DE2025158C3

DE2025158C3 - Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus synthetischen organischen Fasern

Info

Publication number: DE2025158C3
Application number: DE2025158A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. Muttenz Artz; Purushottam Janardan Dr. Kangle; Branimir Dr. Riehen Milicevic; Navnitrai Nagiriji Dr. Nai; Visvanathan Dr. Ramanathan; Hermann Dr. Werdenberg
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-06-03
Filing date: 1970-05-23
Publication date: 1978-10-12
Also published as: CH841169A4; JPS537559B1; NL7007977A; GB1273889A; DE2025158A1; ZA703768B; CH544841A; DE2025158B2; SU383322A3; FR2045811A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum mehrfarbigen Bedrucken von Textilmaterialien, die aus hydrophoben synthetischen organischen Fasern bestehen. Es wurde nämlich gefunden, daß man ,5 Reserveeffekte auf Textilmaterialien aus solchen Fasern erzielen kann.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren mm Färben und Bedrucken von Tcxtilmalerialicn aus vollsynthetischen, von Aminogruppen freien hy- m> drophoben linearen Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man mit carboxylgruppcnhaltigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, welche carboxylgruppeiifreie optische Aufheller, weiße carboxylgrtip- _h-, penfreie Pigmente oder andere carboxylgruppenfreie Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschließend das Salz des carboxylgruppenhalügen Farbstoffes aus den bedruckten Stellen auswäscht.

Als synthetische Fasern, die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren angefärbt und bedruckt werden können, seien Acrylfasern aus Polyacrylnitril und aus Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Fasern auf Polyepoxybasis, oder Polyolefinfasern, wie Polypropylen, insbesondere mit Nickel modifiziertes oder un modifiziertes Polypropylen, und vor allem Fasern aus aromatisdhen Polyestern, wie solche aus Terephthalsäure und Äthylenglycol oder 1,4-Dimethylol-cyclohexan, und aus Mischpolymeren aus TerephthaJ- und Isophthalsäure und Äthylenglycol, sowie Cellulosetri- und 2¹/₂-acetat genannt. Die zu bedruckenden Fasern dürfen keine freien Aminogruppen enthalten.

In Frage kommen weiterhin Mischgewebe aus den obengenannten Fasern und hydrophilen Fasern, insbesondere Cellulosefaser!! und Wollfasern. Genannt seien Polyester-Baumwolle- und Polyester-Wolle-Mischungen.

Die Textilmaterialien werden in der Regel Gewebe, Gewirke oder andere Flächengebilde, wie Vliesstoffe (nonwovens) sein.

Als Farbstoffe kommen vor allem Dispersionsfarbstoffe in Frage, wobei der Ausdruck »Dispersionsfarbstoff« der im Color Index gegebenen Definition entspricht. Die Farbstoffe dürfen keine Sulfonsäuregruppen enthalten. Den carboxylgruppenhaitigen Dispersionsfarbstoffen können auch carboxylgruppenfreie Dispersionsfarbstoffe beigemischt werden, um besondere Reservierungseffekte zu erzielen.

Dagegen können die carboxylgruppenhaitigen Farbstoffe als Salze flüchtiger organischer Basen oder als Ammoniumsalze vorliegen.

Vom chemischen Gesichtspunkt aus können dem neuen Verfahren beliebige Farbstofftypen zugrunde gelegt werden, soweit diese mindestens eine Carbonsäuregruppe aufweisen. Die erfindungsgemäß anzuwendenden Farbstoffe können z. B. der Reihe der metallhaltigen oder metallfreien Mono- oder Polyazofarbstoffe oder (Azo)Methinfarbstoffe, der Azaporphinfarbstoffe, insbesondere der Reihe der Anthrachinonfarbstoffe sowie Kondensationsprodukten der letzteren, die mehr als drei anellierte Ringe aufweisen, angehören; weitere geeignete Farbstoffe sind Oxazin-, Nitro-, Diphenylamine Naphthalsäure-, DiundTriphenyImelhanfarbstoffe, Naphtholactam-Kondensationsfarbstoffe und Farbstoffe auf Naphthochinon- und Naphthochinonimin-Basis sowie andere Kondensationsfarbsloffc. Die Farbstoffe könnten neben der oder den definitionsgemäß erforderlichen Carbonsäuregruppen weitere übliche Substituenten aufweisen, wie Halogen, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Nitro-, Sulfon-, gegebenenfalls substituierte Siilfonamidgruppen, gegebenenfalls substituierte oder acylicrle Aminogruppen, Alkylthio- und Arylthio, Hydroxy-, Hydroxyalkyloxy-, Cyan-, Cyanalkyl- sowie andersartig substituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkylreste und dergleichen.

Die Farbstoffe enthalten cine oder mehrere Carbonsäuregruppcn. die mit aromatischen Kernen des Farbstoffgrundgeriistes selbst oder mit extern stehenden Aryl-. Aralkyl- oder aliphatischen Gruppierungen

3 4

verknüpft sind. Die Zahl der Carboxylgruppen beträgt Endprodukten umwandelt und in diesen gegebenenim allgemeinen 1 bis 8 und bevorzugt I bis 4, falls noch weitere Umsetzungsreaktionen ausfuhrt, Carboxylgruppenhaltige Farbstoffe sind in großer Für den Fall von Azofarbstoffen sind die üblichen Zahl bekannt und werden in an sich üblicher Weise Umwandlungsreaktionen die Diazotierung und Kupphergestellt, indem man entsprechende Farbstoffvor- ι lung sowie die Kondensation und bei den meisten produkte, die kerngebunden oder in externer Stellung anderen Farbstoffklassen KondensationsreaJctionen, eine oder mehrere Carboxylgruppen aufweisen, unter Als Beispiele geeigneter carboxylgruppenhaltiger Azo-Erhaltung der Carboxylgruppen zu den gewünschten farbstoffe seien die folgenden Verbindungen genannt:

^Ri COOH

R₁, R₂₁R₃ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂FI₅, Cl, Br, OCH₂COOR, NO₂, COOFI, OCH₂COOFI, COOR (R = Alkyl) (R₄ = Alkyl)

-N=N<^ V
R₂ COOH Rj R₄

R₁, R₂ = H, CH₃, Cl, Br, NO., OCH₃ R₃, R₆ = H, CH₃, OCH₃, OC₂H₅ R₄, R₅ = H, CH₃, C₂H₅, CH₂CH₂OiJ, CH₂CH₂OR₇ (R₇ = Acylrest)

ρ HO COOH

N=N

R₁, R₂, R₃ = FI, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂FI₅, CI, Br, NO₂, COOH

OH R₄ R₅

N I

R₁

R₁ = C₂H₅, CH₂CH₂OH, C₆FI₅, C₆FI₄Cl, C₆H₄COOH R₂ = CH₃, COOH

j, R₄, R₅ = FI, CFI₃, C₂FI₃, OCH₃, OC₂H₅, OCFI₂COOH, COOFI, COOR, OCH₂COOR, NO₂, Cl, Br, CN (R = Alkyl)

O R₅

Il /

R₂ C-N

■k / \

Vn-n-hc co

HOOC R₁ C-N

O R₄

R₁, R₂ = FI, CHj, C₂H₅, OCH.,, OC₂II₅ R₄, R₅ = CFI₃, C₂H₅, CFI₂CFI₁OFI

N=N

«1

O=C-(CH₂I_n-COOH

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅, OCH₂COOH, COOH, OCH₂COOR, COOR, NO₂, Cl, Br, CN R₄, R₅ = CH₃, C₂H₁, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂OR (R = Alkyl) η = 0, 1,2,3

Αν_ A

(TV-N=N-/ V-N = I HOOC R, R₃

R₁, R₂ = H, OH, OCH₃, Cl, NO₂, CH₃ R₃, R₄ = H, CH₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅ R₅ = H, CH₃, OCH₃, COOH

OH

N=N-< V-N=N Vp/

R3 R₅

OH

N—OC—(CH₂)„COOH

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, C₂H₅, Cl, Br, OCH₂COOH, OCH₃COOR, COOH (R = Alkyl) R₄, R₅ = H, CFi₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅ η = 0, 1, 2

R4

-N=N-R, R₃ R₅

-OH NHOCCh=CHCOOH

R₁, R₂, R₃ = H, CH₃, QH₅, Cl, Br, OCH₂COOH. OCH₅COOR, COOH (R = Alkyl) R₄, R₅ = H, CU₃, C₂H₅, OCH₃, OC₂H₅

R₂

R₅

(HOOC(CH₂)„CO)HN R, R₃ R₆

R₁, R₂ = H₁ CH₃. Cl, Br, NO₂, OCH₃ R₃, R₄ = H, CH₃. OCH₃, OC₂H₅. NHCO(CH₂)„COOH, NHCOCH = CHCOOH.

R₅. R₍, = II. iW,. C₂H₅. CH₂CH₂OH. C^-H₂CH₂OR₁ (R₇ = Arylrcsl) )i = 0. 1. 2. 3

A A

HOOCCH₂CO-^- )>—N=N-(^ \-N=N R₁ R,

OH

R₁₁R₂₁Rj₁R₄₁R₅=H₁CH₃₁C₂H₅₁OCH₃

O R₅

Il /

Rj C N

> N --N-HC C O

Hi)C)CCH₂CO R,

R₁. R₂ = H. CH₃. C₂II₅. C)CH,. C)C₂H₅. NC)₂. Cl₁ Br R₄. R₅ = CH₁. C₂H,. CH₂C H₂OH

liir den Aufbau solcher und anderer Azofarbstoffe können z. B folgende Diazokomponente!! verwendet werden: r>

2-Aminothi;i/ol.

2-Ammoo-nitrolhiazol.

2-Amino-5-mcthvlsulfon\l-thiazol.

2-Amino-5-cyanlhiazol. t»

2-Amino-4-meth\l-5-nitrothia/ol.

2-Amino-4-meth\lthia/ol.

2-Amitn'-4-phenvlthia/(i|.

2-Aniino-4-(4 -chlor I-phensIthiazol.

2-Amin<>-4-(4 -nitrol-phcnsllhiazol. r>

3-Aminop\ridin.

3- Amiin'chinolin.

3-Amm"p\razo|.

i-Aminn-l -phen>lp\razol.

.'-Aminoindazol. 411

3-AtTiIi'."-1.2.4-trJazol.

5-tMpilr.l-. ΛιΙι\Ι-. Phcii>l- "der Bcn/\ll-l.2.4-inazol.

3-Amii-i"'- ί -ι J -meih"\\ phen>ll-p\ra7ol.

2-Amin"benzthiazol. ·■-.

2-Amni"-ft-meth>lbenzthiazi>l.

2--\min"-ft-methox>benzihiiizo|.

2-Amin>'-6-L-hlorbcn7thiaz<il.

2-\mm"-6-c\anbenzthia/ol.

2--\min^|>-ⁱ>-rhodanbcn7;hiazol. vi

2--\mini'-6-nitroltcn7thiazol.

2-Amini>-f>-carboätho\\bcnzthjaz(>i.

2-Amino-i4- oder 6hmeth\lsulfonylben7thia7ol.

2-Amino-1.3.4-thiadia7ol.

2-Amino-|.3.5-thiadia7oI. 5ί

2-Amin"-4-phenyi- "der -4-methyi-1.3.5-thiadiaznl.

2-Amtno-5-phenyl-l.3.4-thiadiazol.

2-Amino-3-nitro-5-mcthylsulfon\l-thiophen.

2-A mino-3.5-hislmethy !sulfonyl »-thiophen. »<

5-Amino-3-methyl-isoihia7ol.

2-AmJno-4-cyano-pyra7oi.

2-(4 -Nilrophen\I>-3-aminf'-4-c\.anopyrazol.

3- oder 4-Aminophthalimid.

Aminoben7ol. fc"<

I-Amino-4-chlorben7ol.

l-Amino-4-bromben7ol.

I-Amino-i-methvlber^ol.

C - -N

Il

O R₄

I -A mino-4-nitrobenzol.

l-Amino-4-eyanben/ol.

l-Amino-2,5-dicyanbcnzol.

I-AminrM-mclhylsulfony !benzol.

I -Amino-4-carbalkoxy benzol.

I -AiT>hio-2,4-diehlorbcnzol.

l-Amino-2.4-dibromben7ol.

l-Amino-2-mclhyl-4-chlorbenzol, l-Anlino-2-triΠut"!rmcthyl-4-c■h!orbcnzol.

l-Amino-2-cyan-4-ehU)rbcn7ol.

l-Amino-I-carbomethoxv^-chlorbcnzol.

l-Amino-2-earbomethox\-4-nitrobcnzol.

I-Amino-2-ChIOr^-CVaIIbCnZoI.

1 -Λmino-2-chlor-4-nitrobenzol.

l-Amino-2-chlor-4-carbälhoxy benzol.

l-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylNnzol.

1-A mino-2-methylsulfonyl-4-chlor benzol.

I-Amino-2.4-dinitro-6-methylsulfon> !benzol.

l-Amino-2.4-dinitro-6-(2-hydroxyäth\lsulfonyll benzol.

l-Amino-2.4-dinitro-6-(2'-chloräthylsulfonyllbcnzol.

l-Amino-2-meth>lsulfon\l-4-nitrobenzol.

l-Amino-2-methylsulfinyl-4-nitrobenzol.

I -Amino-2.4-dinitrobeπzol.

1 -Amino-2.4-dieyanbenzol.

l-Amino-2-cyan-4-methylsulfon\lbcnzol.

l-Amino-2.6-dichlor-4-cyanbenzol.

!-Amίno-2.6-dichlor-4-nitrobenzol.

l-Amino-2.4-dίc^an-6-ch!oΓbcnzol.

4-Aminobenzoesäure-cyclohcxylester.

I-Amino-Z4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere

i-Amino-z-cyan^-nitrobenzoi.

1 -Amino-2-. -3- oder -4-sulfonsäureamide. wie da; N-Methyl- oder N.N-Dimethyl- oder -Diäthyl

amid.

N.;.-lsopropyIoxypropyl-2-amino-naphthalin-6-sulfonsäureamid.

N.-'-Isopropyloxypropyl-l-aminobenzoI-z-. -3- oder -4-sulfonsäureamid.

N-Isopropyl-l-aminobenzol-2-. -3- oder -4-suifonsäureamid.

N.y-Me^hoxypropyl-^-aminoben7ol-2-. -3- oder -4-suifonsäureamid.

N.N-Bis(.-;-hvdroxväthvl)-l-aminobenzol-2-. -3-

oder -4-sulfonsäuretimid,

l-Amino^-chlorbenzol^-suIfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate, 2-, 3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino-4-, -5- oder -6-methylphenylsulfamat, 2-Amino-5-methoxy-phenylsuIfamat, 3-Amino-6-chlorphenylsulfamat, .· .\mino-2,6-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat,

N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamat, N.N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat, N.N-Dimethyl-2-amino-4-chlorphenylsulfamal,

N.n-Propyl-2-aminophenylsulfamat.

N.N-Di-n-biityl-3-aminophenylsiilfamal, O(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, O|3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-C'yLl()hexyl-O-(3-aminophenyl)-sulfamat, Nl N-Methy !anilin)-0-(3-aminophenyl)-sulfonat. N.N-i>iäiny!-.varniiio-o-rneihyiphenyi-suifamai, N-Äthylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat, N.N-Dimethyl-4-aminophenylsulfamat,

0(n-Propyl)-0(3-aminophenyl)sulfona(.

O./i-Chloräthyl-O(2-aminophenyl)sulfonal. O-Benzyl-O(3-aminophenyl)sulfonal und O-Äthyl-O(4-amino-2.6-dimethyl-phenyll-

sulfonat.

4-Aniinoazobenzole. die als Diazokomponenten verwendbar sind, sind z. B.

J-Aminoazobenzol.

4-Amino-2-nitroazobenzol.

.IJ'-DimethyM-aminoazobcnzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2.5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4■-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol.

.l.e^'-Trimethoxy^-aminoazobenzol, 4-Chlor-4-aminobenzol,

2- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2'.4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid. sowie

I -Aminobenzol-2-carbonsäure, I -Aminobenzol-3-carbonsäure. I -AminobenzoI-4-carbonsäure. I - \mino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure,

l-Amino-3-chloΓbenzol-4-carbonsäure, l-Amino-2-chlorbenzol-4-carbonsäure, l-Amino-4-phenoxyessigsäure.

I-Amino-3-phenoxyessigsäure,

l-Amino-3-chlor-4-phenoxyessigsäure, l-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure.

5-A mino-1,2,4-tΓiazol-3-carbonsäUΓe.

Für den Aufbau der erfindungsgemäß zu verwendenden Azofarbstoffe geeignete Kupplungskomponenten sind z. B. solche der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon-, Acylessigsäureamid-, Aminopyrazol- und Oxy- oder Aminochinolinreihe. Aus der großen Zahl verwendbarer Komponenten seien auszugsweise die folgenden genannt:

l-PhenyI-3-methyl-5-pyrazolon und die im Phenylkern z. B. durch die aufspalten^} genannten Substituenten substituierten Derivate, l-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure und deren Ester, insbesondere die Ester mit niederen aliphatischen Alkoholen, sowie die im Phenylkern weitersubstituierten Derivate, z. B. die 3- oder 4'-Carboxyphenyl-Verbindungen, 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazoI, sowie die im Phenylkern weitersubstituierten Derivate, z. B. 3'- oder 4'-Carboxyphenylverbindungen.Acetessigsäurealkyl-.aralkyl- und arylamide, sowie die an den Aralkyl- und Arylresten, z. B. durch — COOH-Gruppen weitersubstituierten Derivate, a- und /J-Naphthylamin, sowie die im Naphthylkern z. B. durch —COOH weitersubslituierten Derivate, <*- und ft-Naphthol, und die im Arylkern weitersubstituierten Derivate, wie insbesondere 2,3-Oxynaphlhoesäure und deren Kernsubstitutionsprodukte, 8-Oxychinolin, Anilinderivate, wie alkyl-, aralkyl- und/oder aryl-substitiiicrte Aniline oder deren Kcrnsubstitutionsprodukte, z. B.

l-N,N-Dimelhylamino-3-aminobeii/ol. l-N,N-Diäthylamino-3-aminobenzol. l-N,N-Di-/(-cyanäthylamini)-3-aminoben/ol. l-N,N-Di-/i-oxyälhylamino-3-aminoben/()l. l-N.N-Di-//-(>\yälhylamino-2-melh()xy- oder ?hSih!

l-N-Methyl-N-älhyiamino-i-aminoben/ol.

l-N-/(-Cyanälhyl-N-i/-oxyäthylaniino-

3-aminobenzol,

l-N-zi-Cyanäthyl-N-mcthyl- oder

-N-äthylamino-3-aminobenzol,

l-N-Äthyl-N-/(,;'-dioxypropylamiiio-2-nielhoxy-

5-aminobenzol.

l-N,N-Di-//-oxypropylamino-3-aminobcnzol.

l-N-f<-cyan-^-(triniiormelhyl)-äihylaniino-

3-aminobenzol.

l-N-//-Hydroxy-/i-(irifluormelhyl)-äthylainino-

3-aminobenzol,

l-Amino-2.5-dimethoxybenzol.

l-Amino-2-melhyl-5-mclhoxybenzi)l.

I -Amino-2,5-dimcthylbenzol.

I-Aminobenzol,

l-Amino-2-methoxybcnzol,

l-Amino-2-methylbenzol,

l-Amino-3-methylbenzol,

ferner die Kupplungskomponenten der Formel

R,

/-N NHAc

COOH

Ac = OCCHj, OCCH₁CH₃, OC(CH₁I_nCOOH. OCCH=CH-COOH

η = ganze Zahl,

worin R₆ Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy bedeutet und R₄ Wasserstoff oder einen Substituenten darstellt wie MN-Methyl- oder -Äthyl- oder -Propyl- oder -Isopropyl-N-^-carboxy-, -carboäthoxyäthyl)-amino-3-aminobenzoI sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate, 1-N,N-Di-(/?-carboxyäthyl}-amino-3-aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl, Methoxy oder Äthoxy weitersubstituierten Derivate, 1 -(N-^-Cyanäthal- oder -^-Chloräthyl-N-/J-carboxyäthyl)-amino-3-aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate, ferner

I-iN-Ä-Methoxy- oder -Äthoxy- oder PropoxycarbonyIoxyäthyl)-ainino-3-aniinobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate,

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I-N,N-Di-(/f-methoxy- oder -äthoxy- oder -propoxy - carbonyloxyäthyl) - amino - 3 - aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate, l-(N-/f-Cyanäthyl- oder -/J-Chloräthyl-N-Zf-methoxy- oder -äthoxycarbonyloxyäthylj-amino-3-aminobenzol sowie die in 6-Stellung durch Methyl oder Methoxy weitersubstituierten Derivate.

Carboxylgruppenhaltige Azofarbstoffe dieser Konstitution und auch andern Aufbaues sowie carboxylgruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe und Kondensationsprodukte der letzteren und carboxylgruppenhalligc Farbstoffe anderer Klassen sind in zahlreichen Patentschriften beschrieben. Auszugsweise sei auf die folgenden Patente und Auslegeschriften verwiesen I)R-PS 2 61 885, 4 33 848. 4 55 823, 5 02 554. 6 38 835, ft 54 615, 6 77 860. 6 95 033. IO 48 374, 1117 233; DK-AS 1049 821, 1143 481 und 1156 525; das schweizerische Patent I 54 707; das britische Patent 7 94 177, die französischen Patente 7 91 119, 8 47 706, 12 13 082, 55 348 und 12 62 441 und die USA-Patente 21 95 974, 2O5IOO4 und 29 21945.

Geeignete Anthrachinonfarbstoffe sind z. B. solche, in denen eine oder mehrere Carboxylgruppen im Aiuhrachinonmolekül selbst oder in Aryl- oder Alkylresten stehen, die mit dem Anthrachinonmolekül über Brückenglieder, wie Amino-, Äther-, Thioäthcr-, Sulfonamid- oder Sulfonylaminogruppen verbunden sind. Als Anthrachinonverbindungen seien genannt:

l,4-Diamino-2-carbtixy-anthrachinon, l-Hydroxy^-amino^-carboxy-anthrachinon.

l^-Dihydroxy^-carboxy-anthrachinon.

l-Amino-2-carboxy-anthrachinon, I ^-Diamino^J-dicarboxy-anthrachinon, ferner Acylierungsprodukte von Aminoanthrachinoncn mit

CI(OH. NH₂. NH Alkyl)

COOH

b) HOOC

lAS-Triamino-'-hydroxy-anthrachinon, 1,4,5,8-Tetraminoanthrachinon, l-Hydroxy-4-ariiino-anthrachinon, l,4-Dihydroxy-2-amino-anthrachinon, l-Amino-4-(p-aminophenylamino)-anthrachinon,

l,4-Dihydroxy-2-amino-anlhrachinon und 1,4-Diamino-anthrachinon.

Unter den carboxylgruppenhaltigen Anthrachinon-Kondensationsprodukten. die mehr als drei anellicrte Ringe aufweisen, können beispielsweise die folgenden erwähnt werden:

Isothia/.olanthrone. wie

N S

X O S Alkyl COOH

S Aryl COOH

N S

,χ K X KXX

Pyrazolanthrone, wie

NH NH

Alkyl COOH Aryl COOII

COOH

III	N- /ν Λ. ι ι J	NH 1 J	NH	-Alkyl—COOH
	υΥ χ ο		NH	— Aryl—COOH
4", X	= S—Alkyl—COOH		CH	j
	S- Aryl— COOH
	Ν—	-N-

SO₂CI
c) HOOC-X—COOH

X = Aryl. Alkyl, Heterocycl.

Als Aminoanthrachinone kommen folgende Verbindungen in Betracht:

M)

l,4-Diamino-2-(alkoxy- oder aryloxy)-anthrachinon,

!,S-Dihydroxy^S-diamino-anthrachinon, 1 ,S-Diamino^hydroxy-anthrachinon, ί-Arninoanthrachinon, l-Amino-4-methoxy-anthrachinon, l^^-hydroxyäthylamino-S^-dihydroxyanthrachinon.

COOH

O Ferner die Farbstoffe des Typs

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O N

COOH

C = O

ο χ

S Alkyl -COOH
S Aryl COOH

NH Alkyl COOH NH -Aryl COOH

X = Nil Alkyl COOH O—Aryl— COOH NH- Aryl COOH

COOH

HOC

— CH,

O=C

O=C C=O

HO OH

Anthrachinonfarbstoffe der angegebenen Formeln werden nach den in der Anthrachinon-Chcmie bc-

r, kannten Aufbauprinzipien dargestellt. Hierfür kommen in erster Linie Kondensationsrcaktionen mit geeigneten Ausgangsprodukten in Frage. So kann man z. B. aminogruppcnhaltige Anthrachinonvcrbindunuen. in denen die Aminogruppen entweder in externer, bevorzugt aber in kerngebundener Stellung Steher., mit geeigneten Carboxy-arylsäurehalogenidcn oder -anhydriden, z. B. Carboxy-phenyl- oder Carboxynaphthyl-sulfonsäure- oder -carbonsäurc-chloridcn oder -bromidcn zu den entsprechenden Säurc-

r> amiden kondensieren oder z. B. Anlhrachinonverbindungcn mit beweglichen Halogenatomen, wie I-Amino- oder l-subst.-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäuren. mit Carboxyarylamincn, wie Carboxyphenyl- oder Carboxynaphthylaminen zu den enl-

i(i sprechenden Carboxyarylamino-Anthrachinonabkömmlingen umsetzen. Nach ähnlichen Aufbauprinzipien kann man Anthrachinon-Äther- und -Thioätherabkömmlinge herstellen, in denen Carboxygruppcn in Alkyl-, Aralkyl- oder Arylresten der

π Äther- oder Thioäthcrkomponcnte enthalten sind. Eine weitere Aufbaumöglichkeit für erfindungsgemäß zu verwendende carboxylgruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe liegt auch darin, daß man Anthrachinonsäurehalogenide. wie Carbonsäure- und Sulfonsäure-

4(i chloride oder -bromide, mit geeigneten Amino- oder Oxoverbindungen, welche zusätzlich mindestens eine Carbonsäuregruppe aufweisen, in die entsprechenden A mine oder Ester überführt. Selbstverständlich können auch solche Anthrachinonverbindungen iür das vor-

4i liegende Verfahren Anwendung finden, in denen eine oder mehrere Carboxylgruppen kerngebunden stehen oder in denen sowohl kern- als auch extern gebundene Carboxylgruppen vorliegen.

Geeignete carboxylgruppenhaltige Azaporphinfarb-

■>n stoffe werden beispielsweise aufgebaut durch Konde·. sieren von Mctall-Phthalocyaninsulfonsäurehalogeniden. insbesondere Kupfer- und Nickel-Pc-sulfonsäurehalogeniden, oder von chlormethylsubstituierten Phthylocyaninfarbstoffen mit Aminoarylcarbonsäuren, Aminoaralkylcarbonsäuren oder Aminoalkylcarbonsäuren.

Carboxylgruppenhaltige Diarylaminfarbsloffe werden gleichfalls durch Kondensation geeigneter Ausgangsverbindungen, wie Carboxylarylaminen, dargestellt.

Die Klotzflotte wird in der Regel wäßrig sein. Sie kann neben dem FarbstofTim Bedarfsfalle auch weitere Hilfsmittel enthalten, wie Natriumsalze hochkondensierter Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Harze.

ti5 Sulfitcellulose-Ablaugeprodukte, Kondensationsprodukle aus höheren Alkoholen mit Äthylenoxyd, Poiyglykoläther von Fettsäureamiden und Alkylphenolen, Sulfobernsteinsäureester otter Türki^rlirntnl nip

Klotzflotte kann aber auch eine Lösung des Farbstoffs sein.

Nach dem Abquetschen auf 20 bis 200 Gew.-% des Fasergewichts wird das Textilmaterial getrocknet. Die Trocknung kaiin z. B. mit Dampf oder vorzugsweise mit einem Warmluftstrom, zwischen 70 und 150C und während 10 bis 300 Sek. erfolgen.

Anschließend wird das Gewebe mit einer alkalischen Druckpaste bedruckt, welche eine hitzebeständige alkalische Verbindung enthält, wie ein Alkalicarbonat, wie Soda oder Fettasche, oder vor allem Alkalihydroxyde, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Die Menge des Alkali muß so bemessen werden, daß der auf der Faser befindliche Farbstoff mit Sicherheit in das Alkalisalz überführt wird. Bleibt die Reservierung weiß, so kann die Reservierungspaste Weißpigmente, wie Titandioxyd, Zinkoxyd, enthalten. Weiterhin enthält die Druckpaste die üblichen Zusätze, wie Verdickungsmittel, z. B. Gummi arabicum oder Methylcellulose.

Um zweifarbige Drucke zu erzielen, wird man der Druckpaste noch gegen Alkali beständige Farbstoffe, insbesondere Dispersionsfarbstoffe zusetzen. Diese Farbstoffe dürfen keine Carboxylgruppen enthalten.

Diese DispersionsgarbstofTe werden durch die oben aufgezählten carboxylgruppenhaltigen Farbstoffe illustriert, wenn man in den dort angegebenen Formeln statt der Carboxylgruppen z. B. Wasserstoffatome einsetzt.

Andere Dispersionsfarbstoffe für die alkalischen Druck- und Reservierungspasten sind z. B. die Azofarbstoffe aus den obengenannten Carboxylgruppenfreien Diazokomponenten und beliebigen Kupplungskomponenten.

Wie von den Kupplungskomponenten der Benzolreihe seien außer den Phenolen, wie m- oder p-Kresol, Resorcin, l-Hydroxy-3-cyanmethyl-benzol, insbesondere die Aminobenzole genannt, beispielsweise Anilin,

3-Methylanilin,

2-Methoxy-5-methylaniIin,

3-AcetyIamino-l-aniinobenzol,

N-Methylanilin,

Ν-0-Hydroxyäthylanilin,

N-0-Methoxyäthylinilin,

Ν-0-Cyanäthylanilin,

N'/J-Chloräthylanilin,

Dimethylanilin,

Diäthylanilin,

N-Methyl-N-(benzyl· oder

/f-phenyläthyl)-anilin.

N-n-Butyl-N-0-chloräthylanilin, N-(Methyh Äthyl-, Propyl- oder Butyl·) N-ß-cyanäthylanilin, N-Methyl-N-^-hydroxyäthylanilin, N-Athyl-N-ZJ-chloräthylanilin, N-Methyl-N-ZJ-acetoxyathylanilin, N-Äthyl-N-^-methoxyäthylanilin, N-^-Cyanäthyl-N-/?-chloräthyIanilin, N-Cyanäthy!-N-(acetQxy- oder

benzoyloxy-äthyl)anilin,

Ν,Ν-Di-a-hydroxyäthylanilin,

N.N-Di-ZJ-acetoxyäthylanilin, N-Äthyl-N^-hydroxy-.Vchlorpropylanilin. N.N-Di-^-cyanäthylanilin, N.N-Di-ff-cyanäthyl^-methylanilin,

anilin.

N,N-Di-/i-cyanäthyl-3-methoxyanilin, N.N-DimethyW-acetylamino-anilin, N-Äthyl-N-Zf-cyanäthyl-S-acetylaminoanilin, N,N-Di-f(-cyanäthyl-2-methoxy-5-acetylamino anilin,

N-Methyl-N-phenacylanilin, N-^-Cyanäthyl-2-chloranilin, HN-Diäthyl-S-trifluormethylanilin, N-Äthyl-N-phenylanilin,

Diphenylamin,

N-Methyldiphenylamin, N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin oder N-Phenylmorpholin,

ferner z. B. Amine der Formel

20

R₁'

nhcor;

25

30 worin RJ ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, R₂ eine CyanalkoxyaJkylgruppe, R3 ein Wasserstoffatorr, eine Cyanalkoxyalkylgruppe oder eine Acyloxyalkylgruppe und R^. ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkoxygruppe oder einen Benzolrest bedeutet, und insbesondere solche der Formel

35

^R·' CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

CK

CH₁CH₂OCH₂CH₂

CN

NHCOR^

worin R,' und R^ die angegebene Bedeutung haben.

Ebenfalls besonders wertvolle Resultate werden mit Kupplungskomponenten der Formeln

^Ri

50

55 und

65

i CH₂CH₂OCH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCO-Alkyl

R|

<^p>—NH—CH₂CH₂—O—CH₂CH₂CN

erhalten, worin RJ die angegebene Bedeutung hat und X₂ eine Acylaminogruppe bedeutet und worin Alkyl beispielsweise eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutcl.

809Θ41/1Κ

17

Als solche Beispiele seien die folgenden Kupplungskomponenten qufgefiihrt:

OCHj

<^~ V-N-(CH₃CHjOCH₂CH₂CN)₂

NHCOCH₃ OC₂H₅

-N(CH₂CHJf)CH₂CH₂CN)₂ NHCHO

V^CH? CH₂CHJ)CH₂CH₂CN

CH₂CH₂OCOCH₃ NHCOCH₃

NHCH₂CH₂OCH₂CH₂Cn NHCOCH₃

9CH₃

-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂Cn

NHCOCH₃ OC₂H,

((V-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂Cn NHCOCH₃

OCH₃ ζ~\— NHcH₂CH₂OCOCH₃

NHCOCH₃ OCH₃

<^~\-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂CN NHCOOC₂H₅

OCH₃

/~\-NHCH₂CH₂OCH₂CH₂CN NHCOCH₂CH₃

Aus der Reihe der Kupplungskomponenten der Naphthaünreihe sei außer den Naphtholen beispielsweise das 1 - oder 2-NaphthyIamin sowie das 2-Phenylaminonaphthalin, 1-Dimethylaminonaphthalin oder das 2-ÄthyIaminonaphthalin genannt. Aus der Reihe der heterocyclischen Kupplungskomponenten seien beispielsweise die Indole, wie 2-Methyl-indol, 2,5-Dimethylindol, 2,4-Dimethyl-7-methoxyindol, 2-Phenyl- oder 2-Methyl-5-äthoxyindol, N,/i-Cyanäthyl-2-methyl-indol, 2-Methyl-5- oder -6-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, I-Methyl-2-phenylindol, 2-MethyI-5-nitroindol, 2-Methyl-5-cyanindol, 2-Methyl-7-chlorindoI, 2-MethyI-5-fluor- oder -5-bromindol, 2-Methyl-5,7-dichlorindol oder 2-PhenylindoI, l-Cyanäthy!-2,6-di-Ii methylindol. Pyridine, wie 3-Cyan-2,6-dihydroxy- -l-methyl-pyridin, ferner Pyrazole, wie z. B. das 1-Phe-M>I-5-amino-pyrazol oder 3-Methyl-pyrazolon-5 oder das I - Phenyl-S-methyl-pyrazolon-S, 1,3-Dimethji-pyrazolon-5, l-Butyl^-methyl-pyrazolon-S, 1-Oxyäthyl-3 - methyl - pyrazolon - 5, I - Cyanäthyl - 3 - methyl- pyrazolon - 5, 1 - (o - Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazoion-5,3-Carbomethoxy-pyrazolon-5, Chinoline, wie das 8 - Hydroxychinolin, 1 - Methyl - 4 - hydroxychinolin-2, N-Athyl-3-oxy-7-methyl- oder Ν,/8-Cyanäthyl - 1,2,3,4 - tetrahydrochinolin oder Pyrimidine, wie Barbitursäure, sowie 1,3-Indandion, 1,8-Naphthindadion oder Dimedon.

Weiterhin kann man auch optische Aufheller in die alkalische Druckpaste einbringen, die für das organische Gewebe (wie Nylon- und vor allem Celluloseacetat- und Polyestergewebe) Affinität aufweisen. Die Druckpaste kann neben einem carboxylgruppenfreien Dispersionsfarbstoff auch Farbstoffe anderer färberischer Kategorien enthalten, wie z. B. wasserlösliche j5 oder wasserunlösliche Farbstoffe mit faserreaktiven Gruppen, wie Di- oder Monochlortriazingruppen, Chloracetylaniinogruppen und Acrylamidgruppen. Die Verwendung wasserlöslicher faserreaktiver Farbstoffe ist besonders in den Fällen interessant, wo man als Substrat cellulose- oder wollehaltige Mischgewebe verwendet, insbesondere Mischgewebe mit Polyesterfasern. Verwendet man Druckpasten mit faserreaktiven Farbstoffen, so kann man die Alkalibehandlung den modernen Methoden zur Fixierung von Reaktivfarbstoffen anpassen (z. B. Alkali-Schock-Behandlung).

Weiterhin kommen als Farbstoffe für das Bedrucken auch optische Aufheller in Betracht.

Nach dem Bedrucken kann das Textilmaterial entweder mit Dampf oder Heißluft getrocknet werden oder tel quel der Fixierung unterworfen werden.

Die Fixierung des oder der Farbstoffe auf dem Textilmaterial erfolgt in der Wärme bei 100 bis 260° C, vorzugsweise ISO bis 230⁰C, jedoch bei Polymeren niederem Erweichungspunkt bei tieferen Temperaturen, vorzugsweise mit trockner Hitze (Thermosol-Prozeß) in hierfür geeigneten Vorrichtungen. Es kann auch überhitzter Wasserdampf verwendet werden. Drucke auf Polypropylen wird man bei Temperaturen unterhalb von 140⁰C thermofixieren.

Nach dem Fixieren wird das bedruckte Material ausgewaschen. Man kann sowohl in organischer als auch vorzugsweise in wäßriger Flotte auswaschen. Hierzu verwendet man die üblichen Tenside, wie z. B. die obenerwähnten Hilfsmittel.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tempeaturen sind in Cclsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

133 Teile einer 10%igen Paste des Farbstoffs 4 - Carboxy - 4' - (dihydroxyäthyl - amino) - 2' - chlorazobenzol, 200 Teile 2,5%ige Natriumalginatlösung, 1,5 Vol,-Teile40%ige Essigsäure werden auf 1000 Teile Wasser aufgefüllt und Polyestergewebe mit dieser Flotte foulardiert und auf etwa 75% abgequetscht Das Gewebe wird eine Minute bei 120° getrocknet, und ein Anteil des getrockneten Gewebes wird wie ι ο folgt mit weißer Reserve bedruckt: Eine Paste von 20 Teilen Soda und 950 Teilen 2,5%iger Natriumalginatlösung wird auf das Gewebe aufgedruckt. Das Gewebe wird tel quel bei 200° eine Minute thermofixiert und anschließend mit einer Lösung, die das Addukt von 9 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol enthielt, gründlich gewaschen. Man erhielt ein orangegefarbtes Gewebe mit weißer Reserve.

Besteht die Reservepaste aus 3% des Dispersionsfarbstoffs l^Diamino-S-nitro-anthrachinon, 2% Soda und 95% Natriumalginatlösung (2,5%) und verfahrt man sonst wie oben so erhält man ein orangeviolett gestreiftes Gewebe.

Die Druckpaste kann weiterhin mit Zusätzen wie Aluminiumsekundär-Butylat oder m-Nitrobenzolsulfonat versetzt werden.

Beispiel 2

Polyestergewebe wurde mit einer wäßrigen Flotte foulardiert, welche in 1000 Teffen 135 Teile des in Beispiel 1 genannten carboxylgruppcnhaltigen Farbstoffs, 30 Teile l,4-Diamino-5-nitro-anthr-chinon und J5 200 Teile 2,5% Natriumalginatlösung enthielt, auf 75% des Fasergewichts abgequetscht und getrocknet. Das Gewebe wurde anschließend streifig mit der in Beispiel 1 angegebenen farblosen Reservepaste bedruckt und anschließend 1 Minute bei 200° thermo- fixiert.

Das Gewebe wurde anschließend mit einer sodahaltigen Seifenlösung gewaschen und getrocknet. Man erhielt ein Gewebe, welches olivgrüne und violette Streifen aufwies.

Beispiel 3

Gewebe aus Cellulosetriacetat wurde wie in Beispiel I mit dem Farbstoff 2-Carboxy-4-nitro-2'-acetamido-4'-(cyanäthyl-niethoxyäthyI-amino)-azobenzol foulardiert, getrocknet und mit einer alkalischen farblosen Paste wie in Beispiel I bedruckt, bei 200° thermofixiet t und schließlich in Gegenwart von Alkali ausgewaschen. Man erhält ein violettes Gewebe mit einem Reservemuster.

50

55

Beispiel 4

100 Teile Polyestergewebe werden mit einer Lösung von 8 Teilen des Farbstoffes der Formel

HOOC

N=N

N(C₂H₄CN)₂

30 in 1000 Teilen Dimethylsulfoxyd geklotzt, auf 60% des Fasergewichts abgequetscht und 1 Minute bei 100° im Heißluftstrom getrocknet. Das getrocknete Gewebe wird dann mit einer Druckpaste bedruckt, welche neben Natriumalginat in 1000 Teilen Paste 20 Teile Natriumcarbonat und 100 Teile Zinkoxyd enthiel:. Das bedruckte Gewebe wird dann wie oben getrocknet und 1 Minute bei 200° thermofixiert. Nach dem Seifen mit einer Lösung von 2 g/l Hydrosulfit, 2 g/l 35%iger Natronlauge und 2 g/l eines Fettamin-Polyäthylenaddukts bei 80° wird mit Wasser nachgespült. Man erhält ein weißes Muster auf gelbem Grund.

Beispiel 5

Es wird wie oben vorgegangen, aber die alkalische Druckpaste enthält zusätzlich den dispergieren Farbstoff l,4-Diamino-5-nitroanthrachinon. Mail erhält daher ein violettes Muster auf gelbem Grund.

Beispiel 6

Drei Stück Gewebe aus Polyester wird jeweils mit einer Flotte, die 120 g/l eines der drei in den Beispielen I, 3 und 4 genannten carboxylgruppenhaltigen Farbstoffe, 100 g/ I2%iger Natriumalginatlösung und 2 g/l 40%iger Essigsäure enthält, foulardiert, auf etwa 55% des Fasergewichtes abgequetscht, und im Trockenschrank bei 80—100° getrocknet.

Der getrocknete Stoff wird streifig mit einer Weißreserve bedruckt, die aus 40 g/kg Natronlauge (36° Be), 200 g/kg Formaldehydnatriumsulfoxylat, 260 g/kg Wasser und 500 g/kg einer IO%igen wäßrigen Lösung von Carboxymethylcellulose besteht.

An Stelle der Weißreserve kann man eine Buntreserve verwenden, die aus 10 g/kg Natronlauge 36°Be, 440 g/kg Wasser und 550 g/kg 10%iger wäßriger Lösung von Carboxymethylcellulose besteht und die der feingemahlene von Carboxygruppen freie Farbstoff eingestreut wird. Als Farbstoff dient z. B. der oben in dem Beispiel I angegebene Anthrachinonfarbstoff.

Man erhält streifig bedruckte Gewebe, deren Nuancen die gleichen sind wie in den vorangehenden Beispielen.

An Stelle der in den' Beisielen 1, 3 und 4 genannten Beispielen können auch die folgenden carboxylgruppenhaltigen Farbstoffe verwendet werden, welche die daneben angegebenen Nuanchen auf Polyestergewebe ergeben, wenn man sie mit einer Weißreserve bedruckt:

O NHCjH₄COOH

O OH

violett

21

O NHC₂H₄COOH

COOH

HO O NH-<f V- COOH O NHC₂H₄COOH

C = CH

COOH

CH₃

C₂H₄O

^!O^N=N1—<r^CH>

Il Il

HO-C N

22

blau

rot

blau

rot

grüngelb

gelb

OH

= Ν-< V-N =

CH₃

C₂H₄COOH

gelb

Scharlach

O₂N

NO₂

O₂N-/ /—N-N--'

— Ν

,... C₂H₄COOH

C)C Ή,

V- NHC₂H₄COOH

Y ' NHCOCH,

O₂N-J. ,/—Ν-

/NH -.

COOH

Beispiel

rot

bord o

violett

blau

blaurot

(iewcbe aus nichlmodili/icrtem Pokpropvlen wird wie im vorangehenden Beispiel 6 fmilardicri getrocknet und mit Weiöresene bedruckt, doch wird als farbstoff die Verbindung der F^:ormcl

HOOC

N N

C₂H₄ CN

C-H₄ (N

••erwendel. und das Cjewebe wird 2 Minuten bei 150 ihcrmofixiert. Man erhall ein uel'nes Streifenmuster mit weißer Reservieruni;

Beispiel X ilvestergewebe wird mit 14 Teilen des F arbstoffes der Formel

HC N C₂Fi₄ COOH

O₂N-C C-N = N -'■' N

CH.

der in IfI(K) Teilen dispergiert ist. foulardiert. 1 Minute bei 120 im Warmluftstrom getrocknet und mit einem Muster bedruckt. Hierzu wird eine mit Natriumalginat verdickte Drucklösung verwendet, die 50 g/I Titandioxyd (Rutil). 4OgI Soda und 50 g/l Magnesiumenthält. Das Gewebe wird wie vorher getrocknet. I Minute bei 190 thermofixiert und zuerst mit Wasser ausgewaschen und dann durch ein Bad mit 5 g/l Natriumhydrosulfit und 10 g/l Natronlauge (36 Be) geschickt. Nach dem Auswaschen wird das Gewebe getrocknet. Es weist ein weißes Muster auf blauem Hintergrund auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien aus vollsynthetischen, von Aminogruppen freien hydrophoben linearen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, daß man mit carboxylgruppenhaitigen Farbstoffen klotzt, das geklotzte Textilmaterial trocknet, mit einer alkalischen Druckpaste, weiche carboxylgruppenfreie optische Aufheller, weiße carboxylgruppenfreie Pigmente oder andere carboxylgruppenfreie Farbstoffe enthalten kann, bedruckt, das Gewebe in der Hitze fixiert und anschließend das Salz des carboxylgruppenhaitigen Farbstoffes aus den ι·ϊ bedruckten Stellen auswäscht.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Textilmaterial aus CeIIulosetriacetat-Stapelfasern, aus Polyesterfasern oder Polypropylenfasern foulurdiert und bedruckt.

3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man unmodifiziertes Polypropylen färbt und bedruckt.

4. Verfahren gemäß Ansprüchen I bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit einem Überschuß an Alkali verwendet.

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste verwendet, die als Alkali ein Alkalihydroxyd enthält.

6. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch in gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit einem gegenüber Alkali stabilen optischen Aufheller verwendet.

7. Verfahren gemäß Ansprüchen I bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Druckpaste mit η einem gegenüber Alkali stabilen Dispersionsfarbstoff verwendet.

8. Verfahren gemäß Ansprüchen 1, 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyester-Cellulose-Mischgewebe mit einer alkalischen in Druckpaste bedruckt, welche einen faserreaktiven wasserlöslichen Farbstoff gegebenenfalls zusammen mit Harnstoff enthält.

9. Verfahren gemäß Ansprüchen I bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das bedruckte Textil- π material mit trockener Hitze fixiert.