DE2025158B2

DE2025158B2 - Verfahren zum faerben und bedrucken von textilmaterialien aus synthetischen organischen fasern

Info

Publication number: DE2025158B2
Application number: DE19702025158
Authority: DE
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-06-03
Filing date: 1970-05-23
Publication date: 1978-02-16
Also published as: JPS537559B1; CH544841A; GB1273889A; ZA703768B; FR2045811A1; DE2025158C3; SU383322A3; DE2025158A1; CH841169A4; NL7007977A

Description

50

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum mehrfarbigen Bedrucken von Textilmaterialien, die aus hydrophoben synthetischen organischen Fasern bestehen. Es wurde nämlich gefunden, daß man Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, von Aminogruppen freien hy- _b0 drophoben linearen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man mit carboxylgruppenhaltigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, welche carboxylgruppenfreie optische Aufheller, weiße carboxylgrup- b^r> penfreie Pigmente oder andere carboxylgruppenfreie Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschließend das Salz des carboxylgruppenhaltigen Farbstoffes aus den be druckten Stellen auswäscht.

Als synthetische Fasern, die mit dem erfindungs gemäßen Verfahren angefärbt und bedruckt werder können, seien Acrylfasern aus Polyacrylnitril und aus Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinyl verbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinyl chlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren au! Dicyanäthylen und Vinylacetat sowie aus Acrylnitril Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen Fasern auf Polyepoxybasis, oder Polyolefinfasern, wi( Polypropylen, insbesondere mit Nickel modifizierte: oder unmodifiziertes Polypropylen, und vor allen Fasern aus aromatisdhen Polyestern, wie solche au: Terephthalsäure und Äthylenglycol oder 1,4-Dime thylol-cyclohexan, und aus Mischpolymeren aus Tere phthal- und Isophthalsäure und Äthylenglycol, sowi< Cellulosetri- und 2'/₂-acetat genannt. Die zu be druckenden Fasern dürfen keine freien Aminogrupper enthalten.

In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus der obengenannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefasern und Wollfasern. Genanni seien Polyester-Baumwolle- und Polyester-Wolle-Mischungen.

Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoff« (nonwovens) sein.

Als Farbstoffe kommen vor allem Dispersions farbstoffe in Frage, wobei der Ausdruck »Dispersionsfarbstoff« der im Color Index gegebenen Definitior entspricht. Die Farbstoffe dürfen keine Sulfonsäure gruppen enthalten. Den carboxylgruppenhaltigen Dispersionsfarbstoffen können auch carboxylgruppen freie Dispersionsfarbstoffe beigemischt werden, urr besondere Reservierungseffekte zu erzielen.

Dagegen können die carboxylgruppenhaltigen Färb stoffe als Salze flüchtiger organischer Basen oder al« Ammoniumsalze vorliegen.

Vom chemischen Gesichtspunkt aus können den· neuen Verfahren beliebige Farbstofftypen zugrund« gelegt werden, soweit diese mindestens eine Carbon säuregruppe aufweisen. Die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe können z. B. der Reihe dei metallhaltigen oder metallfreien Mono- oder Polyazo farbstoffe oder (Azo)Methinfarbstoffe, der Azaporphinfarbstoffe, insbesondere der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe sowie Kondensationsprodukten dei letzteren, die mehr als drei anellierte Ringe aufweisen, angehören; weitere geeignete Farbstoffe sine Oxazin-, Nitro-, Diphenylamine Naphthalsäure-, Di- und Triphenylmethanfarbstoffe, Naphtholactam-Kondensationsfarbstoffe und Farbstoffe auf Naphthochinon- und Naphthochinonimin-Basis sowie ander« Kondensationsfarbstoffe. Die Farbstoffe könnten neben der oder den definitionsgemäß erforderlicher Carbonsäuregruppen weitere übliche Substituenter aufweisen, wie Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Sulfon-, gegebenenfalls substituierte Sulfonamidgruppen, gegebenenfalli substituierte oder acylierte Aminogruppen, Alkylthio und Arylthio, Hydroxy-, Hydroxyalkyloxy-, Cyan-Cyanalkyl- sowie andersartig substituierte Alkyl-Aryl-, Aralkylreste und dergleichen.

Die Farbstoffe enthalten eine oder mehrere Carbonsäuregruppen, die mit aromatischen Kernen des Farbstoffgrundgerüstes selbst oder mit extern stehenden Arvl-. Aralkyl- oder aliphatischen Gruppierungei:

verknüpft sind. Die Zahl der Carboxylgruppen beträgt im allgemeinen 1 bis 8 und bevorzugt 1 bis 4.

Carboxylgruppenhaltige Farbstoffe sind in großer Zahl bekannt und werden in an sich üblicher Weise hergestellt, indem man entsprechende Farbstoffvorprodukte, die kerngebunden oder in externer Stellung eine oder mehrere Carboxylgruppen aufweisen, unter Erhaltung der Carboxylgruppen zu den gewünschten

R,

Endprodukten umwandelt und in diesen gegebenenfalls noch weitere Umsetzungsreaktionen ausführt. Für den Fall von Azofarbstoffe sind die üblichen Umwandlungsreaktionen die Diazotierung und Kupplung sowie die Kondensation und bei den meisten anderen Farbstoffklassen Kondensationsreaktionen. Als Beispiele geeigneter carboxylgruppenhaltiger Azofarbstoffe seien die folgenden Verbindungen genannt:

R₃

COOH

!, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, Cl, Br₁ OCH₂COOR, NO₂, COOH, OCH₂COOH, COOR (R = Alkyl) (R₄ = Alkyl)

R,

N=N

R₂ COOH R₃

R₁, R₂ = H, CH₃, Cl, Br, NO₂, OCH₃

R₃, R₆ = H, CH₃, OCH₃, OC₂H₅

R₄, R₅ = H, CH₃, C₂H₅, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OR₇ (R₇ = Acylrest)

ο HO COOH

N=N

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, Cl, Br, NO₂, CCOH

-N=N-OH R₄ R₅

R.

R₁ = C₂H₅, CH₂CH₂OH, C₆H₅, C₆H₄Cl, C₆H₄COOH R₂ = CH₃, COOH

R₃, R₄, R₅ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, OCH₂COOH, COOH, COOR, OCH₂COOR, NO₂, Cl, Br, CN (R = Alkyl)

O R₅

Il / R₂ /^C~^N\

-N=N-HC C=O

HOOC R₁ C-N

Il \

O R₄

R₁, R₂ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅ R₄. R₅ = CH₃, C₂H₅, CH,CH,0H

N=N

^3

O=C-(CH₂J_n-COOH

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, OCH₂COOH, COOH, OCH₂COOR, COOR, NO₂, Cl, Br, CN R₄, R₅ = CH₃, C₂H,, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OR (R = Alkyl) η = 0,1,2,3

R₂

AV

HOOC R₁

R₁, R₂ = H, OH, OCH₃, Cl, NO₂, CH₃ R₃, R₄ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅ R₅ = H, CH₃, OCH₃, COOH

R.

R₃

N=N

OH

N=N

R₅

OH

N—OC-(CH₂J_nCOOH

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, Cl, Br, OCH₂COOH, OCH₃COOR, COOH (R = Alkyl) R₄, R₅ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅ η = 0, 1, 2

Λ- -A-

R₁ R₃ R₅

OH

NHOCCH=CHCOOh

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, Cl, Br, OCH₂COOH, OCH₅COOR, COOH (R = Alkyl) R₄, R₅ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅

R₂ R₄

-N=N-(H00C(CH₂)„C0)HN R₁ R₃

R₅

R₆

R₁, R₂ = H, CH₃, Cl, Br, NO₂, OCH₃ R₃, R₄ = H, CH₃, OCH₃, OC₂H,, NHCO(CH₂J_nCOOH, NHCOCH=CHCOOH,

C=O

/ \
N (CH₂),,

CO

R₅, R₆ = H, CH₃, C₂H₅, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OR₇ (R₇ = Arylrest) η = O. 1.2.3

20 25 1 7	58 8	R2	^3	25	K5	Br	!-Amino-4-nitrobenzol,
					O R₅ Il /
R₄	HOOCCH₂CO ~\~\- ^N=N-^\-N= N^(~\~ OH D Γ> η	HOOCCH₂CO R₁			Il / C-N / \
^Kl R₁, R₂, R₃, R₄,R₅= H, CH₃, C₂H₅, OCH₃		= N		-HC C=O \ /
			\ / C-N Il \
	.50	Il \ O R₄
R₁, R₂ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, NO₂, Cl,
R₄, R₅ = CH₃, C₂H₅, CH₂CH₂OH
Für den Aufbau solcher und anderer Azofarbstoffe
können z. B. folgende Diazokomponente)! verwendet
werden:	35

2-Aminothiazol,
2-Amino-5-nitrothiazol,
2-Amino-5-methylsulfonyl-thiazol,
2-Amino-5-cyanthiazol,	40
2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol,
2-Amino-4-methylthiazol,
2-Amino-4-phenylthiazol,
2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol.		-Amino-4-cyanbenzol,
2-Amino-4-(4'-nitro)-phenylthiazol.	45	-Amino^S-dicyanbenzol,
3-Aminopyridin,		-Amino-4-methylsulfonylbenzol,
3-Aminochinolin.		-Amino-4-carbalkoxybenzoI,
3-Aminopyrazol,		-Amino^-dichlorbenzol,
3-Amino-l-phenylpyrazol,		-Amino^^-dibrombenzol,
3-Aminoindazol,	50	-Amino^-methyl^-chlorbenzol,
3-Amino-l,2.4-triazol,		-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
5-(Methyl-.Äthyl-, Phenyl- oder Benzyl)-l,2,4-tri-		-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,
azol,		-Aminoe-carbomethoxy^-chlorbenzo!,
3-Amino-l-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol,		-Amino^-carbomethoxy^-nitrobenzol,
2-Aminobenzthiazol,	55	-Amino^-chlor^cyanbenzol,
2-Amino-6-methylbenzthiazol,		-Amino^-chloM-nitrobenzol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazoI,		-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol,
2-Amino-6-chlorbenzthiazol.		-Amino^-chloM-metriylsuIfonylbenzol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol,		-Amino^-methylsulfonyl^-chlorbenzol,
2-Amino-6-rhodanbenzthiazol.	bO	-Amino^^-dinitro-ö-methylsulfonylbenzol,
2-Amino-6-nitrobenzlhiazol.		-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfony
2-Amino-6-carboäthoxybenzthiazol,		benzol,
2-Amino-(4- oder 6)-methylsulfonylbenzthiazol,		l-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloräthylsulfonyl)-
2-Amino-1.3.4-thiadiazol.		benzol,
2-Amino-i,3,5-thiadiazol.	Ί5	l-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol,
2-Amino-4-nhcnyI- oder -4-methyl-1,3.5-thindi-		l-Amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzol,
azol.		1 -Amino^^-dinitrobenzol,
2-Amino-5-phcnyl-l,3.4-thiadiazol,		1 -Amino-2,4-dicyanbenzol,
2-Amino-3-nitro-5-mcthylsulfonyl-thiophen,		l-Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol,
2-Amino-3.5-bis(mcthylsuIfonyl)-thiophcn.	l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol,
5-Amino-3-mcthyl-isothiazol,	l-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol,
2-Amino-4-cyann-pyrazol,	l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,
2-(4'-Nilrophenyl)-3-amino-4-cyanopyiu/ol,	4-Aminobenzoesäure-cyclohexylester,
3- oder 4-Aminophthalimid,	l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und
Aminobcnzol,	insbesondere
l-Amino-4-chlor benzol.	-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol,
l-Amino-4-brombcnzol.	l-Amino-2-, -3- oder -4-sulfonsäureamide, wie c
1 -A min o-4-mcthyl benzol.	N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimcthyl- oder -Diäth
	amid,
	N.y-Isopropyloxypropyl^-amino-naphthalin-
	6-sulfonsäureamid,
	N.y-Isopropyloxypropyl-l-aminobcnzol^-,
oder -4-sulfonsäureamid,
N-Isopropyl-l-aminobenzol-2-, -3- oder
-4-sulfonsäureamid,
N,)-Mcthoxypropyl-l-aminobenzol-2-, -3- oc
-4-sulfonsäureamid,
N.N-Bis(//-hydroxyäthyl)-l-aminobenzol-2-, ·

809 507/

oder -4-sulfonsäureamid,

l-Amino^-chlorbenzol^-sulfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate, 2-, 3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-, -5- oder -6-methylphenylsulfamat, Z-Amino-S-methoxy-phenylsulfamat, S-Amino-o-chlorphenylsulfamat, S-Amino^o-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat, N^-Dimethyl^-aminophenylsulfamat, N^-Di-n-butyl^-aminophenylsulfamat,

N.N-Dimethyl^-amino^-chlorphenylsulfamat, N^n-Propyl^-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamat, 0(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, 0(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyclohexyl-O-P-aminophenyll-sulfamat, N(N-Methylanilin)-O-(3-aminophenyl)-suIfonat, N,N-Diäthyl-3-ainino-6-methy]pheny!-sulfamat, N-Äthyleniinin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat, N,N-Dimethyl-4-aminophenylsulfamat, 0(n-Propyl)-0(3-aminophenyl)sulfonat, 0,/i-Chloräthyl-0(2-aminophenyl)sulfonat, 0-Benzyl-0(3-aminophenyl)suIfonat und 0-Äthyl-0(4-amino-2,6-dimethyl-phenyl)-sulfonat.

Diazokomponenten

4-Aminoazobenzole, die als
verwendbar sind, sind z. E.

4-Aminoazobenzol,

4-Am'no-2-nitroazobenzol,

3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobcinzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Melhyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol, 3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminobenzol,

2'- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid, sowie I -Aminobenzol-2-carbonsäure, 1 -Aminobenzol-S-carbonsäure, 1 -Aminobenzol-4-carbonsäure, l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure, l-Amino-S-chlorbenzoM-carbonsäure, l-Amino-2-chIorbenzol-4-carbonsäure, l-Amino-4-phenoxyessigsäure, 1 -Amino-3-phenoxyessigsäure, l-Amino-S-chloM-phenoxyessigsäure, l-Amino^-oxybenzol-S-carbonsäure, S-Amino-l^^-triazol-S-carbonsäure.

Für den Aufbau der erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe geeignete Kupplungskomponenten sind z. B. solche der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, Aminopyrazol- und Oxy- oder Aminochinolinreihe. Aus der großen Zahl verwendbarer Komponenten seien auszugsweise die folgenden genannt:

l-Pheny!-3-methyl-5-pyrazolon und die im Phenylkern z.B. durch die auf Spalten3,4 genannten Substituenten substituierten Derivate, l-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure und deren Ester, insbesondere die Ester mit niederen aliphatischen Alkoholen, sowie die im Phenylkern weitersubstituierten Derivate, z.B. die .V- oder 4'-Carboxyphenyl-Verbindungen, I-Phenyl-.Vmethyl-S-aminopyrazol, sowie die im Phüiiylkern weitersubstituierten Derivate, ζ. B. 3'- oder 4'-Carboxy phenylverbindungen, Acetessigsäurealkyl-, aralkyl- und arylamide, sowie die an den Aralkyl- und Arylresten, z. B. durch —COOH-Gruppen weitersubstituierten Derivate, a- und ß-Naphthylamin, sowie die im Naphthylkern z. B. durch —COOH weitersubstituierten Derivate, a- und /i-Naphthol, und die im Arylkern weitersubstituierten Derivate, wie insbesondere 2,3-Oxynaphthoesäure und deren Kernsubstitutionsprodukte, 8-Oxychinolin, Anilinderivate, wie alkyl-, aralkyl- und/oder aryl-substituierte Aniline oder deren Kernsubstitutionsprodukte, z. B.

l-N,N-Dimethylamino-3-aminobenzol,

l-N,N-Diäthylamino-3-aminobenzol,

l-N,N-Di-/i-cyanäthylamino-3-aminobenzol,

l-N,N-Di-/i-oxyäthylamino-3-aminobenzol,

1 -N,N-Di-/J-oxyäthylamino-2-methoxy- oder

-2-äthoxy-5-aminobenzoI,

l-N-Methyl-N-äthylamino-3-aminobenzol,

l-N-^-Cyanäthyl-N-Zi-oxyäthylamino-

3-aminobenzoI,

l-N-ß-Cyanäthyl-N-methyl- oder

-N-äthylamino-3-aminobenzol,

l-N-Äthyl-N-/i,}'-dioxypropylamino-2-methoxy-5-aminobenzol,

l-HN-Di-^-oxypropylamino-S-aminobenzol,

l-N-/}-cyan-/J-(trifluormethyl)-äthylamino-

3-aminobenzol,

l-N-/3-Hydroxy-/i-(trifiuormethyl)-äthylamino-3-aminobenzol,

l-Amino-2,5-dimethoxy benzol,

l-Amino^-methyl-S-methoxybenzol,

1 -Amino^S-dimethylbenzol,

1-Aminobenzol,

l-Amino-2-methoxy benzol,

1 -Amino-2-methylbenzol,

l-Amino-3-methylbenzol,

ferner die Kupplungskomponenten der Formel

NHAc

alkylen—COOH

Ac = OCCH₃, OCCH₂CH₃, OC(CH₂J₁COOH, OCCH=CH-COOH

η = ganze Zahl,

worin R₆ Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy bedeutet und R₄ Wasserstoff oder einen Substituenten darstellt, wie 1-(N-Methyl- oder -Äthyl- oder -Propyl- oder -Isopropyl-N-Zi-carboxy-, -carboäthoxyäthyl)-amino-3-aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate, 1-N,N-Di-(/i-carboxyäthyl)-amino-3-aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl, Methoxy oder Äthoxy weitersubstituierten Derivate, l-(N-/?-Cyanäthal- oder -ft - Chloräthyl - N - β - carboxyäthyl) - amino - 3 - aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate, ferner

l-(N-0-Methoxy- oder -Äthoxy- oder Propoxycarbonyloxyäthyl)-amino-3-aminobcnzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate,

COOH

Cl(OH, NH₂, NH-Alkyl)

b) HOOC (

SO₂Cl

c) HOOC —X—COOH

X = Aryl, Alkyl, Heterocycl.

Als Aminoanthrachinone kommen folgende Verbindungen in Betracht:

l,4-Diamino-2-(alkoxy- oder aryloxy)-anthra-

chinon,

!,e-Dihydroxy-^S-diamino-anthrachinon,

I.S-Diamino-^-hydroxy-anthrachinon,

1-Aminoanthrachinon,

l-Amino-4-methoxy-anthrachinon,

!^-/i-hydroxyäthylamino-S.e-dihydroxy-

anthrachinon,

l-N,N-Di-(/?-methoxy- oder -äthoxy- oder -propoxy - carbonyloxyäthyl) - amino - 3 - aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate,
l-iN-ß-Cyanäthyl- oder -/S-Chloräthyl-N-Zi-methoxy- oder -äthoxycarbonyloxyäthylj-amino-3-aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate.

Carboxylgruppenhaltige Azofarbstoffe dieser Konstitution und auch andern Aufbaues sowie carboxylgruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe und Kondensationsprodukte der letzteren und carboxylgruppenhaltige Farbstoffe anderer Klassen sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben. Auszugsweise sei auf die folgenden Patente und Auslegeschriften verwiesen: DT- PS 2 61 885, 4 33 848, 4 55 823, 5 02 554, 6 38 835, 654615, 677 860, 695033, 1048 374, 11 17233; DT-AS 10 49 821, 1143 481 und 1156 525; das schweizerische Patent 1 54 707; das britische Patent 794 177, die französischen Patente 7 91 119, 8 47 706, 12 13 082, 1255348 und 1262441 unddieUSA-Patente2195974, 51004 und 29 21945.

Geeignete Anthrachinonfarbstoffe sind z. B. solche, in denen eine oder mehrere Carboxylgruppen im Anthrachinonmolekül selbst oder in Aryl- oder Alkylresten stehen, die mit dem Anthrachinonmolekül über Brückenglieder, wie Amino-, Äther-, Thioäther-, Sulfonamid- oder Sulfonylaminogruppen verbunden sind. Als Anthrachinonverbindungen seien genannt:

l,4-Diamino-2-carboxy-anthrachinon,

l-Hydroxy^-amino^-carboxy-anthrachinon,

M-Dihydroxy^-carboxy-anthrachinon,

1 -Amino-2-carboxy-anthrachinon,

l,4-Diamino-2,3-dicarboxy-anthrachinon, ferner Acylierungsprodukte von Aminoanthrachinonen mit

lAS-Triamino-S-hydroxy-anthrachinon, 1,4,5,8-Tetraminoanthrachinon, 1 -Hydroxy-4-amino-anthrachinon, l,4-Dihydroxy-2-amino-anthrachinon, 1 -Amino-4-(p-aminophenylamino)-anthrachinon,

1,4-Dihydroxy-2-amino-anthrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon.

Unter den carboxylgruppenhaltigen Anthrachinon-Kondensationsprodukten, die mehr als drei anellierte Ringe aufweisen, können beispielsweise die folgenden erwähnt werden:

Isothiazolanthrone, wie

N—S

X O
X - S— Alkyl—COOH NH-Alkyl—COOH

S—Aryl—COOH NH-Aryl—COOH

N-

COOH

L Aryl

Pyrazolanthrone, wie

N-NH

X O

= S—Alkyl—COOH
S—Aryl—COOH

N-N-CH₃

NH-Alkyl—COOH NH-Aryl—COOH

COOH

Ferner die Farbstoffe des Typs

13

C = O

ο χ

X = S—Alkyl—COOH
S—Aryl —COOH

NH-Alkyl—COOH NH-Aryl —COOH

χ = NH-Alkyl—COOH
NH-Aryl—COOH

O—Aryl—COOH

COOH

HOC

O=C C=O

HO OH

COOH

Anthrachinonfarbstoffe der angegebenen Formeln werden nach den in der Anthrachinon-Chemie bekannten Aufbauprinzipien dargestellt. Hierfür kommen in erster Linie Kondensationsreaktionen mit geeigneten Ausgangsprodukten in Frage. So kann man z. B. aminogruppenhaltige Anthrachinonverbindungen, in denen die Aminogruppen entweder in externer, bevorzugt aber in kerngebundener Stellung stehen, mit geeigneten Carboxy-arylsäurehalogeniden oder -anhydriden, z. B. Carboxy-phenyl- oder Carboxynaphthyl-sulfonsäure- oder -carbonsäure-chloriden oder -bromiden zu den entsprechenden Säureamiden kondensieren oder z. B. Anthrachinonverbindungen mit beweglichen Halogenatomen, wie 1-Amino- oder l-subst.-Amino-4-bromanthrachinon-2-SuIfOi¹SaUrCn, mit Carboxyary la minen, wie Carboxyphenyl- oder Carboxynaphthylaininen zu den entsprechenden Carboxyarylamino-Anthrachinonabkömmiingen umsetzen. Nach ähnlichen Aufbauprinzipien kann man Anthrachinon-Äther- und -Thioät'iierabkömmlinge herstellen, in denen Carboxygruppen in Alkyl-, Aralkyl- oder Arylresten der Äther- oder Thioätherkomponen'e enthalten sind. Eine weitere Aufbaumöglichkeit für erfindungsgemäß zu verwendende carboxylgruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe liegt auch darin, daß man Anthrachinonsäurehalogenide, wie Carbonsäure- und Sulfonsäurechloride oder -bromide, mit geeigneten Amino- oder Oxyverbindungen, welche zusätzlich mindestens eine Carbonsäuregruppe aufweisen, in die entsprechenden Amine oder Ester überführt. Selbstverständlich können auch solche Anthrachinonverbindungen für das vorliegende Verfahren Anwendung finden, in denen eine oder mehrere Carboxylgruppen kerngebunden stehen oder in denen sowohl kern- als auch extern gebundene Carboxylgruppen vorliegen.

Geeignete carboxylgruppenhaltige Azaporphinfarbstoffe werden beispielsweise aufgebaut durch Kondensieren von Metall-Phthalocyaninsulfonsäurehalogeniden, insbesondere Kupfer- und Nickel-Pc-sulfonsäurehalogeniden, oder von chlormethylsubstituierten Phthalocyaninfarbstoffe mit Aminoarylcarbonsäurcn, Aminoaralkylcarbonsäuren oder Aminoalkylcarbonsäuren.

Carboxylgruppenhaltige Diarylaminfarbstoffe werden gleichfalls durch Kondensation geeigneter Ausgangsverbindungcn, wie Carboxylarylamincn, dar-

Mi gestellt.

Die Klotzflotte wird in der Regel wäßrig sein. Sie kann neben dem Farbstoffim Bedarfsfälle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriumsalzc hoehkondensierter Naphthalinsulfonsäurc-Formaldehyd-Harze,

ds Sulfitcellulose-Ablaugcprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, PoIyglykoläthcr von Fcttsäurcamiden und Alkylphcnolcn, Sulfobernstcinsäurccster oder Türkischrotöl. Die

Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffs sein.

Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Gew.-% des Fasergewichts wird das Textilmaterial getrocknet. Die Trocknung kann z. B. mit Dampf oder vorzugsweise mit einem Warmluftstrom, zwischen 70 und 150 C und während 10 bis 300 Sek. erfolgen.

Anschließend wird das Gewebe mit einer alkalischen Druckpaste bedruckt, welche eine hitzebeständige alkalische Verbindung enthält, wie ein Alkalicarbonat, wie Soda oder Fettasche, oder vor allem Alkalihydroxyde, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Die Menge des Alkali muß so bemessen werden, daß der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Alkalisalz überführt wird. Bleibt die Reservierung weiß, so kann die Reservierungspaste Weißpigmente, wie Titandioxyd, Zinkoxyd, enthalten. Weiterhin enthält die Druckpaste die üblichen Zusätze, wie Verdickungsmittel, ζ. Β Gummi arabicum oder Methylcellulose.

Um zweifarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Alkali beständige Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine Carboxylgruppen enthalten.

Diese Dispersionsgarbstoffe werden durch die oben aufgezählten carboxylgruppenhaliigen Farbstoffe illustriert, wenn man in den dort angegebenen Formeln statt der Carboxylgruppen z. B. Wasserstoffatome einsetzt.

Andere Dispersionsfarbstoffe für die alkalischen Druck- und Reservierungspasten sind z. B. die Azofarbstoffe aus den obengenannten Carboxylgruppenfreien Diazokomponenten und beliebigen Kupplungskomponenten.

Wie von den Kupplungskomponenten der Benzolreihe seien außer den Phenolen, wie m- oder p-Kresol, Resorcin, l-Hydroxy-3-cyanmethyl-benzol. insbesondere die Aminobenzole genannt, beispielsweise Anilin.

3-Methylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin.

3-Acetylamino-l-aminobenzol.

N-Methylanilin.

N-/i-Hydroxyäthylanilin,

N-p'-Methoxyäthylinilin,

N-/Ü-Cyanäthylanilin,

N-^-Chloräthylanilin,

Dimethylanilin.

Diäthylanilin.

N-MethyI-N-(benzyl- oder /j-phenyläthyl)-anilin,

N-n-Butyl-N-^-chloräthy !anilin,

N-(Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-)

N-fi-cyanäthylanilin,

N-Methyl-N-^-hydroxyäthylanilin, 5-> _un(j

N-Äthyl-N-^-chloräthylanilin.

N-Methyl-N-fi-acetoxyäthylanilin,

N-Athyl-N-zi-methoxyathylanilin,

N-p'-Cyanäthyl-N-p'-chloräthylanilin.

N-Cyanäthyl-N-(acetoxy- oder bo

benzoyloxy-äthyl)anilin,

N.N-Di-ri-hydroxyäthylanilin,

N.N-Di-fi-acetoxyäthylanilin.

N-Äthyl-N.2-hydroxy-3-chlorpropylanilin.

N-N-bi-zJ-cyanäthylanilin.

N.N-Di-/(-cyanäthyl-3-methy !anilin.

N-/i'-Cyanäthyl-N-/^"-hydroxyäthyl-3-chlor-

anilin.

N,N-Di-//-cyanäthyl-3-methoxyanilin,

N.N-Dimethyl-S-acetylamino-anilin,

N-Äthyl-N-zi-cyanäthyl^-acetylaminoanilin,

N.N-Di-fi-cyanäthyl^-methoxyö-acetylamino-

anilin,

N-Methyl-N-phenacylanilin,

N-/i-Cyanäihyl-2-chloranilin,

N,N-Diäthyl-3-trifiuormethylanilin,

N-Äthyl-N-phenylanilin,

Diphenylamin,

N-Methyldiphenylamin,

N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin oder

N-Phenylmorpholin.

ferner z. B. Amine der Formel

nhcor;

worin R; ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R₂ eine Cyanalkoxyalkylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom, eine Cyanalkoxyalkylgruppe oder eine Acyloxyalkylgruppe und R4 ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Benzolrest bedeutet, und insbesondere solche der Formel

nhcor;

CH₂CH₃OCH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

worin R₁' und R^ die angegebene Bedeutung haben.
Ebenfalls besonders wertvolle Resultate werden mit Kupplungskomponenten der Formeln

CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCO-Alkyl

NH-CH₇Ch₂-O-CH₂CH₂CN

b·) erhalten, worin R', die angegebene Bedeutung hat und X₂ eine Acylaminogruppe bedeutet und worin Alkyl beispielsweise eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet.

809 507/108

17

Als solche Beispiele seien die folgenden Kupplungskomponenten aufgeführt:

OCH₃ >— N-(CH₂CH₂OCH₂CH₂CN)₂

NHCOCH₃ OC₂H₅

-N(CH₂CH₂OCH₂CH₂CN)₂ NHCHO

^OCH3 CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

,—N

CH₂CH₂OCOCH₃ NHCOCH₃

-NHCH₂CH₂OCh₂CH₂CN NHCOCH₃ OCH₃

-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂Cn

NHCOCH₃ OC₂H₅

-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂Cn NHCOCH₃

pC H₃

-NHCH₂CH₂OCOCh₃

NHCOCH₃ OCH₃

-NHCh₂CH₂OCH₂CH₂CN NHCOOC₂H₅

OCH₃

-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂Cn NHCOCH₂CH,

Aus der Reihe der Kupplungskomponenten der Naphthalinreihe sei außer den Naphtholen beispielsweise das 1 - oder 2-Naphthylamin sowie das 2-Phenylaminonaphthalin, 1-Dimethylaminonaphthalin oder das 2-Äthylaminonaphthalin genannt. Aus der Reihe der heterocyclischen Kupplungskomponenten seien beispielsweise die Indole, wie 2-Methyl-indol, 2,5-Dimethylindol, 2,4-Dimethyl-7-methoxyindol, 2-Phenyl- oder 2-Methyl-5-äthoxyindol, N,/i-Cyanäthyl-2-methyl-indol, 2-Methyl-5-oder-6-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, l-Methyl-2-phenylindol, 2-Methyl-5-nitroindol, 2-Methyl-5-cyanindol, 2-Methyl-7-chlorindol, 2-Methyl-5-fluor- oder -5-bromindol, 2-Methyl-5,7-dichlorindol oder 2-PhenyIindoI, l-Cyanäthyl-2,6-dimethylindol, Pyridine, wie 3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methyl-pyridin, ferner Pyrazole, wie z. B. das 1-Phenyl-5-amino-pyrazol oder 3-Methyl-pyrazolon-5 oder das l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5,1,3-Dimethyl-pyrazoIon-5, l-Butyl-3-methyI-pyrazolon-5, 1-Oxyäthyl-3 - methyl - pyrazoJon - 5, J- Cyanäthyl - 3 - methylpyrazolon - 5, 1 - (o - Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazolon-5, S-Carbomethoxy-pyrazolon-S, Chinoline, wie das 8 - Hydroxychinolin, 1 - Methyl - 4 - hydroxychinolin-2,N-Äthyl-3-oxy-7-methyl-oderN,/i-Cyanäthyl - 1,2,3,4 - tetrahydrochinolin oder Pyrimidine, wie Barbitursäure, sowie 1,3-Indandion, 1,8-Naphthindadion oder Dimedon.

Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die alkalische Druckpaste einbringen, die für das organische Gewebe (wie Nylon- und vor allem Celluloseacetat- und Polyestergewebe) Affinität aufweisen. Die Druckpaste kann neben einem carboxylgruppenfreien Dispersionsfarbstoff auch Farbstoffe anderer färberischer Kategorien enthalten, wie z. B. wasserlösliche oder wasserunlösliche Farbstoffe mit faserreaktiven Gruppen, wie Di- oder Monochlortriazingruppen, Chloracetylaminogruppen und Acrylamidgruppen. Die Verwendung wasserlöslicher faserreaktiver Farbstoffe ist besonders in den Fällen interessant, wo man als Substrat cellulose- oder wollehaltige Mischgewebe verwendet, insbesondere Mischgewebe mit Polyesterfasern. Verwendet man Druckpasten mit faserreaktiven Farbstoffen, so kann man die Alkalibehandlung den modernen Methoden zur Fixierung von Reaktivfarbstoffen anpassen (z. B. Alkali-Schock-Behandlung).

Weiterhin kommen als Farbstoffe für das Bedrucken auch optische Aufheller in Betracht.

Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder Heißluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung unterworfen werden.

Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in der Wärme bei 100 bis 260"C, vorzugsweise 150 bis 230⁰C, jedoch bei Polymeren niederem Erweichungspunkt bei tieferen Temperaturen, vorzugsweise mit trockner Hitze (Thermosol-Prozeß) in hierfür geeigneten Vorrichtungen. Es kann auch überhitzter Wasserdampf verwendet werden. Drucke auf Polypropylen wird man bei Temperaturen unterhalb von 140⁰C thermofixieren.

Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Man kann sowohl in organischer als auch vorzugsweise in wäßriger Flotte auswaschen. Hierzu verwendet man die üblichen Tenside, wie z. B. die obenerwähnten Hilfsmittel.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempeaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

133 Teile einer IO%igen Paste des Farbstoffs 4 - Carboxy - 4' - (dihydroxyäthyl - amino) -T- chlorazobenzol, 200 Teile 2,5%ige Natriumalginatlösung, 1,5 Vol.-Teile 40%ige Essigsäure werden auf 1000 Teile Wasser aufgefüllt und Polyestergewebe mit dieser Flotte foulardiert und auf etwa 75% abgequetscht. Das Gewebe wird eine Minute bei 120" getrocknet, und ein Anteil des getrockneten Gewebes wird wie folgt mit weißer Reserve bedruckt: Eine Pi*.ste von 20 Teilen Soda und 950 Teilen 2,5%iger Natriumalginatlösung wird auf das Gewebe aufgedruckt. Das Gewebe wird tel quel bei 200° eine Minute thermofixiert und anschließend mit einer Lösung, die das Addukt von 9 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol enthielt, gründlich gewaschen. Man erhieit ein orangegüfärbtes Gewebe mit weißer Reserve.

Besteht die Reservepaste aus 3% des Dispersionsfarbstoffs l,4-Diamino-5-nitro-anthrachinon, 2% Soda und 95% Natriumalginatlösung (2,5%) und verfährt man sopst wie oben so erhält man ein orangeviolett gestreiftes Gewebe.

Die Druckpaste kann weiterhin mit Zusätzen wie Aluminiumsekundär-Butylat oder m-Nitrobenzolsulfonat versetzt werden.

Beispiel 2

Polyestergewebe wurde mit einer wäßrigen Flotte foulardiert, welche in 1000 Teilen 133 Teile des in Beispiel 1 genannten carboxylgruppenhaltigen Farbstoffs, 30 Teile i,4-Diamino-5-nitro-anthrachinon und J5 200 Teile 2,5% Natriumalginatlösung enthielt, auf 75% des Fasergewichts abgequetscht und getrocknet. Das Gewebe wurde anschließend streifig mit der in Beispiel 1 angegebenen farblosen Reservepaste bedruckt und anschließend 1 Minute bei 200° thermo- 4ii fixiert.

Das Gewebe wurde anschließend mit einer sodahaltigen Seifenlösung gewaschen und getrocknet. Man erhielt ein Gewebe, welches olivgrüne und violette Streifen aufwies. 4 >

Beispiel 3

^r)0

Gewebe aus Cellulosetriacetat wurde wie in Beispiel 1 mit dem Farbstoff 2-Carboxy-4-nitro-2'-acetamido - 4' - (cyanäthy 1 - methoxyäthy 1 - amino) - azo benzol foulardiert, getrocknet und mit einer alkalischen farblosen Paste wie in Beispiel 1 bedruckt, bei 200° thermofixiert und schließlich in Gegenwart von Alkali ausgewaschen. Man erhält ein violettes Gewebe mit einem Reservemuster.

Beispiel 4

100 Teile Polyestergewebe werden mit einer Lösung von 8 Teilen des Farbstoffes der Formel

HOOC-

-N(C₂H₄CN)₂

in 1000 Teilen Dimethylsulfoxyd geklotzt, auf 60% ίο des Fasergewichts abgequetscht und 1 Minute bei 100° im Heißluftstrom getrocknet. Das getrocknete Gewebe wird dann mit einer Druckpaste bedruckt, welche neben Natriumalginat in 1000 Teilen Paste 20 Teile Natriumcarbonat und 100 Teile Zinkoxyd H enthielt. Das bedruckte Gewebe wird dann wie oben getrocknet und 1 Minute bei 200° thermofixiert. Nach dem Seifen mit einer Lösung von 2 g/l Hydrosulfit, 2 g/l 35%iger Natronlauge und 2 g/l eines Fettamin-Polyäthylenaddukts bei 80ⁿ wird mit Wasser nachgespült. Man erhält ein weißes Muster auf gelbem Grund.

Beispiel 5

Es wird wie oben vorgegangen, aber die alkalische Druckpaste enthält zusätzlich den dispergierten Farbstoff l,4-Diamino-5-nitroanthrachinon. Man erhält daher ein violettes Muster auf gelbem Grund.

Beispiel 6

Drei Stück Gewebe aus Polyester wird jeweils mit einer Flotte, die 120 g/l eines der drei in den Beispielen 1, 3 und 4 genannten carboxylgruppenhaltigen Farbstoffe, 100 g/ 12%iger Natriumalginatlösung und 2 g/l 40%iger Essigsäure enthält, foulardiert, auf etwa 55% des Fasergewichtes abgequetscht, und im Trockenschrank bei 80—100° getrocknet.

Der getrocknete Stoff wird streifig mit einer Weißreserve bedruckt, die aus 40 g/kg Natronlauge (36° Be), 200 g/kg Formaldehydnatriumsulfoxylat, 260 g/kg Wasser und 500 g/kg einer 10%igen wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose besteht.

An Stelle der Weißreserve kann man eine Buntreserve verwenden, die aus 10 g/kg Natronlauge 36"Be, 440 g/kg Wasser und 550 g/kg 10%iger wäßriger Lösung von Carboxymethylcellulose besteht und die der feingemahlene von Carboxygruppen freie Farbstoff eingestreut wird. Als Farbstoff dient z. B. der oben in dem Beispiel 1 angegebene Anthrachinonfarbstoff.

Man erhält streifig bedruckte Gewebe, deren Nuancen die gleichen sind wie in den vorangehenden Beispielen.

An Stelle der in den Beisielen 1, 3 und 4 genannten Beispielen können auch die folgenden carboxylgruppenhaltigen Farbstoffe verwendet werden, welche die daneben angegebenen Nuanchen auf Polyestergewebe ergeben, wenn man sie mit einer Weißreserve bedruckt:

NHC₂H₄COOH

O OH

violett

21

O NHCK₁COOH

COOH

O OH

O₂N O OH

HO O NH^r V-COOH O NHC₂H₄COOH

C = CH

HOOC

CH₃

CH:

C₂H₄O

COOH

N=N-C C-CH₃

HO-C N

22

blau

rot

biau

rot

grüngelb

gelb

OH

N = N

N=N

COOH

CH₃

C₂H₄COOH

gelb

Scharlach

C₂H

2^Π5

O₂N

C₂HXOOH

' CH₄COOH

CH₃

^ V-N=N

O₂N

COOH

B e i s ρ i e I 7

rot

bordo

violeti

blau

blaun

Gewebe aus nichtmodifiziertem Polypropylen wird wie im vorangehenden Beispiel 6 foulardiert. getro und mit Weißreserve bedruckt, doch wird als Farbstoff die Verbindung der Formel

HOOC

N = N

(T₂H₄-CN

C₂H₄-CN

verwendet, und das Gewebe wird ?. Minuten bei 150 ihermofixiert. Man erhält ein gelbes Sn musler mit weißer Reservierung.

Beispiel 8 Polycsiergewcbe wird mit 14 Teilen des Farbstoffes der Formel

HC N CH₄ COOH

Il Il ^. / "

O,N-C C-N = N-< ;-N

S L. CH,

der in KK)O Teilen dispcrgicrl ist, foulardierl, I Minute bei 120 im Warmluftstrom getrocknet und mit einem Muster bedruckt. Hierzu wird eine mit Natriumalginal verdickte Drucklösung verwendet, die 50 g/l Tilan-(li"xyd (Rutil), 40 g/1 Soda und 50 g/l Magnesiumcarbonat enthüll. Das Gewebe wird wie vorher getrocknet. I Minute bei 190' thcrmolixierl und mit Wasser ausgewaschen und dann durch ei: mit 5 g/l Natriiimhydrosulfit und IO g/l Natroi ι Mi Be) geschickt. Nach dem Auswaschen wir (iewebe getrocknet, Hs weist ein weißes Must blauem Hintergrund auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, von Aminogruppen freien hydrophoben linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man mit carboxylgruppenhaltigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, welche carboxylgruppenfreie optische Aufheller, weiße carboxylgruppenfreie Pigmente oder andere carboxylgruppenfreie Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschließend das Salz des carboxylgruppenhaltigen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilmaterial aus Cellulosetriacetat-Stapelfasern, aus Polyesterfasern oder Polypropylenfasern fouJardiert und bedruckt.

3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man unmodifiziertes Polypropylen färbt und bedruckt.

4. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit einem Überschuß an Alkali verwendet.

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste verwendet, die als Alkali ein Alkalihydroxyd enthält.

6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch jo gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit einem gegenüber Alkali stabilen optischen Aufheller verwendet.

7. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit einem gegenüber Alkali stabilen Dispersionsfarbstoff verwendet.

8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1, 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyester-Cellulose-Mischgewebe mit einer alkalischen Druckpaste bedruckt, welche einen faserreaktiven wasserlöslichen Farbstoff gegebenenfalls zusammen mit Harnstoff enthält.

9. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das bedruckte Textilmaterial mit trockener Hitze fixiert.