wie d
oder einen der in der Beschreibung aufgezählten Acylaminoreste darstellt und R1 und R2 Wasserstoffatome
oder niedere Aikylreste bedeuten, die gegebenenfalls die in der Beschreibung näher
bezeichneten Gruppen als Substituenten enthalten. 4. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet
durch die Formel
N=N-A"—N=N-A'
worin A" für einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest und A' für den Rest eines Phenols,
Pyrazolone oder eines Anilins steht.
5. Azofarbstoffe gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Thiadiazolrest
und/oder in der Kupplungskomponente A ein quaternäres Stickstoffatom enthalten.
6. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen gemäß Ansprüchen 1—5, dadurch gekennzeichnet,
daß man Verbindungen, die mindestens einen Rest einer Kupplungskomponente A enthalten,
mit einem diazotierten 3-Brom- oder 3-Chlorl,2,4-thiadiazolyl-5-amin
kuppelt, und, wenn die jo entsprechen, worin
X ein Brom- oder Chloratom, insbesondere ein Chloratom bedeutet und
A den nachfolgend näher bezeichneten Rest eines Vi Phenols, Naphthols, Indols, Pyrazolone, Pyridons,
Aminopyrazols, einer enolisicrbaren acyclischen Ketoverbindung und vor allem eines Anilins
darstellt.
4« Besonders zu nennen sind weiterhin die Farbstoffe der Formel
= N- A"— N=N-A'
worin X ein Brom- oder ein Chloratom bedeutet, A" für einen gegebenenfalls substituierten Phenylenrest
steht und A' für den Rest eines Phenols, Pyrazolons
oder eines Anilins steht.
Besonders bevorzugte Vertreter der Klasse der
Besonders bevorzugte Vertreter der Klasse der
Monoazofarbstoffe sind diejenigen der Formel
55
55
60
NR1R2
worin X ein Bromatom oder vorzugsweise ein Chlorb5
atom bedeutet, d ein Wasserstoffatoni, ein Halogenatom, eine niedrigmolekulare Alkyl-, Alkoxy- oder
Mercaptogruppe, eine Phenyl-, Phenylmercapto oder Phenoxygruppe oder eine Cycloalkyl-, Cycloalkyl-
methyl- oder einen Benzylrest und c das gleiche oder einen der nachfolgend aufgezählten Acylaminoreste
darstellt und R1 und R2 Wasserstoffatorae oder
niedere Alkylreste bedeuten, die gegebenenfalls die nachfolgend aufgeführten Reste als Substituenten
enthalten, und insbesondere die Farbstoffe der Formel
X-C
Il
-N
Il
C-N=N
d'
NR1R2
worin X, R] und R2 das gleiche wie oben bedeuten
und die Reste c' und d' Wasserstoffatome, Mettiyl-, Äthyl-, Methoxy-,Äthoxy-, Phenylthio- oder Phenoxyreste
sind.
Die Gruppe c' kann zusätzlich zu den obengenannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromatom,
eine Trifluormethylgruppe, und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte
Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer
organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Äthan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer
Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters oder Monoamids, wie Phenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl
und Aminocarbonyl ist.
Die Gruppen R1 und R2 können Wasserstoffatome
oder niedere, d. h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome
enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder n-Butylgruppen sein, die in
üblicher Weise substituiert sein können, wie z. B. Benzyl-, /f-Phenäthyl-, halogenierte Alkylgruppen, wie
/ί-Chloräthyl-, ft/.yi-Trifluordthyl-, /,',y-Dichlorpropyl-,
/i-Cyanäthyl-, Alkoxyalkyl-, wie /i-Äthoxyäthyl-
oder Λ-Methoxybutyl-, Glycidyl-, Hydroxyalkyl-, wie
/i-Hydroxyäthyl-, //,y-Dihydroxypropyl-, Nitroalkyl-,
wie /i-Nitroäthyl-, Carbalkoxy-, wie //-Carbo(methoxy-,
äthoxy-, oder propoxy)-äthyl- (wobei die endständige
Alkylgruppe in »»-Stellung Cyano-, Carbalkoxy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ß- oder
j'-Carbo(methoxy- oder äthoxy)-propyl-, Acylaminoalkyl-,
wie //-(Acetyl- oder Formyl)-aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-,
wie /f-Acetyloxyäthyl-, /i,y-Diacetoxypropyl-,
y-Butyryloxypropyl-, /y-Arylsulfonylalkyl-, wie
/i - Phenylsulfonyläthyl-, // - Toluolsulfonyläthyl-,
/(-(p-ChlorbenzolsulfonylJ-äthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl-,
wie /i-Methylcarbamyloxyäthyl-
und /f-Phenylcarbamyloxyäthyl-, Alkyloxycarbonyloxyalkyl-,
wie fi - (Methoxy-, Äthoxy- oder Isopropyloxy)
- carbonyloxyäthyl-, )■ - Acetamidopropyl-, //-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-, /i-(p- Hydroxyphenoxy)-äthyl-,
/i-^'-AcetyläthoxycarbonylJ-äthyl-, /<-[(/i'-Cyano-,
Hydroxy-, Methoxy- oder AcetoxyJ-äthoxycarbonyl]-äthyl-, Cyanalkoxyalkyl-, /i-Carboxyäthyl-,
/i-Acetyläthyl-, y-Aminopropyl-, /i-Diäthyl-aminoäthyl-,
/i - Cyanacetoxyäthyl-, // - Benzoyl - ß- und
(p-Alkoxy- oder Phenoxy-benzoyl)-oxyäthyl-Gruppen.
Man gelangt zu diesen Farbstoffen, wenn man Verbindungen,die mindestens einen Rest einer Kupplungskomponente
A enthalten, mit einem diazotierten 3-Chlor- bzw. -Brom-l,2,4-thiadiazolyl-5-amin kuppelt
und, wenn man die Kupplungskomponente A ein diazotierbares Anilin darstellt, gegebenenfalls nochmais
diazotiert mit einer Kupplungskomponente kuppelt und anschließend gegebenenfalls quaternisiert.
Zur Herstellung der Azofarbstoffe verwendet man
als Kupplungskomponenten, beliebige Kupplungskomponenten, beispielsweise solche der Benzol- oder
Naphthalinreihe oder aus der Reihe der heterocyclischen Kupplungskomponenten. Von den Kupplungskomponenten
der Benzolreihe seien außer den Phenolen, wie m- oder p-Kresol, Resorcin, 1-Hydroxy-3-cyanmethyl-benzol,
insbesondere die Aminobenzole genannt, beispielsweise
Anilin, 3-Methylanilin,
2-Methoxy-5-methylanilin,
3-AcetyIamino-I-aminobenzol, N-Methylanilin, N-/<-HydroxyäthyIanilin, N-/i-MethoxyäthyIanilin,
3-AcetyIamino-I-aminobenzol, N-Methylanilin, N-/<-HydroxyäthyIanilin, N-/i-MethoxyäthyIanilin,
N-/i-Cyanäthylaiiilin,
N-^-Chloräthylanilin,
Dimethyianilin, Diäthylanilin, N-Methyl-N-(benzyl- oder /i-phenyläthyl)-anilin, N-n-Butyl-N-^-chloräthylanilin, N-(Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-) N'/i-cyanäthylanilin,
N-Methyl-N-zi-hydroxyathylanilin, N-Äthyl-N-zi-chloräthylanilin, N-Methyl-N-/>"-acetoxyäthylanilin, N-Äthyl-N-^-methoxyäthylanilin,
Dimethyianilin, Diäthylanilin, N-Methyl-N-(benzyl- oder /i-phenyläthyl)-anilin, N-n-Butyl-N-^-chloräthylanilin, N-(Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-) N'/i-cyanäthylanilin,
N-Methyl-N-zi-hydroxyathylanilin, N-Äthyl-N-zi-chloräthylanilin, N-Methyl-N-/>"-acetoxyäthylanilin, N-Äthyl-N-^-methoxyäthylanilin,
N'/i-Cyanäthyl-N-zi-chloräthylanilin,
jo N-Cyanäthyl-N-iacetoxy- oder benzoyloxyäthyl)anilin,
Ν,Ν-Di-.i-hydroxyäthylanilin,
N^-Di-zi-acetoxyäthylanilin,
N-Äthyl-N^-hydroxy-S-chlorpropylanilin,
J5 Ν,Ν-Di-^-cyanäthylanilin,
N^-Di-^-cyanäthyl-S-methylanilin,
N-//'-Cyanäthyl-N-//"-hydroxyäthyI-3-chloranilin,
N.N-Di-^-cyanäthyl-S-methoxyanilin,
N^-Dimethyl-S-acetylamino-anilin,
N-Äthyl-N-^-cyanäthyl-S-acetylaminoanilin,
N,N-Di-/i-cyanäthyl-2-methoxy-5-acetylaminoanilin,
N-Methyl-N-phenacylanilin,
N-/i-Cyanäthyl-2-chloranilin,
N-/i-Cyanäthyl-2-chloranilin,
^N-Diäthyl-S-trifluormethylanilin,
N-Äthyl-N-phenylanilin,
Diphenylamin, N-Methyldiphenylamin,
N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin oder so N-Phenylmorpholin,
ferner z. B. Amine der Formel
R2'
nhcor;
worin RJ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R2 eine Cyanalkoxyalkylgruppe, R^
ein Wasserstoffatom, eine Cyanalkoxyalkylgruppe oder eine Acyloxyalkylgruppe und R^ ein Wasserstoffatom,
eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-,
S- 20 06 |
und | R1' | CH.CR, OCOCH, | NHCOCH3 | 5 | 131 | 6 | OCH3 |
5 | Jx | . —— | Ji | |||||
Cycloalkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Benzolrest | ζ VNH-CH2Ch2-O-CH2CH1CN | < V-NHCH2CH2OCH2Ch2CN | < V-NHCH,CH,OCH2CH2CN | |||||
bedeutet, und insbesondere solche der Formel | V | K) | r | |||||
NHCOCH3 | ||||||||
^1' CH2CH2OCH2CH2CN | erhalten, worin RJ die angegebene Bedeutung hat und | ] | OC2H5 | |||||
X2 eine Acylaminogruppe bedeutet, und worin Alkyl | NHCOCH3 | 15 | <( \- N H CH7CH2OCH2CH2CN | |||||
beispielsweise eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe | Γ NHCOCH3 |
|||||||
-/ \ CH2CH2OCH2CH2CN |
bedeutet. | 20 | ||||||
NHCOR4" | Als solche Beispiele seien die folgenden Kupplungs | OCH3 | ||||||
worin R1' und R^ die angegebene Bedeutung haben. | komponenten aufgeführt: | 25 | / \ / \ \| ti ^1U /"1U {~\ί~~* C\C^W ν } 1>J |~J \„riiv Πι Uv. V^/V^ 11 ι \_y - - |
|||||
Ebenfalls besonders wertvolle Resultate werden mit | NHCOCH., | |||||||
Kupplungskomponenten der Formeln | OCH3 | OCH3 | ||||||
R» CH2CH2OCH2CH2CN | <^~\—N-(CH2CH2OCH2CH2CN)2 | <f)^NHCH2CH2OCH2CH2CN | ||||||
^V-N7 | 1 | JO |
N—/
I |
|||||
Ρ CH2CH2OCO-Alkyl | NHCOCH3 | NHCOOC2H5 | ||||||
X2 | OCH3 | |||||||
OC2H5 | 35 | I | ||||||
<^J>—NHCH2CH2OCH2CH2Cn | ||||||||
/ ^N(Ch2CH2OCH2CH2CN)2 | NHCOCH2CH3 | |||||||
NHCHO | 40 | Aus der Reihe der Kupplungskomponenten der | ||||||
Naphthalinreihe sei außer den Naphtholen beispiels | ||||||||
OCH3 CH2CH2OCH2CH2CN | weise das 1 - oder 2-Naphthylamin sowie das 2-Phenyl- | |||||||
aminonaphthalin, 1-Dimethylaminonaphthalin oder | ||||||||
/ \ ^ | 45 | das 2-Äthyiaminonaphthalin genannt. Aus der Reihe | ||||||
der heterocyclischen Kupplungskomponenten seien | ||||||||
beispielsweise die Indole, wie | ||||||||
2-Methyl-indol, 2,5-Dimethylindol, 2,4-Dimethyl-7-methoxyindol, |
||||||||
50 | 2-Phenyl- oder 2-Methyl-5-äthoxyindol, | |||||||
N^-Cyanäthyl^-methyl-indol, | ||||||||
2-Methyl-5- oder -6-chlorindol, | ||||||||
1,2-Dimethylindol, | ||||||||
55 | 1 -Methyl-2-phenylindol, | |||||||
2-Methyl-5-nitroindol, 2-Methyl-5-cyanindol, |
||||||||
2-Methyl-7-chlorindol, | ||||||||
2-Methyl-5-fluor- oder -5-bromindol, | ||||||||
2-Methyl-5,7-dichlorindo! oder 2-Phenylindol, | ||||||||
60 | 1 -Cyanäthyl^o-dimethyündol, | |||||||
Pyridine, wie | ||||||||
3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-metbyl-pyridin, | ||||||||
ferner Pyrazole, wie z. B. das | ||||||||
l-Phenyl-5-amino-pyrazol oder | ||||||||
b5 | 3-Methyl-pyrazolon-5 oder das | |||||||
1 - Phenyl-methyl-pyrazolone, | ||||||||
1 ,S-Dimethyl-pyrazolon-S, | ||||||||
1 -Butyl-ß-methyl-pyrazolon-S, | ||||||||
l-Oxyäthyl-B-methyl-pyrazolon-S, | ||||||||
l-Cyanätnyl-S-methyl-pyrazolon-S, | ||||||||
l-io-ChlornhenvM-i-methvl-nvrMznlon-S |
S-Carbomethoxy-pyrazolon-S,
Chinoline, wie das 8-Hydroxychinolin, I -Mcthyl^-hydroxychinolon^,
N-ÄthylO-oxy-T-methyl- oder
Ν,/ί-Cyanäthyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin oder
Pyrimidine, wie Barbitursäure, sowie 1,3-lndandion,
1,8-Naphthindadion,
Dimedon, Acetessigsäureanilid, m-Hydroxy-N,N-diäthy !anilin, 3-Hydroxy-4'-methyl-diphenylamin, Hydrochinon-monomethy lather, Acetylaceton, 5-HydroxybenzthiazoI und l^-Diphenyl-pyrazolin^S-dion.
1,8-Naphthindadion,
Dimedon, Acetessigsäureanilid, m-Hydroxy-N,N-diäthy !anilin, 3-Hydroxy-4'-methyl-diphenylamin, Hydrochinon-monomethy lather, Acetylaceton, 5-HydroxybenzthiazoI und l^-Diphenyl-pyrazolin^S-dion.
Geeignete faserreaktive
sind z. B.
sind z. B.
Kupplungskomponenten
-[^-(N,m-tolyl-N-äthylamino)-propyl]-amino-l
,3,5-triazin,
N,N-Di(;'-chloro-//-hydroxypropyl)-m-toluidin, 3-Chloracetylamino-N,N-dihydroxyäthyl-anilin, l-[3'-(/),p-Benzolsulfonyloxyüthylaminosulfonyl)phenyl]-3-methyI-5-pyrazolonc und N,N-di(2,3-Epoxypropylaniline).
N,N-Di(;'-chloro-//-hydroxypropyl)-m-toluidin, 3-Chloracetylamino-N,N-dihydroxyäthyl-anilin, l-[3'-(/),p-Benzolsulfonyloxyüthylaminosulfonyl)phenyl]-3-methyI-5-pyrazolonc und N,N-di(2,3-Epoxypropylaniline).
Weitere faserreaktive Kupplungskomponenten finden sich auch im englischen Patent Nr. 9 01434,
Spalte 2, Zeile 66 bis 125.
Als Kupplungskomponenten kommen ferner auch solche in Betracht, die eine quaternisicrbare oder
quntcmisiertc Gruppe tragen, wie z. B. das N-Methyl-N,2
- dimelhylaminoüthylanilin, N,2 - (N' - Äthyl-N'-phenyl)-aminoüthylpyridiniumchlorid.
ferner z. B. Verbindungen der Formeln
CH5
C2H4N(C2H5),
NHCOCH,
CH3
C2H4CN
C2H4N(CH,).,
χ-
Ferner können als Kupplungskomponenten auch diazotierbarc Amine, wie z.B. l-Amino-3-methylbenzol,
1 - Amino - 2 - methoxy - 5 - methylbenzol, I-Aminonaphtliaün etc. verwendet werden, so daß
Aminoazofarbstoffe entstehen, die ihrerseits diazotiert
und mit den weiter oben erwähnten Kupplungskomponenten zu Dis- oder Polyazofarbstoffen vereinigt
werden können.
Schließlich kommen bifunktionellc Kupplungskomponcnten
in Frage, wie z. B. solche der Formeln
—X
-Z'-iCH,).—N
Y1
(CH,
&2
Z'—(CH2J11-N-
worin X, Y und Y1 Wasserstoff, Trifluormethyl,
Alkansulfonyl, Alkyl, Alkoxy, Aryloxy, Arylthio, Halogen oder Acylamino. R1, R2 und R3 Wasserstoff,
Alkyl oder substituiertes Alkyl, π 1,2 oder 3 und Z' ein Brückcnalied der Formel
H2N
SO2MH(CH2J3N(CH3J2
SO2NHC2H4N(C2H5J2
bedeutet, worin B eine CO-, SO2- oder niedrige
Alkylenbrücke,X' und Y' ein Sauerstoff- oder Schwefelatom
oder eine Stickstoff-, insbesondere eine —NH-Brücke, oder eine direkte Bindung bedeutet, wobei
bo die beiden X' bzw. Y' und B voneinander verschieden
sein können, R' einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen, aromatischen oder gegebenenfalls
durch Heteroatome unterbrochenen aliphatischen Rest und p, q und r 1 oder 2 bedeuten,
jedoch ρ -r q + r mindestens 4 sein muß. Als solche
Kupplungskomponenten, auf die auf beiden Seiten je ein diazotiertes Amin gekuppelt werden kann, seien
z. B. genannt:
9 10
CH2CH2CN NC-CH2-CH2
Ν —CH,-CH,-Ο —CO—Ο—CH,CH,—Ν—<^
lCH.,CO—O—CH2CH2)r-N
N-(CH2CH2-O-COCH3),
HC CH
Il Il
■ NHCO-C C —CONH
NC-CH2CH2-NH NHCH2CH2CN
NHCOCH,CH,CC)!iN
H5C2-N-
N-CH5
(CH2), ' ' (CH2),
ι - CH3 LH3 j
O —CO-(CH2J3-CO-O
N-C2H5 H5C2N
CH3 1Y"2'2 1Y"2'2 CH3
O COCO O
CH3 H3C
H5C2- N-(CH,h-O-(CH2}-N—C2H5
H5C2-
>—N I (CH2),
O-
-CO-
(CH2)2
-O
CH3
H5C2- N
(CH2), (CH2),
O —CO—NH-fCH,fe-NH—CO —O
H5C2- N-<^)>
<^)>-N—C2H5
(CH2), (CH,)2
O CO <^^> CO O
CH3
H5C2-N
(CH2J2
Ο—CO —NH
N-C2H5
(CH2J2 NH-CO—O
(CH2)2 (CH2J2
O CO (CH2)?— CO
O
ti
Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der
erfindungsgemäßen Diazokomponenten und anstelle einer einheitlichen Kupplungskomponente ein Gemisch
zweier oder mehrerer der erfindungsgemäßen ή Kupplungskomponenten verwenden.
Die in den vorliegenden Farbstoffen verwendeten Kupplungskomponenten lassen sich auch einteilen in
Aniline, Phenole, Naphthole, und Verbindungen mit aktiver Methylengruppe, die z. B. im Lehrbuch »The ι ο
Aromatic Diazo Compounds« von K. H.Saunders, London 1949, Seite 209 definiert sind.
Die S-Halogen-S-amino-l^-thiadiazolc, insbesondere
das Chlorderivat, werden in den Berichten, Band 93, S. 2197 (I960) beschrieben. r,
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann z. B. mit Hilfe von konzentrierter Phosphorsäure
und Natriumnitrit oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure
erfolgen. ><>
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Milieu, gegebenenfalls
in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen
oder Katalysatoren, wie z. B. Dimethyl- r-, formamid, Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen
werden.
Die Kupplung erfolgt mit Vorteil auch unter Vereinigung der Komponenten in einer Mischdüse.
Darunter ist eine Vorrichtung zu verstehen, bei w welcher die zu vermischenden Flüssigkeiten auf verhältnismäßig
kleinem Räume miteinander vereinigt werden, wobei mindestens die eine Flüssigkeit, vorzugsweise
unter erhöhtem Druck, durch eine Düse geführt wird. Die Mischdüse kann beispielsweise j>
nach dem Prinzip der Wasserstrahlpumpe konstruiert sein und arbeiten, wobei die Zuführung der einen
Flüssigkeit in der Mischdüse der Wasserzufuhr in der Wasserstrahlpumpe und die Zufuhr der anderen
Flüssigkeit in die Mischdüse der Verbindung in dem zu evakuierenden Gefäß der Wasserstrahlpumpe entspricht,
wobei diese letztere Flüssigkeitszufuhr gleichfalls unter erhöhtem Druck erfolgen kann.
Zum raschen, gegebenenfalls kontinuierlichen Durchmischen auf kleinem Raum können jedoch auch
andere Vorrichtungen dienen.
Wegen des Stickstoffatoms im Thiadiazolring und auch wenn der Rest A ein quaternisierbares Stickstoffatom
enthält, wie z. B. eine Pyridingruppe, können die Farbstoffe quaternisiert werden, was vorzugsweise >o
als letzte Stufe erfolgt.
Die Quaternisierung erfolgt durch Behandlung mit Estern starker Mineralsäuren oder organischer Sulfonsäuren,
wie z. B. Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Alkylhalogeniden,
wie Methylchlorid, -bromid oder -iodid, Aralkylhalogeniden, wie Benzylchlorid, Estern von
niedrigmolekularen Alkansulfonsäuren, wie z. B. dem
Methylester von Methan-, Äthan- oder Butansulfonsäure und den Alkylestern von (4-Methyl-, 4-Chlor-
oder 3- oder 4-Nitro)-benzolsuIfonsäure, die als Anionen
Halogen-, Schwefelsäurehalbester-, Alkan- oder Benzolsulfonsäureanionen bilden, vorzugsweise unier
Erwärmen in indifferenten organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Xylol, Tetrachlorkohlenstoff, o-Dichlorbenzpl
und Nitrobenzol. Es können jedoch auch Lösungsmittel, wie Essigsäureanhydrid, Dimethylformamid,
Acetonitril oder Dimethylsulfoxyd verwendet werden. Die quaternisierten Farbstoffe enthalten
als Anion Y vorzugsweise den Rest einer starken Säure, wie der Schwefelsäure oder deren
Halbester, oder ein Halogenidion, doch können sie auch als Doppelsalze, z. B. mit Zinkchlorid, oder als
freie Basen verwendet werden.
Die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe, ihre Gemische untereinander und ihre Gemische mit anderen
Azofarbstoffen eignen sich ausgezeichnet zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und vor allem
synthetischen Fasern, wie beispielsweise Acryl- oder Acrylnitrilfasern, aus Polyacrylnitril oder aus Mischpolymeren
aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin,
Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, oder aus Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie
aus Acrylnitril-Blockmischpolymcrcn, Fasern aus Polyurethanen, Polypropylenfasern, insbesondere aus
mit Metallen, vor allem mit Nickel modifizierten Polypropylenfasern, wie Cellulosetri- und 2'/?-acctat
und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon-12 und aus aromatischen
Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglykol oder l^-Dimcthylcyclohexan, und
Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Äthylenglykol.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemälkn Azofarbstoffe
zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasern, insbesondere von Acrylfasern, Nylonfasern,
Polypropylenfasern oder estergruppenha'tigen Fasern.
Bei ihrer Verwendung zeigen die erfindungsgemäßen
Farbstoffe im Vergleich mit vorbekannten Azofarbstoffen ähnlicher Struktur wie den 1,2,4-Thiadiazolyl-5-azofarbstoffen
der US-PS 32 21 006, 34 83 180 oder 33 92 164 eine in überraschendem Ausmaß gesteigerte
Affinität, Lichtechtheit und Schweißechtheit in Verbindung mit den verschiedensten synthetischen Fasern.
Zum Färben in wäßrigen Flotten verwendet man die wasserunlöslichen Farbstoffe zweckmäßig in feinverteilter
Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Sulfitcelluloseabiauge oder synthetischen
Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmäßig,
die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein
Dispergiermittel und fein verteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate
mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise,
z. B. durch Vermählen des Farbstoffes in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln
beim Mahlvorgang erhalten werden.
Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern
erweist es sich als zweckmäßig, dem Farbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber
den Färbeprozeß unter Druck bei Temperaturen über 10O0C, beispielsweise bei 1200C, durchzuführen.
Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise
o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen,
wie o-Dichlorbenzol oder Diphenyl.
Zur Thermofixierung des Farbstoffes wird das foulardierte Polyestergewebe, zweckmäßig nach vorheriger
Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100°C, beispielsweise
zwischen 180 bis 2100C, erhitzt.
Die gemäß vorliegendem Verfahren erhaltenen
Fürbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wäßrigen
Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäß vorliegendem Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch
durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben
den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoffenthält.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von guten Echtheiten.
Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern
und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymere wird zweckmäßig in Form von Pulvern, Körnern
oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt,
welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls
flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung
oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Gießen, Verpressen oder
Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.
Besonders geeignet sind die neuen Farbstoffe auch zum Färben von metallmodifizierten Polyolefinfasern,
insbesondere nickelmodifizierten Polypropylenfasern, vor allem, wenn die Kupplungskomponente in o-Stellung
zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe trägt.
Die verfahrensgemäß erhaltenen quaternisierten Farbstoffe enthalten als Anion vorzugsweise den Rest
einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure, oder deren Halbester, oder einer Arylsulfonsäure oder
ein Halogenion. Die erwähnten, verfahrensgemäß in das Farbstoffmolekül eingeführten Anionen können
auch durch Anionen anderer anorganischer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, der Schwefelsäure,
oder organischer Säuren wie z. B. der Ameisensäure, der Milchsäure oder der Weinsäure ersetzt werden; in
gewissen Fällen können auch die freien Basen verwendet werden. Die Farbstoffsalze können auch in Form
von Doppelsalzen, beispielsweise mit Halogeniden der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen
Systems, insbesondere Zink- oder Cadmiumchlorid, verwendet werden.
Die erfindungsgemäß erhaltenen quaternisierten Farbstoffe bzw. Farbstoffsalze eignen sich zum Färben
und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen r) Fasern, wie z. B. von Polyvinylchloridfascrn, Polyamidfasern,
Polyurethanfasern, basisch modifizierten Polypropylenfasern, basisch modifizierten Polyesterfasern,
insbesondere aber von Polyacrylnitrilfasern. Die quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffe sind
in im allgemeinen wenigclektrolytempfindlich und zeigen
z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder polaren Lösungsmitteln. Die Färbung mit den
quaternisierten; wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wäßrigem, neutralem oder saurem
i) Medium, bei Siedetemperatur unter Atmosphärendruck
oder in geschlossenem Gefäß unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen
Egalisiermittel können verwendet werden.
In den nachfolgendenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichlsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Cclsiusgraden angegeben.
In den nachfolgendenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichlsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Cclsiusgraden angegeben.
2r) 0,76 Teile Natriumnitril werden bei 0 bis 10" in
9 Teile konzentrierter Schwefelsäure eingestreut. Das Gemisch wird auf 65° aufgeheizt, bis alles gelöst ist.
dann auf 0° abgekühlt und 10 Vol.-Teile einer Mi-
i(i schung von Eisessig und Propionsäure im Verhältnis
4:1 zugetropft. In die erhaltene Lösung wird eine Lösung von 1,36 Teilen S-AminoO-chlor-l^-lhiadiazol
in 15 Vol.-Teilen einer Mischung von Eisessig und Propionsäure (4:1) zugetropft und das Reaktions-
J-) gemisch während 3 Stunden bei 0 bis 5" weiter gerührt.
0,75 Teile Harnstoff werden portionenweise zu dieser Diazolösung gegeben. Die so erhaltene Diazolösung
wird zu einer Lösung von 2,43 Teilen N-Cyanäthyl-N-cyanäthoxyäthylanilin
in 30 Teilen Alkohol
4(i bei 0 bis 5" zugegeben. Das Gemisch wird während
ca. 2 Stunden weiter gerührt und mit Natriumacetatlösung kongoneutral gestellt. Nach beendeter Kupplung
werden die Essig- und Propionsäuren mit Natriumhydroxydlösung neutralisiert. Der ausgefal-
4') lene Farbstoff wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen.
Der erhaltene Farbstoff der Formel
C2H4CN
C1H4OC2H4CN
färbt Polyesterfasern in roten Tönen von vorzüglichen Echtheiten.
Auf analoge Weise erhält man Farbstoffe, wenn man eine Diazoniumverbindung des S-Chlor-S-amino-thiadiazols
mit den in der Spalte I genannten Kupplungskomponenten kuppelt. Die Farbstoffe färben Polyesterfasern
in den in Spalte II genannten Nuancen.
Nr.
Nr.
1 N-Äthyl-N'/i-cyanäthylanilin rot
2 N.N-Di-Zi-Cyanäthyl-m-toluidin rot
65 N,N-Di-/i-Hydroxyät.hyl-
m-chloranilin
N-Athyl-N-zi-phthalimidoathyl-
m-toluidin
N-Zi-Benzoyloxyäthyl-
N-/y-cyanäthylanilin
N,N-Di-/<-Acetoxyäthyl-
3-acetamidoaniIin
N-/i-Cyanäthyl-N-/<-(2'-methyl-
5 '-pyridyl)-äthyl-m-anisidin
!I
blaurot
blaurot
rot
rotviolett
blaurot
Fortsetzung
Nr.
Diphenylamin | rot | 5 | 37 | N-/i-5'-Dihydroxypropyl- | blaurot | 909 507/53 | |
8 | N-^-Cyanäthoxyäthyl-2-meth- | violett | diphenylamin | ||||
9 | oxy-5-propionylaminoanilin | 38 | N-/i-Pheny]-/<-hydroxyäthyl- | blaurot | |||
3-Äthansulfonamidoanilin | rot | N-äthylanilin | |||||
10 | N-Benzyl-N-ß-cyanäthylanilin | gelbrot | 39 | N-ji-Propionyloxyäthyl- | violett | ||
Π | N-Acetylmethyl-N-Zf-phenoxy- | gelbrot | 10 | N-^-cyanäthyl-2-äthoxy- | |||
12 | äthylanilin | 5-äthoxycarbonylaminoanilin | |||||
N-^-Cyanäthyl-N-Zi-phenvI- | rot | 40 | N-Zi-Acetylaminoäthyl- | rubin | |||
13 | carbonyläthyl-m-toluidin | N-isopropylanilin | |||||
N-Äthyl-N-zi-phenoxy- | rot | 15 | 41 | N-y-Nicotinyloxypropyl- | rot | ||
14 | carbonyläthylanilin | N-Zi-cyanäthyl-j-trifluor- | |||||
!shi-Cyanäthyl-N-zV-phenacethyl- | rot | methylanilin | |||||
15 | anilin | 42 | Ν-/Ϊ-Cyanäthyl-N-/i-(2'-thio- | rot | |||
N-^-Phenylaminocarbonylathyl- | blaurot | phencarbonyl)-oxyäthylanilin | |||||
16 | N-äthyl-m-toluidin | 20 | 43 | N-/<-Cyanäthyl-N-/<-{2'-cyan- | rot | ||
N-(;-3'-methyIbenzoyloxy)- | blaurot | propionyl)-oxyäthyl- | |||||
17 | propyl-N-zi-cyanäthyl- | 3-bromanilin | |||||
3-bromanilin | 44 | N-zi-Cyanathyl-N-Zi-methoxy- | rotviolett | ||||
N-n-Butyl-N-^-cyanäthyl- | violett | 25 | acetoxyäthy'-3-(N'-methyl- | ||||
18 | 3-methansulfonamidoanilin | N'-acetyl)aminoanilin | |||||
N-Benzyl-N-(/f-4'-methoxy- | blaurot | 45 | N-zi-Phenylacetoxyäthyl- | rot | |||
19 | carbonylbenzoyloxy)äthylanilin | N-fi-cyanäthylanilin | |||||
N-zi-Hydroxyathyl-N-^-cyan- | violett | 46 | N-//-2'-Furoyloxyäthyl- | rubin | |||
20 | ä thyl-3-phenoxycarbonylamino- | 30 | N-^-methoxycarbonyl-äthyl- | ||||
anilin | 3-äthoxyanilin | ||||||
3-Acetylaminodiphenylamin | violett | 47 | S-N'/y-Cyanathylaminodiphenyl | rot | |||
21 | N-/(-Cyanäthyl-N-/y-n-butyl- | rot | 48 | S-N-zi-Cyanäthylamino- | rot | ||
22 | aminocarbonyloxyäthylanilin | diphenylmethan | |||||
N-zi-Athoxycarbonylathyl- | rot | 49 | N-zZ-Acetoxyathyltetrahydro- | rubin | |||
23 | N-zi-phcnoxycarbonyloxyäthyl- | chinolin | |||||
anilin | 50 | N-z<-Hydroxyäthyl- | violett | ||||
N-zf-Cyanathyl-N-zi-mcthoxy- | rotviolett | 1-naphthylamin | |||||
24 | üthyl-3-bcnzoylaminoanilin | 40 | 51 | 2-Naphthylamin-6-sulfon- | blaurot | ||
N-fV-Chloräthyl-N-zi-cyanäthyl- | blaurot | /-methoxypropylamid | |||||
25 | 3-äthylanilin | 52 | l-(2',5'-Dichlorphenyl)- | gelb | |||
N-zf-Cyanäthyl^-chloranilin | blaurot | 3-methyl-5-pyrazolon | |||||
26 | N-p'-Phenylsulfonyläthyl- | blaurot | 45 | 53 | 1 -PhenyI-3-äthoxycarbonyl- | gelb | |
27 | N-äthylanilin | 5-pyrazolon | |||||
N-zi-Anisoyloxyathyl-N-^-cyan- äthyl-3-chloranilin N-//-(2'-chlorbcnzoyl)oxyäthyl- |
blaurot gelbrot |
54 | 1-Z<-(/<'Methoxycarbonyl)- | gelb | |||
28 29 |
N-cyanmeihylanilin N-zi-Aminocarbonyl- N-n-butyl-m-toluidin N-z^-Cyanäthyl-N-y-phenyl- |
rubin rot |
50 | 55 | propionyloxyäthyl-3-methyl- 5-pyrazolon 1 -Ii- Hydroxyüthyl-3-methyl- 5-aininopyrazol |
rotgclb | |
30 31 |
amino-carbonyloxypropylanilin N-^-Phenylsulfonylamino- äthyl-N-propylanilin 3-N-zi-Cyanäthylaminodiphenyl- äther |
blaurot gelbrot |
55 | 56 57 |
1 -(4'-Methylphenyl)-3-methyl- 5-aminopyrazol l-Phenyl-3-methyl- 5-aininopyrazol |
rotgelb rotgelb |
|
32 33 |
S-N-zi-Cyanäthylaminodiphenyl- sulfid |
rot | 60 | 58 59 60 |
1 - Pheny l-3-methoxy- 5-atninopyrazol 2-Methylindol 1,2-Dimethylindol |
rolgelb orange orange |
|
34 | N-/i-Phenoxyacetoxyäthyl- | rot | 61 62 |
2,4-Dimethyl-7-methoxyindol 2-Methyl-5-chlorindol |
orange orange |
||
35 | N-//-cyanäthylanilin | 63 | 2-Phenylindol | orange | |||
N-Zi- Phenylthioäthyl- | blaurot | 65 | 64 | 2-Phenyl-5-methoxyindol | orange | ||
36 | N-z'-äthoxycarbonyloxyäthyl- | 65 | Kohlesäure-di-(/i-N-z<'-cyan- | rot | |||
3-äthylanilin | älhyl-N-phenylamino)- | ||||||
äthylester | |||||||
Fortsetzung
Adipinsäure-di-{/i-N-/<'-cyan-
äthyl-N-phenylamino)-
äthylester
Di-(/!i-N-/f'-cyanäthyl-
N-phenylamino)äthyläther
Hexamethylendicarbaminsäure-
di(0-N-/f'-cyanäthyl-
N-m-toluylaminoäthyl)ester
Thiophen-2,5-dicarbonsäure-
di (3-N,N-bisacetoxy-
äthylamino)anilid
rot
rot
rot
rotviolett
Färbebeispiel
1 Teil des oben erhaltenen Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes
der Dinaphthylmethandisulfonsäure naß vermählen.
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer 10%igen wäßrigen Lösung des Natriumsalzes der
N - Benzyl - μ - heptadecyl - benzimidazoldisulfonsäure
verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus
ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur
innert einer halben Stunde auf 120 bis 130° und
färbt 1 Stunde in geschlossenem Gefäß bei dieser Temperatur. Anschließend wird gut gespült. Man
erhält eine kräftige, reine rote Färbung.
4,07 Teile 5-Amino-3-chlor-l,2,4-thiadiazol werden
wie in Beispiel 1 diazotiert. Die Diazolösung wird zu
ίο einer Lösung von 3,21 Teilen m-toluidin in 50 VoL-Teilen
Methylalkohol bei 0° zufließen gelassen. Das Kupplungsgemisch wird mit Natriumacetatlösung
kongoneutral gestellt. Nach beendeter Kupplung werden die Essig- und Propionsäuren mit Natriumhydroxydlösung
neutralisiert. Der ausgefallene 3-MethyI-4(3'chIor-l,2,4-thiadiazol-5'-azo)aniIin
wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
5,07 Teile des oben erhaltenen Produkts werden in 25 Vol.-Teilen Phosphorsäure gelöst Bei 0° werden
1,5 Teile Natriumnitrit eingetragen und 2 Stunden bei 0° nachgerührt. Dann wird 1,5 Teile Harnstoff zugesetzt
und weitere 15 Minuten gerührt. Die so erhaltene Diazolösung wird zu einer Lösung von 1,9 Teilen
Phenol in 10 Teilen Alkohol bei 0° zufließen gelassen
und gleichzeitig wird 15% Natriumhydroxydlösung zugetropft, so daß der pH-Wert des Kupplungsgemisches 7 bis 8 bleibt. Das Gemisch wird 4 Stunden
bei 0° gerührt, mit kaltem Wasser verdünnt, der ausgefallene Farbstoff abnitriert und Salzfrei gewa-
JO sehen. Man erhält den Farbstoff der Formel
Cl-C
Il
-N
Ii
C-N=N
N=N
OH
CH3
welcher Polyestermaterien in roten Tönen mit guten Echtheiten färbt.
Auf analoge Weise erhält man Disazofarbstoffe, wenn man eine Diazoniumverbindung des 3-Chlor-5-amino-thiadiazols
zuerst mit den in der Spalte I genannten Kupplungskomponenten der Anilinreihe kuppelt und dann nochmals diazotiert und mit den
in der Spite II angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Die Farbstoffe färben Polyesterfasern in den
in Spalte III angegebenen Nuancen.
Nr.
Ill
1 | 3-Anisidin | 2-Methylphenol | braunrot |
2 | 3-Chloranilin | 4-Methylphenol | braunrot |
3 | 3-Toluidin | 3-Methylpyrazolon | rot |
4 | 2-Methoxy- | l-Phenyl-3-methyl- | rot |
5-methylanilin | pyrazolon | ||
5 | 3-Toluidin | N-Äthyl-N-Zi-cyanäthyl- | blaurot |
anilin |
1,36 Teile 5-Amino-3-chlor-l,2,4-thiadiazol werden wie im Beispiel I diazotiert. Die Diazolösung wird zu
einer Lösung von 2,63 Teilen 2'-(N'-Äthylanilino)-N-ät.iylpyridiniumchlorid
in 50 Teilen Wasser bei 0 bis 5° zugegeben. Das Gemisch wird während ca. 1 Stunde
weitergerührt und mit Natriumacetatlösung kor.goneutral gestellt. Nach beendeter Kupplung wird das
Reaktionsgemisch in einem Rotationsverdampfer eingedampft. Der Rückstand wird in Wasser heiß gelöst
und klärfiltriert. Das Filtrat wird ausgesalzen. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit 10%iger
Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der
39
erhaltene Farbstoff der Formel
Cl-C-
-N
Il
C-N=N
C-N=N
C2H5
C2H4-N
er
färbt Polyacrylnitrilfasern in roten Tönen von vor- ">
färben, wenn man diazotiertes S-Chlor-S-amino-thiazüglichen
Echtheiten. diazol mit den in Spalte 1 angegebenen Kupplungs-Auf analoge Weise erhält man Farbstoffe, welche komponenten kuppelt.
Acrylfasern in der in Spalte II angegebenen Nuance
Nr. 1
CH9
CH.,
C2H4N
Cl"
OCH3
-N
NHCOCH.,
Cl
CH1
C2H4N
C2K5
V2H4N(CH3)., Br
C2H4OCH3
V2H4N(C2Hs)2 CH3CO2-
H ,C2H5
V2H4NH3 Cl
CH2-
C2H4N Hy CH3SO4T
CH3
blaurot bordeaux
bordeaux blaurot
rot
blaurot rot
21
Fortsetzung
Nr.
■«
13
14
15
^3H7
^C2H4N(CH3), CH3SO3-NH2
CH3
CH3SO3-
OC2H5
C2H4CN
C2H4CN
C2H
CH4CN
C, H4OCO
C2H4CN
—CH3 CHjSOT
CH1SO4
CHj
+
C2H4OCOCH2N(CHj)J Cl"
C2H4OCOCH2N(CHj)J Cl"
C7H7SOj
C-CH3
HO-C N
nhcoch,n > α
HO-C C—CHj
SN
I
CH2CH2-
I
CH2CH2-
rot
rot
rot
rot
rot
blaurot
gelb
gelb
I-'orlsct/uni·
Nr. I
16 HC C-CH,
Il Il
H2N-C N
rotgelb
-S()2NHC,Hf,N(CH.,)., CH3SO4
17 HC CCH,
Il Il
H, Ν—C N
I .^.
C2H4N > CH3SO3
rotgeib
18
orange
CH1SO.,
NH,
!9
CH1SO4
rot
SO2NHC3H11N(CH.,).,
CH3
CN
20
1/2SO4
Färbevorschrift
1 Teil des gemäß Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffes wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen
40%iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60r' mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn
aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur
innert einer halben Stunde auf 100 und färbt 1 Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die
Färbung gut gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit sehr guter Licht-, Sublimier- und
Waschechtheit.
4,07 Teile 5-Amino-3-chlor-l,2,4-thiadiazol werden
wie in Beispiel 1 diazotiert. Die Diazolösung wird zu
gelb
einer Lösung von 3,63 Teilen N,N-Dimethylanilin in 50 Vol.-Teilen Methylalkohol bei 0" zufließen gelassen.
Das Kupplungsgemisch wird während '/2 Std. weitergerührt und mit Natriumacetatlösung kongoneutral
gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, salzfrei gewaschen
und getrocknet.
2,7 Teile des oben erhaltenen Farbstoffes werden in 40 Teilen warmem Chlorbenzol gelöst Eine Losung
von 1,5 Teilen Dimethylsulfat in 5 Teilen Chlorbenzol wird zugetropft und die Mischung während 3 Stunden
bei 90—95° nachgerührt. Das Reaktionsgemisch wird
abgekühlt und abfiltriert. Der Filterkuchen wird in heißem Wasser gelöst und klar filtriert. Der Farbstoff
wird mit Natriumchlorid und Zinkchlorid ausgelallL Der ausgefallen Farbstoff ist eine Mischung der
Farbstoffe der Formeln
Cl-C N-CH,
Ii Ii ■
Cl-C N
Il Il
CH3 1'- N C
N(CH1J2 ZnCI3
und wird abfiiirierl und getrocknet. Er färbt PoIyacrylnitrilfasern
in violelten Tönen von sehr guten Echtheiten. Im Diinnschichtchromatogramm in Lösungsmittelsystem
Butanol-Essigsäure-Wasser zeigen sich zwei verschieden schnell wandernde Fraktionen,
die den oben angegebenen Formeln entsprechen. Auf analoge Weise erhält man quaternierte Färb-
stoffe mit Benzlhiazoiiumgruppen, weiche Äcrylfasern
in der in Spalte III angegebenen Nuance färben, wenn man diazotiertes S-Chlor-S-amino-thiazol mil den in
der Spalte 1 angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt und anschließend den Farbstoff mit dem in
Spaltell angegebenen Alkylierungsmittel quaternisicrl.
Ill
1 | Anilin | Dimethylsulfat | blaurot |
2 | 2-Methylanilin | p-ToIuolsulfonsäuremethylester | blaurot |
3 | 3-Methyl-6-methoxyanilin | desgl. | blaurot |
4 | 3-Acetaminoanilin | Diäthylsulfat | blaurot |
5 | 3-Chlor-N,N-diäthylanilin | desgl. | violett |
6 | N-Mcthyl-N-hydroxyäthylanilin | desgl. | violett |
7 | N,N-Dihydroxyäthylanilin | Benzylbromid | violett |
8 | N- Phenylmorpholin | Äthylbromid | violett |
9 | 3-Br-N-methyl-N-methoxyäthylanilin | Äthyliodid | violett |
10 | N-Äthyl-N-cyanäthylanilin | desgl. | violett |
11 | N-Butyl-N-chloräthylanilin | Methyliodid | violett |
12 | Diphenylamin | desgl. | violett |
13 | Tetrahydrochinolin | p-ToluolsuIfonsäurebutylester | violett |
14 | Ν,Ν-Dimethyl-l-naphthylamin | desgl. | violett |
15 | 2-Naphthylamin | Benzolsulfonsäuremethoxyäthylester | rotbraun |
16 | 2-Methylindol | Dimethylsulfat | orangerot |
17 | 1,2-Dimethylindol | . desgl. | orangerot |
18 | 2,4-Dimethyl-7-methoxyindol | desgl. | orangerot |
19 | 2-Phenyl-5-chlorindol | desgl. | orangerot |
20 | 1 -Phenyl-S-methyl-S-amino | desgl. | gelbbraun |
21 | Adipinsäure-bis-(N-Phenyl-N-äthyl- | Methyliodid | violett |
/f-aminoäthanol)-ester | |||
22 | Di-(N-Phenyl-N-äthyl-/i-amino)-äthyläther | desgl. | violett |
23 | N,N-Dimethylanilin | Diäthylsulfat | violett |
Auf analoge Weise erhält man aus 3-Methyl- komponente nach Methylierung mit Diäthylsulfat den
4-(3'-chlor-r,2',4'-thiadiazol-5'-azo-)anilin als Diazo- 60 Farbstoff der Formel
komponente und N,N-Dimethylanflin als Kupplungs-
Cl-C-
Il
-N
Il
C-N=N
N=N
N(CH3J2
CH3
4,07 Teile 5-Amino-3-chlor-l,2,4-lhiadiazol werden wie in Beispiel I diazotiert. Die Diazolösimg
wird zu einer Lösung von 9,78Teilen 2-[N-Methyl-N-/«-N'-äthyl-N'-phenylaminoäthyl]amino-4,6-di-
Cl-C-
Il
-N
Il
C-N=N
chlortriazin in KX) Teilen Aceton bei 0 zufließen gelassen.
Das Kupplungsgemisch wird mit Nalriumacetallösung kongoneutral gestellt. Nach beendeter
Kupplung wird das Gemisch mit Wasser verdünnt. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert, mit Wasser
gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff der Formel
CH5
/ "
N N
N N
CH4N C C-Cl
"Il Il
CHj N N
Cl
färbt Polyamidfasern nach Hitze oder alkalischer Fixierung in rotviolelten Tönen von sehr guten
Naßechtheiten.
Auf analoge Weise erhält man faserreaktive Farbstoffe, wenn man eine Diazoniumverbindung von
3-Chlor-5-amino-benzthiazol mit den in Spalte I angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Die
Farbstoffe färben Nylonfasern in den in Spalte II angegebenen Nuancen.
Nr.
N-Äthyl-N-Zi-chloracetoxy-
äthylanilin
N-Äthyl-N-Zi-chloracetaminom-toluidin
3-*,//-Dibrompropionylamino-N,N-diacetoxyäthy!anilin
2-[N-Methyl-N-(/,'-N'-äthyl-N'-phenylaminoäthyl)]-
amino-4-anili no-6-chlortriazi η
2-[N-Methyl-N-(//-N'-äthyI-N'-phenylaminoäthyl)]-
amino^methoxy-o-chlortriazin
6-[N-Methyl-N-(/i-N'-äthyl-N'-phenylaminoäthyl)]-
amino-2,4,5-trichlorpyrimidin 2,3-Dich'orchinoxalin-
6-carbonsäure-[N-(//-N'-äthyl-N\m-toluylaminoäthyl)]-amid
2-[N-Methyl-N-(/<-N'-methyl-N'-phenylaminoäthyl)]-
4,6ndifluortriazin
Färbeverfahren
Nuance auf l'oKamiil
rotviolett rotviolett violett rotviolett
rol violett rotviolett rotviolett rotviolett
JO dann 30 Minuten lang kochend gefärbt. Anschließend wird durch Zugabe von Soda auf einen pH-Wert von
12 gestellt und weitere 30 Minuten gekocht. Hierauf wird das Textilmaterial gut mit Wasser gespült und
getrocknet. Man erhält eine brillante violettrote Färbung mit einem hohen Anteil an nicht extrahierbarem
Farbstoff.
Die oben verwendeten Dispersionen werden erhalten, indem 20 Teile Farbstoff mit 140 Teilen Wasser
und 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurcm Natrium vermählen werden.
1,36 Teile 5-Amino-3-chlor-l,2,4-thiadiazol werden wie in Beispiel I diazotiert. Die Diazolösung wird zu
einer Lösung von 1,44 Teilen /(-Naphthol in 50 Vol.-Teilen Alkohol bei 0" zufließen gelassen, und gleichzeitig
wird 15% Natriumhydroxydlösung zugetropft, so daß der pH-Wert des Kupplungsgemisches 7—8
bleibt. Das Gemisch wird 4 Stunden bei 0" gerührt, mit kaltem Wasser verdünnt, der ausgefallene Farbstoff
abfiltriert und salzfrei gewaschen. Man erhält den Farbstoff der Formel
55
Man geht mit 10 Teilen Nylon-o^-Tricot-Gewebe
(»Helanca«) bei 30° in ein Färbebad ein, das in VoL-Teilen Wasser 0,2 Teile 80%ige Essigsäure
und 2 Teile einer 5%igen wäßrigen Dispersion der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Verbindung enthält und
einen pH-Wert von 4—5 aufweist. Im Verlaufe von
Minuten wird auf Siedetemperatur erhitzt und Cl-C-
-N
OH
C-N=N-Y y
welcher nickelmodifizierte Polypropylenmaterien in rotvioletten Tönen mit guten Echtheiten färbt.
Auf analoge Weise erhält man Farbstoffe, wenn man eine Diazoniumverbindung von S-Chlor-S-aminobenzthiazol
mit den in Spalte I angegebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Die Farbstoffe farben
Polypropylen in den in Spalte II angegebenen Nuancen.
60
1 | 4-Methylphenol | blau |
2 | 4-Isopropylphenol | blau |
3 | 4-Cyclohexylphenol | blau |
4 | 4-Chlorphenol | blau |
Fortsetzung | ι | 20 06 | Il | 5 | 131 | 30 | |
Nr. | Nr. I Il | ||||||
4-Methoxyphenol | blau | ||||||
29 | 5 | 2,4-Dimethylphenol Acetylaceton |
blau gelb |
K) | 30 5-Chlor-l-naphthol violett | ||
6 7 |
Dimedon | gelb | 31 4-Äthoxy-l -naphthol violett | ||||
8 | 1,3-Dimethylbarbitursäure | gelb | 32 2-Hydroxy-3-naphthoesäure- violett butylamid |
||||
9 | 3-Dimethylaminophenol | blaurot | 33 5-Hydroxyacenaphten violett | ||||
10 | 3-Diäthylaminophenol | blaurot | 15 | 34 2-Phcnylaminonaphthalin blau | |||
11 | 3-Äthylaminophenol 3-Hydroxydiphenylamin |
rot violett |
|||||
12 13 |
3-Hydroxy-4'-methyl- | violett | Druck Vorschrift | ||||
14 | diphenylamin | Man vermählt 1 Teil des Farbstoffes von Beispiel 6 mit einem Teil !,!'-Dinaphthylmethan^'-disulfon- |
|||||
1 -Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon | gelborange | 2(1 | säure in einer Kugelmühle zu einem feinen wäßrigen | ||||
15 | 1 -(4'-Chlorphenyl)-3-methyl- 5-pyrazolon |
gelborange | Teig mit einem Farbstoffgehalt von 10%. Man ver | ||||
16 | 3-Methyl-5-pyrazolon | gelborange | mischt nun | ||||
17 | 1 -Butyl-3-methyl-5-pyrazolon | gelborange | 25 | 100 Teile dieses Teiges 310 Teile kaltes Wasser |
|||
18 | 1 -Methyl-4-hydroxy-2-chinolon | gelb | 50 Teile Harnstoff | ||||
19 | 1 -ButyM-hydroxy-Z-chinolon | gelb | 500 Teile einer 5%igen wäßrigen Natriumalgi- | ||||
20 | 4-Hydroxycumarin | gelb | natlösung | ||||
21 | 1,2-Diphenylpyrazolidin- 1 S-ΗΐΓΐπ |
gelb | 30 | 40 Teile Ammonsulfat | |||
22 | J1J UlUIl 4,5-Diphenylimidazol |
blau | 1000 Teile | ||||
23 | 1,3-Indandion | gelb | in einem Schnellrührer. Mit der so erhaltenen Druck | ||||
24 | Indoxyl | rotgelb | paste bedruckt man ein nickelhaltiges Polypropylen gewebe. Nach dem Drucken wird das Gewebe getrock |
||||
25 | Acetessigsäureanilid | grüngelb | 55 | net, während 30 Minuten gedämpft, in kalten Wasser | |||
26 | 8-Hydroxychinolin | bordeaux | gespült, während 20 Minuten bei 60" mit einer | ||||
27 | Malonsäuredinitril | gelb | Lösung, enthaltend pro Liter Wasser 1—2 g des Kon | ||||
28 | 5,6,7,8-Tetrahydro-2-naphthol | violett | densationsproduktes von 9 Mol Äthylenoxyd und | ||||
29 Ρΐ |
1 Mol Nonylphenol geseift und anschließend in kaltem Wasser gespült. Man erhält einen rotvioletten Druck |
||||||
von sehr guten Echtheitseigenschaften. | |||||||
Claims (8)
1. Azofarbstoffe,dadurch gekennzeichnet,
daß sie der Formel
N=N-A
entsprechen, worin
X ein Brom- oder Chloratom bedeutet und A den in der Beschreibung näher bezeichneten
Rest eines Phenols, Naphthols, Indols, Pyrazolons, Pyridone, Aminopyrazols, einer enolisierbaren
acyclischen Ketoverbindung und vor allem eines Anilins darstellt, welche
gegebenenfalls über einen Phenylazorest gebunden ist.
Kupplungskomponente A ein diazotierbares Anilin darstellt, gegebenenfalls nochmals diazotiert und
mit einer Kupplungskomponente kuppelt und anschließend gegebenenfalls quaternisiert
7. Verwendung der Azofarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 zum Färben oder Bedrucken
von synthetischen Fasern.
8. Verwendung gemäß Anspruch 7 zum Färben und Bedrucken von Acrylfasem, Nylonfasern,
Polypropylenfasern oder estergruppenhaltigen Fasern.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH250969A CH508014A (de) | 1969-02-19 | 1969-02-19 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen und deren Anwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2006131A1 DE2006131A1 (de) | 1970-09-24 |
DE2006131B2 true DE2006131B2 (de) | 1979-02-15 |
DE2006131C3 DE2006131C3 (de) | 1979-10-04 |
Family
ID=4235381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2006131A Expired DE2006131C3 (de) | 1969-02-19 | 1970-02-11 | Mono- und Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Acryl-, Nylon- oder Polypropylenfasern, sowie von estergruppenhaltigen Fasern |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3732201A (de) |
JP (1) | JPS4930236B1 (de) |
BE (1) | BE746122A (de) |
BR (1) | BR7016848D0 (de) |
CH (1) | CH508014A (de) |
DE (1) | DE2006131C3 (de) |
FR (1) | FR2033350A1 (de) |
GB (1) | GB1303269A (de) |
NL (1) | NL7002275A (de) |
PL (1) | PL80866B1 (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH579121A5 (de) * | 1971-06-17 | 1976-08-31 | Sandoz Ag | |
AR197998A1 (es) * | 1972-07-31 | 1974-05-24 | Sandoz Ag | Colorantes basicos libres de grupos acido sulfonico |
CH584739A5 (de) * | 1973-12-21 | 1977-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
US4101541A (en) * | 1973-12-21 | 1978-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | 3-Cyano-1,2,4-thiadiazolyl-5-czo dyestuffs |
DE2623162A1 (de) * | 1976-05-22 | 1977-12-01 | Bayer Ag | Alkylierung von azofarbstoffen |
EP0023386A1 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Monoazodispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung bei synthetischen Textilmaterialien |
DE3007518A1 (de) * | 1980-02-28 | 1981-09-17 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung zum faerben und bedrucken von synthetischem, hydrophobem fasermaterial |
DE3433927A1 (de) * | 1984-09-15 | 1986-03-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Bisazofarbstoffe und ihre verwendung in fluessigkristallinen materialien oder zum faerben von synthetischen polymeren und fasern |
US5550218A (en) * | 1990-07-11 | 1996-08-27 | Sandoz Ltd. | Azo compounds having unsubstituted or substituted 2-phenoxycarbonylethyl groups |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3221005A (en) * | 1962-08-30 | 1965-11-30 | Eastman Kodak Co | Azo dyes from 5-amino-1,2,4-thiadiazoles |
-
1969
- 1969-02-19 CH CH250969A patent/CH508014A/de not_active IP Right Cessation
-
1970
- 1970-01-30 FR FR7003435A patent/FR2033350A1/fr not_active Withdrawn
- 1970-02-11 DE DE2006131A patent/DE2006131C3/de not_active Expired
- 1970-02-16 US US00011888A patent/US3732201A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-02-17 GB GB753570A patent/GB1303269A/en not_active Expired
- 1970-02-17 PL PL1970138852A patent/PL80866B1/pl unknown
- 1970-02-18 NL NL7002275A patent/NL7002275A/xx unknown
- 1970-02-18 BE BE746122D patent/BE746122A/xx unknown
- 1970-02-19 BR BR216848/70A patent/BR7016848D0/pt unknown
-
1972
- 1972-07-08 JP JP47067920A patent/JPS4930236B1/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3732201A (en) | 1973-05-08 |
BR7016848D0 (pt) | 1973-04-19 |
DE2006131C3 (de) | 1979-10-04 |
GB1303269A (de) | 1973-01-17 |
JPS4930236B1 (de) | 1974-08-10 |
PL80866B1 (de) | 1975-08-30 |
DE2006131A1 (de) | 1970-09-24 |
BE746122A (fr) | 1970-08-18 |
CH508014A (de) | 1971-05-31 |
FR2033350A1 (de) | 1970-12-04 |
NL7002275A (de) | 1970-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2054697C3 (de) | Sulfonsäuregruppenfreie basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2514581B2 (de) | Mono- und bisazodispersionsfarbstoffe | |
DE1044023B (de) | Verfahren zum Faerben oder Bedrucken von Gebilden aus Polyacrylnitril oder dessen Mischpolymerisaten mit ueberwiegenden Anteilen an Acrylnitril | |
DE1769423A1 (de) | Neue Disazoverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung | |
DE2043192C3 (de) | Basische Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2006131C3 (de) | Mono- und Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Acryl-, Nylon- oder Polypropylenfasern, sowie von estergruppenhaltigen Fasern | |
DE2460238A1 (de) | Verfahren zur herstellung von azofarbstoffen und deren anwendung | |
DE1644112B2 (de) | Von sauren wasserloeslichmachenden gruppen freie, basische monoazofarbstoffe | |
CH538528A (de) | Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen | |
DE1544458A1 (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe | |
DE2531445A1 (de) | Wasserloesliche azofarbstoffe | |
DE2022624B2 (de) | Basischer Disazofarbstoff, Ver fahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung | |
DE1927416C3 (de) | Basische Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2013791B2 (de) | Basische farbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von textilmaterialien und leder, sowie zur herstellung von druckpasten und schreibfluessigkeiten | |
DE1964917A1 (de) | Disazofarbstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
CH421871A (de) | Piezoelektrische Zündanordnung zur Zündung brennbarer Gase | |
DE2025158B2 (de) | Verfahren zum faerben und bedrucken von textilmaterialien aus synthetischen organischen fasern | |
DE2024184C3 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2509596A1 (de) | Neue farbstoffe fuer synthetisches textilmaterial | |
DE2222042A1 (de) | Basische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE1928678A1 (de) | Azofarbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und deren Anwendung | |
DE1544360C (de) | Verfahren zur Herstellung von hetero cyclischen Disazofarbstoffen | |
DE1644104B2 (de) | Basiche monoazofarbstoffe | |
DE1811183A1 (de) | Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
CH502413A (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azofarbstoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |