DE2005937A1 - - Google Patents
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Description
DR1BEReDIPL1-INQ-STAPF
• MÜNOHEN S, HILBLESTRASSE 2O ί. U U O Q O I
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6674/E/R
Deutschland ■ . ■
Neue faserreaktive Azoverbindungen., deren Herstellung und
- Verwendung.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle
Azoverbindungen der Formel
CQ-CH, .
P-—CO -CH . ■ (1) ,
^N=N-R-X
worin P den Rest einer über eine Amlnogruppe gebundenen
Verbindung der Anthrachinonreihe, R einen Arylenrest und X
einen vorzugsweise über eine Aminogruppe 'an R gebundenen
Faserreaktivrest bedeuten, wobei die Verbindungen der Formel (l)
mindestens zwei Sulfonsauregruppen enthalten, die im Molekül
beliebig verteilt sein können. ,
009837/1307
Die erfindungsgemässen Verbindungen können hergestellt
v/erden, indem man Verbindungen der Formel
CO-CH,
(2) P-CO-CH2
(2) P-CO-CH2
worin P die oben angegebene Bedeutung hat,- mit den Diazoverbindungen
von Aminen der Formel
H2N-R-X (3)
worin R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, in an sich bekannter Weise zu Azoverbindungen der Formel (l)
kuppelt.
Von besonderer Bedeutung sind diejenigen erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (l), die als Arylenrest R eine
SuIfophenylengruppe enthalten. Als Faserreaktivreste kommen sowohl aliphatische, z.B. ungesättigte, halogenhaltige, als
auch cyclische, z.B. heterocyclische, in Betracht.
Die Herstellung der als Kupplungskomponenten benutzten Ausgangsverbindungen der Formeln (2) oder (3) erfolgt durch
Acetoacetylierung entsprechender aminogruppenhaltiger Verbindungen oder aminogruppenhaltiger kupplungsfähiger Verbindungen
mittels Dlketen._Die Umsetzung mit Diketen geschieht nach an sich bekannten Verfahren, z.B. in Eisessig oder nach .dem in der
deutschen Patentschrift 749 975 oder der DAS 1 ?o2 747
beschriebenen Verfahren vorteilhaft in wässeriger Lösung bei niedrigen Temperaturen und in saurer bis schwach alkalLscher
Lösung, gegebenenfalls unter Zugabe von Säurepuffern, wie 7,.D.
009837/1907
_ "K —
Pyridin, Natrlumacetat, Natriumbicarbonat oder Natriumcarbonat.
In einzelnen Fällen kann die Acetoacetylierung auch bei höherer Temperatur vorgenommen werden.
Als Ausgangsstoffe des Verfahrens kommen insbesondere sulfonsäuregruppenhaltige Anthrachinone, die über eine Aminogruppe
an den Acetoacetylrest gebunden sind, in Betracht.
Als Beispiele für als Ausgangsstoffe verwendbare
Anthrachinone seien die Acetoacetylamide aus folgenden Anthrachinonen.genannt:
1- oder 2-Aminoanthrachinon, ' ■
13 4-Dlaminoantliraehlnon,
1', A -Diaminoanthrachinon^ -sulf onsäure, l^-Diaminoanthrachlnon.^^-, -2,6-^ -2,7- oder -2,8-disulfonsäuren
1', A -Diaminoanthrachinon^ -sulf onsäure, l^-Diaminoanthrachlnon.^^-, -2,6-^ -2,7- oder -2,8-disulfonsäuren
1,5-Dlamlnoanthraehinon-2-sulfonsäure,
1,4 -Bis L(4' -c .Tiinophenyl amino) -anthrachinon-2,2' -di sulf onsäure,
1 -Amino-4 -(4' -aminophenylamino) -anthrachinon-2j 2' ,6 ~. und
-2,2',7-trisulfonsäure,
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure,
l-Amino-4-(4"-aminodiphenylaminö)-anthrachinon-2,3""dlsulfonsäure
, ■
l-Amino-4-r(41 -aniinophenylamino)—anthrachinon-2,2' -disulfonsäure-6'-carbonsäurej
1 -Amino -4 -(k ' -aminophenylamino) -anthrachinone, 6 -disulf onsäure -
1 -Amino -4 -(k ' -aminophenylamino) -anthrachinone, 6 -disulf onsäure -
2f -carbonsäure-s -
" '-" 00 933 7/190? . , . . '
1-Amino-4-(4' -aminophenylamino)-anthrachinon-2,7-d-isulfonsäure-2'-carbonsäure,
l-Amino-4-(4"-aminostilbenamino)-anthrachinon-2,2', 2"-trisulfonsäure,
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2,3'--disulfonsäure,
1-Amino-4-(4'-amino-2',3' *5* .»6'-tetramethylphenylamino)-anthrachinon-2,6-
und -2,7-disulfonsäure, 1-Amino-4-(3*-amino-2',4',6'-trimethylphenylamino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure,
1-Amino-4-(3*-amino-4'-chlorphenylamino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure,
1-Amino-4-(4f-aminophenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure-2'-carbonsäure,
1,4-Bisphenylamino-anthrachinon-4',4"-diamino-3'* 3""di suifonsäure.
Weist die Ausgangsverbindung zwei Acetoacetylaminogruppen auf, so gelangt man durch vollständige Kupplung
ebenfalls zu Verbindungen der Formel (l), die zwei Faserreaktivgruppen
enthalten.
009837/1907
Die Herstellung der faserreaktiven Diazokomponenten,
die erfindungsgemäss mit den Kupplungskomponenten der
Formel (2) zu vereinigen sind, erfolgt vorzugsweise durch
Kondensation von Acylierungsmitteln, die faserreaktive Reste enthalten, mit Diaminoarylverbindungen in an sich bekannter
Weise, z.B. in wässerigem Medium unter Zusatz säurebindender Mittel, wie Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat. Als geeignete
Diaminoarylverbindungen kommen z.B. in Betracht:
Diaminonaphthaline, wie 1,5~, 1*6-,. 2,6- oder 2,7-Diamino- "
naphthalin,
l^-Diamino-^jS-dihydroxynaphthalin, · _
Dlaminonaphthalinsulfonsäuren wie
2,5-Diaminonaphthaiin-4-sulfonsäure, ■ Phenylen- und vorzugsweise SuIf©phenylendiamine, die weitere Substituenten wie Alkyl-,. Alkoxy- oder Hydroxygruppen oder auch Halogenatome enthalten können, z.B. \ 1,3~ oder 1,4-Diaminobenzol,
2,5-Diaminonaphthaiin-4-sulfonsäure, ■ Phenylen- und vorzugsweise SuIf©phenylendiamine, die weitere Substituenten wie Alkyl-,. Alkoxy- oder Hydroxygruppen oder auch Halogenatome enthalten können, z.B. \ 1,3~ oder 1,4-Diaminobenzol,
" ■■-■ j
1,4-Diamino-2-methylbenzol,
1,4-Diamino-2-methoxybenzol,
1,3 '-Diamino -5 -me thoxybenzol,
1,3"Diamino-5-chlorbenzol,
1,4-Diamino-2-methoxybenzol,
1,3 '-Diamino -5 -me thoxybenzol,
1,3"Diamino-5-chlorbenzol,
1., 4 -Diamino -2 -hydroxybenzol 3
1,4-Diamino~3-methylbenzol-6-sulfonsäure,
0038 3 7/1907
1,4-Diamino-3-ehlorbenzol-6-sulfonsäure,
1,4- oder 1,5-Diaminobenzol-2-sulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure,
1,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure,
1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure,
1,4-Diamino-3-hydroxybenzol-6-sulfonsäure,
Benzidin-2,2'- oder -3,3'-disulfonsäure, o-Tolidin-3,3'-disulfonsäure.
Als Diaminoarylverbindungen kommen z.B. auch Aminobenzole oder -naphthaline in Betracht, die weitere aromatische
und/oder heterocyclische Reste, gegebenenfalls über Azogruppen gebunden, enthalten, wie z.B. l-(2!-Methyl-3'-amino-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(2-sulfo-5-aminophenylazo)-pyrazolon-(5)
oder 4,4'-Diaminodiphenyl-2,2'-disulfonsäure.
Als einen faserreaktiven Rest enthaltende Acylierungsmittel seien beispielsweise die folgenden genannt:
Chlor- oder Bromacetylchlorid, fe ß-Chlor- oder ß-Brompropionylchlorid,
α,β-Dichlor- oder -Dibrompropionylchlorid,
Acrylchlorid,
20Ö593-7
α-Chlor- oder α-Bromacrylchlorid., β-Chlor- oder ß-Bromaorylehlorid
Trichloracrylchlorid, α,β-Dichlor- oder -Dibromacrylchlorid,
Chlorcrotonylchlorid, Propiolsäurechlorid,
3\»5-Diiiitro-4-chldrt)enzol-sulfonsäure- oder -carbonsäure chi ο rid,
jJ-Hitro-A-chlor-benzol-sulfonsäure- oder -carbonsäurechlorid,
^^,^,^-Tetrafluorcyclobutan-l-carbonsäurechloriä,
ß-Chloräthylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäureehlorid,
AcrylsulfOnyl-endomethylen-cyelohexancarbonsäurechlorid,
und vor allem heterocyclische Säurehalogenide und deren Derivate, wie die 2-ChlOrbenzoxazolcarbonsäurechloride, 2-Chlorbenzthiazolcarbon-
oder -sulfonsäurechloride und vor allem die folgenden,
mindestens 2 Stickstoffatome als Heteroatome eines 6-gliedrigen
Heterocyclus aufweisenden Verbindungen:
^,S-Diehlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
4,5-Dichlorpyridazonpr.opionsäurechlond,
1,4-Dichlorpnthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid, 2,3-Dichloi^hinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2,4-Dichlorchinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2-Methansulfonyl-ii— chlor-6-methylpyrimid in, .
Tetrachlorpyridazin,
2,4-Bis-methansulfonyl-6-methylpyrimidin, = =
2,4-Bis-methansulfonyl-6-methylpyrimidin, = =
o 2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimldin,
co 2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrabrompyrimidin, ^ 2-Methansulfonyl-4,S-dichlor-ö-methylpyrimidin,
-± 2J4-DichlQrpyrimidin-5-sulfonsäure,
co ■ ■
^ 5-Nitro- oder 5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin,
.2,6-Bis-methansulfonylpyridin-4-carbonsäurechlorid,
o ^ υ υ ο
2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid, 2,6-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
2, -r-Dichlorpyrimidin-4-sulf onsäurechlorid,
2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,
2,4,6-Trichlor-l,j5.,5-triazin, sowie
4,6-Dichlor-l,;5,5-triazine, die in 2-Stellung substituiert sind
. durch einen Aryl- oder Alkylrest, z.B. einen Phenyl-, Methyl-
P oder Aethylrest, oder durch den Rest einer aliphatischen oder
aromatischen, über das Schwefelatom gebundenen Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom gebundenen Hydroxylverbindung oder insbesondere
durch eine NHp-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom gebundenen aliphatischen, heterocyclischen
oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an
den Triazinkern gebunden werden können, seien z.B. die folgenden
ι erwähnt:
W aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxy!verbindungen,
wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thiophenole,
Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure, Phenol, Chloroder
Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, Naphthole, ° i
Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere aber Ammoniak und acy-
lierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, "*"- Hydrazin, Phenylhydrazin, Phenylhydrazinsulfonsäuren,
σ Glykolinonoalkyläther, Methyl-, Aethyj-, Isopropyl-,
Methcxy^thyl . '■">. .,"κ xy]v''opyl~
amin, Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylenphenylamin,
Chloräthylamin, Aethanolamine, Proρanolamine, Benzylamin, Cyclohexylamin,
Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlensäureester,
Aminoesslgsäureäthylester, Aminoäthan-sulfonsäure, N-Methylaminoäthansulfonsäure,
vor allem aber aromatische Amine, · wie Anilin, N-Methylanilin, Toluidine, Xylidine, Chloraniline,
p- bzw. m-Aminoacetanilid, Aminophenole, Anisidin, Phenetidin,
und insbesondere saure Gruppe enthaltende Aniline, wie SuIfο-benzylamin,
SuIfanil-, Methanil, Orthanilsäure, Anilindisulfonsäure,
Aminobenzylsulfonsäure, Anilin-ω-methansulfonsäure, (|
Aminobenzodicarbonsäurenn Naphthylaminomono-, -di- und -trisulfonsäuren,
Aminobenzoesäuren, wie 2-Hydroxy-5-aminobenzoesäure, ferner auch gefärbte Vei?bindungen, bzw. Verbindungen
mit Parbstoffcharakter, ζ.B. 4-Nitro-4'-amino-stilbendisulfonsäure,
2-NItPo-2J-1 -amino-diphenylamino-4,3'^-stilben-disulfonsäure,
2-Nitro-4!-aminodiphenylamin-4,3'-disulfonsäure und
insbesondere AminoazofarbstOffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine reaktionsfähige Aminogruppe
enthalten. . τ
Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit
dem Ausgangsdiamin oder nach der Kupplung geschehen.
Ausser den durch Acylierung einführbaren seien z.B. als faserreaktive" Reste noch erwähnt, z.B.
die Vinylsulfon-, die ß-Sulfato- oder -Thiosulfatoäthylsulfon-,
ß-Thiosulfatopropionylamid, die ß-Thiosulfato- .
37/1-907 ·
äthylsulfonylamid- oder die Sulfonsäure-N, ß-sulf atoäthylamidgruppe,
die auf andere Weise, z.B. durch Ester- oder Thioesterbildung in die Diazokomponente eingeführt werden.
Als Diazokomponenten der Formel (4·), die einen nicht
durch Acylierung einführbaren Faserreaktivrest enthalten, in denen der Faserreaktivrest also vorzugsweise nicht über eine
Aminogruppen sondern direkt an den Arylenrest R gebunden ist,
seien insbesondere die Sulfoester folgender Sulfone erwähnt:
1-Amino-2-methoxy-5-(ß-hydroxyäthyl)-phenylsulfon,
•l-Aminobenzol-3- oder -4-ß-hydroxyäthylsulfon,
1-Amino-3,6-dimethoxybe nzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon,
1-Amino ~3-methyl-β-methoxybenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon,
1-Amino-4-(ß-hydroxyäthyl sulfonylpropionylamino)-methylbenzol,
1-Amino-3 -(ß-hydroxyäthyl sulfonylpropionylamino)-methyl-4-
me thoxybenzol-6-sulfonsäure,
sowie auch über entsprechende Methylole nach Einhorn erhältliche reaktive Verbindungen, wie z.B.
1-Amino-4-ehloracetylamino-methylbenzol oder
ψ 1-Amino-3-chloracetylamino-methyl-4-methoxybenzol-6-sulfonsäure
.
Die Diazotierung der beim vorliegenden Verfahren verwendeten Amine der Formel (3) erfolgt nach an sich bekannten
Methoden, z.B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit. Die erfindungsgemässe Kupplung mit den Acetoacetylverbindungen der
Formel (2) erfolgt ebenfalls nach an sich bekannten Methoden in schwach saurem bis alkalischem Medium.
009837/1907
Zu den erfindungsgemässen-Verbindungen kann man ebenfalls
gelangen, indem man durch Aeetoacetylierung mittels
Diketen zunächst ein Zwischenprodukt herstellt, z.B. eine
Verbindung der Formel
-UH-CO-CH2-CO-CH
diese reduziert und z.B. mit einer Aminoanthrachinonsulfonsäure
der Formel jjjjj M
co L 2 ■ m
. H0 CY Y^OH
kondensiert und die: entstandene Verbindung erfindungsgemäss
mit der Diazoverbindung eines Amins der Formel (3) zu
Verbindungen der Formel (.1) .kuppelt. Die Teilreaktionen werden auch in diesem Falle nach an sich bekannten Methoden
durchgeführt. Als Ausgangsstoffe werden entsprechende
Komponenten der 'bereits genannten Ausgangsverbindungen
verwendet.
00-^8 37/1.907
- 12 -
Nach einer weiteren· Abänderung des erfindungsgemässen
Verfahrens kann man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel (l), worin X einen über eine Aminogruppe
an R gebundenen α,β-Dlhalogenpropionylrest, insbesondere den α,β-Dibrompropionylrest, bedeutet, nachträglich
zwecks Halogenwasserstoffabspaltung bzw. Brornwasserstoffabspaltung mit Alkali behandeln.
Die nach vorliegendem Verfahren und dessen Abänderungen erhaltenen Verbindungen der Formel (l) sind neu.
Sie können als Farbstoffe verwendet werden und eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, z.B. solcher
tierischer Herkunft wie Leder, Seide und vor allem Wolle und chlorierter Wolle, sowie verschiedener Kunstfasern, z.B. aus Polyamiden
und Polyurethanen.Sie eignen sich ebenfalls zum Färben und
009837/1907
Bedrucken von'cellulosehaltigen Materialien, wobei die erfindungsgemässen
Farbstoffe zwecks Fixierung einer Wärmebehandlung in Gegenwart von Alkali,. z.B. in Gegenwart von
Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd oder Trinatriumphosphat unterworfen werden. Sie färben Wolle und Superpolyamidfasern
aus neutralem oder insbesondere schwach saurem.Bade, z.B. aus
essigsaurem Bade. Die auf Wolle mit diesen Farbstoffen er-.haltenen
Färbungen und Drucke weisen ausgezeichnete Licht-
und Nassechtheiten, insbesondere eine gute Schweiss-, Wasch- und Walkechtheit auf.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich insbesondere
auch zum Färben nach dem sog. Kaltverweilverfahren, wonach man
polyhydroxylierte Materialien faseriger Struktur, wie' natürliche
oder insbesondere regenerierte Cellulose, in nassem Zustand
mit den faserreaktiveh Farbstoffen in Gegenwart eines säure bindenden
Mittels bei Raum- bis höchstens massig erhöhter Temperatur reagieren lässt. ~
Die erfindungsgemässen Farbstoffe weisen wertvolle grüne
Farbnuancen auf, die bisher nur schwierig zu gewinnen waren.
Aehnliche Farbnuancen sind zwar durch physikalische Mischungen
gelber und blauer Farbstoffe erhältlich, jedoch haften solchen
Mischungen die Nachteile der Uneinheitlichkeit an, wie z.B. Dichroismus, ungleichmässiges Aufziehen auf der Faser und ungleichmässige
Echtheiten. Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind wegen ihrer einheitliehen Struktur vielfach billiger als die
erwähnten Farbstoffmischungen, sie sind leicht zugänglich und
besitzen hohe applikatorische Qualitäten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozentes und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, ' - ' -
0.-09837-/1907
- i4 Beispiel 1.
42,4 Teile der 5-(<*,ß-Dibrompropionylamino)-laminobenzol-2-sulfonsäure
(als Natriumsalz) werden in 600 Teilen Wasser verrührt, bei 0-5° mit 30 Teilen 30$iger
Salzsäure versetzt und durch Zutropfen von 25 Vol.-Teilen
einer 4n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die Diazosuspension wird sodann mit etwas Natriumacetat kongoneutral gestellt und
zu einer Suspension von 61,7 Teilen des Dinatriumsalzes der l-Amino-4-(4'-acetoacetylaminophenylamino)-anthrachinon-2,2'-disulf
onsäure· in 700 Teilen Wasser gegeben. Durch Zutropfen einer 2n-Natriumhydroxydlösung wird die bei der Kupplung freiwerdende Säure derart neutralisiert, dass ein pTT-Wert von
6,5 bis ca. 8,0 eingehalten wird. Der nach beendeter Kupplung
praktisch vollständig ausgefallene Farbstoff wird filtriert, mit einer 2#igen Natriumchloridlösung gewaschen und bei 80-90° ge-r
trocknet. Man erhält ein wasserlösliches dunkelgrünes Pulver, welches Wolle in grünen Tönen von ausgezeichneter Nass- und Lichtechtheit
färbt;
Herstellung der l-Amino-4-(4f-acetoacetylamino-phenylamino)-anthrachinon-2,2'-disulfonsäure:
Zu einer neutralen Lösung von 51*1 Teilen des Dinatriumsalzes
der l-Amino-4(4'-aminoplienylamino)-anthrachinon-2,2'-disulf
onsäure in 700 Teilen Wasser werden nach Zugabe von 16,4 Teilen
wasserfreiem Natriumacetat unter Rühren innert ca. 30 Minuten
9,24 Teile Diketen zugetropft; nach weiteren 30 Minuten ist die
Umsetzung beendet. Man erhält eine Suspension der l-Amino-4-(4'-
009837/1907
'-■ ■■■',■' ■;■ · -15 ■'"■" ■■" ; - ■ '" ■ - ■v
acetoacetylaminopheny lamino)--anthrachinon~2, 2* -disulf onsaure.
Kach der gleichen Methode v/erden die Äcetoaeet^laerivate
folgender Anthraehinonverbindungen hergestellt: "
l-Aniino-4- (41-affllnophenylamlno)-anthrachinon-2,2l,6--trisulfonsäure,
l-Amino-4- (4·' -aminopheny lamino) -anthrachinone, 2',7-trisulfonsäure,
l-Amino-Λ-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2,6-disulfonsäure-2l-Garbonsäu.reJ,
. . ·. .
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2.7-disülfonsäure-2'-carbonsäure,
■■ ■-. λ ■'■ ■■- "■ ■ - - - '.-■ ' - * ■■ " -. " i
l-Amino-4- (4'-aininoplieny^lamino) -anthrachinon-2-sulfonsäure-2' - ^
carbonsäure,
l-Amino-4- (4"' -aminopheny lamino) -anthrachinon-2--sulf onsäure,
l-Amino-4- (4 '-aminopheny lamino) -anthrachinon-2,2 '-disulf onsäure-6'-carbonsäure,
- -
l-Amino-4- (4"-aininostilbenamino) -anthraehinon-2,2', 2"-trisulf onsäure.
"'■".
Anstelle der S-CoiißrDibrompropionylarainoi-l-aminobenzol-2-sulfonsäure
können auch die folgenden Verbindungen als Diazokomponenten verwendet werden: · "
5-(a-Bromacrylamino)-l-aminobenzol-2-sulfonsäure,
4-(a-Bromacrylainino)~l-aminobenzol~2-sulf onsäure, S-Acrylamino-l-aminobenzol-^-sulfonsäure,
4-Acrylamino-1-aminobenzol-2-sulfonsäure,
5- (α, ß-Diciilorpropionylamino)-l-aminobenzol-2~sulf onsäure,
4- (α, β -Dichlorpropiony lamino). - l-aminobenzoI-2-sulf onsäure,
5-(α-Chloracrylamino)-1-aminobenzol-2-sulfonsäure,
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4-(a-Chloracrylamino)-l-aminobenzol-2-sulfonsäureJ
5-(2,2,;5-Trichloracrylaffiino)-l-aminobenzol-2-sulfonsäure,
4~ (2,2,3-Trichloracrylarnino)-l-aminobenzol-2-sulfonsäure,
4-(a,ß-Dibrompropionylamino)-l-aminobenzol-2-sulfonsäure,
4-(a,ß-Dibrorapropionylamino)-l-aminobenzol-2,5-disulfonsäure,
J5-(a,ß-Dibrompropionylamino)-l-aminobenzoi-4, 6-disulfonsäure,
4-{Chloracetylamino)-l-anjinobenzol-2-sulfonsäure,
4-Bromacetylamino-l-aminobenzol-2-sulfonsäure,
Cl
NH
SO5H
Cl JH3
SO5H
SO2CH5
NHC
Cl
SO3H
H2N
^NHCOCH CH2-N
/N^C/
SO5H
Gemäss Beispiel 1 werden aus den acetoacetylierten Anthrachinonfarbstoffen der ersten Spalte der folgenden Tabelle
und den Diazokomponenten der zweiten Spalte, welche die in der
dritten Spalte angegebenen Faserreaktivreste tragen, weitere Farbstoffe erhalten, deren Nuancen in der vierten Spalte angeführt
sind. Dabei gelten folgende Bezeichnungen:
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A: 1,5-DiaminObenzol-2-sulfonsäure
B: l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure ■
C:.l,4-Diaminobenzol-2>5-disulfonsäure
D: 2/4-Diaminobenzol-l,5-disulfonsäure
E: I,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure
P: l-Amino-2-methoxy-5-(ß-hydroxyäthyl)phenylsulfon
' Reaktivgruppen I : α,β-Dibrompropionyl
II: α-Bromacryl III: α^β-Dichlorpropionyl
IV: α-Chloracryl "
V : Acryl VI: Chloraeetyl VII: Bromaeetyl
VIIIs l~Methoxy-3,5-dichlor-s-triazin
IX: Cl N
SO5H
Cl
009837/1907
Diazo komponente |
Reaktiv gruppe |
Farbton | |
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)- anthrachinone,2f-disulfonsäure |
A | I | grün |
It | A | II | grün |
Il | B | I | grün |
Il | C | I | grün |
It | σ | VIII | grün |
Il | A | Trichlor- acryl |
grün |
Gemisch der l-Ainino-4-(4t-aEiino- phenylamino)-anthrachinon-2'- 2,6- und -2,7-trisulfonsäure |
A | I | grün |
Il | A | II | grün |
It | A | III | grün |
It | A | IY | grün |
Il | A | V | grün |
It | A | TI | grün |
It | A | VII | grün |
ti | C | I | grün |
Il | σ | II | grün |
It | σ | VIII | grün |
M | P | Sulfato- ester |
grün |
009837/1907
: ;> -" "■-.-■ ■ ■■ ■ ■ | Biazo- komponeai;e |
Reaktiv- gruppe |
Parbton |
l-Amino-4-(4' -amino pheny !amino) — anthraehinon-2,2', 6-trisulf on säure . · |
A A |
I II |
grün grün |
l-Amino-4-^ (4' -aminophenylamino) - anthrachinone.,2' , 7--toisulf on säure |
A A - . |
II Sulfato- ester |
grün grün grün |
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)— anthr achinoii-2-sulf ons äur e |
A 0 ¥ |
I . I SuIfato- ester |
grün · grün grün |
l-Amino-4- (4M -aminodi phenylamino 5 -anthrachinon-2,3 "-disulfonsäiire |
I . | grün | |
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)- anthrachinon-2,2' -disulf onsaure- 6'-carbonsäure |
A | . ' I. ' . | gräulich blau |
l-Amino-4-(4"-aminostilbenamino)- anthrachinon-2,2s ,2"-trisTilfon- saure ■ .. " . : |
A . | I | gelb stichig grün |
l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)- anthrachinon-2,3'-disulfqnsäare |
A B e A |
I I I IX |
grün grün grün grün |
l-Amino-4-(4' -amino-2 ·, J, 5', 6',- tetramethyl-pheny!amino)-anthra chinon-2, 6 -disulfonsäure |
A -"ν· C |
I | stumpfes blau |
l-Amino-4-(3'-amino,2',4',6'- t r ime thy 1-phenylamino) -anth'ra- ehinon-2,5'-disulfonsäure |
I | stumpfes blau |
|
l-Amino-4-(3' -8^1^0-4' -chlor- phenylamino) -anthrachinon-2,5 ''— disulfonsäure |
A | I - | stumpfes blau |
9837ΛΤ807
Diazo komponente |
Reaktiv gruppe |
Farbton | |
Gemisch der l-Amino-4-(4'-amino- phenylaniino) -anthrachinone' ~ carbonsäure-2,6- und -2,7-di- sulfonsäure |
A A A |
I II V |
grün grün grün |
Il | B | I | grün |
Il | C | I | . grün |
Il | σ | VIII | grün |
Il | A | IX | grün |
Il | Sulfatο- ester |
grün |
009837/1907
- 21 Beispiel .2
47,3 Teile des sekundären Kondensationsproduktes
aus l-Aminobenzol-2-sulfonsäure, i,3~Diaminobenzol-4-sulfonsäure
und Cyanurchlorid der Formel
Cl
SO0Ji K N
5 1 Ii
m—σ c—NH-K >~so3H
m—σ c—NH-K >~so3H
werden mit 300 Teilen Wasser, 200 Teilen Eis und 25 Teilen
30$iger Salzsäure versetzt und unter Rühren durch Zutropfen
von 25 V'olument eilen 4n Natriumnitrit lösung diazotiert. Die
erhaltene Diazosuspension wird zu einer neutralen Suspension
der in Beispiel 1 erwähnten 1-Amino-4-(4'-acetoaeetylaminophenylamino)-anthrachinon-2,2'-disulfonsäure
gegeben, wobei die bei der Kupplung freiwerdende Säure durch Zutropfen von 2n Natriumhydroxydlösung neutralisiert wird,
so dass ein p^-Wert von 6,5 bis 8,0 eingehalten wird. Nach
beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von
Natriumchlorid vollständig ausgefällt, filtriert und bei
80 bis 90° C getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel
009837/190 7
HO„S „ HO-S
NH—C G—NH-<_J>
-NH-CC-CE-CO-CH ?
Oi
ist in Wasser löslich und färbt hydroxygruppenhaltige
Textilmaterialien in nass- und lichtechten grünen Tönen.
Zu ähnlichen grünen Farbstoffen gelangt man,
wenn man als Diazokomponenteη die sekundären Kondensationsprodukte
von Cyanurchlorid mit den in folgender Tabelle genannten Verbindungen verwendet.
Die in Kolonne I genannten Verbindungen werden in der Regel zuerst und die in Kolonne II genannten
Diaininobenzolsulfonsauren anschliessend mit Cyanurchlorid kondensiert. In manchen Fällen können die Kondensationen
auch in umgekehrter Reihenfolge vorgenommen werden.
■■'■-.'.■■■ ι '·'■■■'■ ■.; | . : . H |
1-Aminobenzol-3-sulfonsäure | 1,3 -Diaminobenzol -4-sulf onsäure |
1-AminobenzOl-4-sulfonsäure | .« |
1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure | ■■'.■- : ■'· " ■ . ·. |
1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure | 1? |
1-Aminobenzol-3-carbonsäure | |
Hydroxybenzol | if ■ " . |
1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure | ti |
Methanol " - | -11 |
Isopropanol. "".".- | t! |
G lykolmonomethy lather." | tt |
Glykolmonoäthylather | v ..■ ■■".■"■-■ |
4-Amino-4'-acetylaminost ilben- 2,2'-disulfonsäure. |
tt |
Anilin-ω-methansulfonsäure | tt |
N-Methylanilin-3- oder / -4-sulfonsäure ■ |
ti |
2-Aminonaphthalin-4,6,8-tri- sulfonsäure < , |
'tr |
1-Aminobenzol-2-sulfonsäure | 1,4 -Diaminobenzol -2,5 -disulf on |
säure | |
Methanol , . | |
Isopropanol. | .-■ u . - - ■ ■ ■ |
Glyko Imonoathy lather | |
Hydroxybenzol · | . It |
1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure | tt H - - . . " - |
00 9837/190 7
I | II |
1-Aminobenzol-3-sulfonsäure | m lJ4-Diaminobenzol-2,6-disulfon säure |
1-Aminobenzol-3-sulfonsäure | 1,3-£>iaminobenzol -4, β-disulf on säure |
Methanol | It |
Isopropanol | ■II |
Hydroxybenzol | tt |
1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure | II |
1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure | 1,4-Diaminobenzol-5-sulfonsäure |
1-Aminobenzol-2j 5-disulfon säure |
It |
Methanol | It |
Isopropanol | ti |
Hydroxybenzol | Il |
1-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure | It |
009837/1907
$■■■■<
.-.■'.■ : -25 - " ■
Beispiel "5. ' .
^ 23*1 Teile l-Ämino-2~methoxybenzol-5-ß-hydroxyäthyl- ■
sulfon werden mit 4O Teilen 6O$iger Schwefelsäure durch Erwärmen
in den sauren Schwefelsäureester übergeführt, anschliessend mit 300 Teilen Eiswasser verrührt und durch Zutropfen von
25 VoI.-Teilen einer 4n Natriumnitritlösung bei 0 bis 5
diazotiert. Die klare Diazolösung wird zu der gemäss Beispiel 1 hergestellten Suspension von 1-Amino-4-(4'-acetoacetylaminophenylamino)-anthrachinone,2'-disulfonsäure
fliessen gelassen j^d^ns.abJriessend mit Natriumbicarbonat versetzt bis die Kupplung
beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid, filtriert und trocknet bei 50 bis 60°. Man erhält
ein dunkelgrünes Pulver- das sich in Wasser löst und Wolle
und Cellulose in nass- und lichtechten Tönen färbt.
Verwendet: man anstelle, des l-Amino-2-methoxybenzol-5-ß-hydroxyäthylsulfons
das 1-Aminobenzol-3- oder -4-ß-hydroxyäthylsulfon
oder das 1-Amino-3,6-dimethoxybenzol-4-ß-hydroxyäthylsulfon
oder das l-Amino^-methyl-o-methoxybenzol^-ßhydroxyäthylsulfon^
so erhält man grüne Farbstoffe mit ähnlichen Nuancen.
009837/1907
Beispiel 4
Einer neutralen Lösung von 51*1 Teilen des "
Dinatriumsalzes der l-Amino-4-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2,31-disulfonsäure
in 700 Teilen Wasser werden nach Zugabe von 16 Teilen wasserfreiem Natriumacetat
bei 90 bis 95° C unter Rühren 25 Teile Diketen bis zur vollständigen Acylierung zugesetzt. Nach Erkalten
der Lösung wird das Farbstoffzwischenprodukt mit Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, mit Natriumchloridlösung
gewaschen und getrocknet.
Nach dieser Methode wurden die Acetoacetylderivate folgender Anthrachinonverbindungen hergestellt:
l-Amino-4-(il-n-aminodiphenylamino)-anthrachinon-2,3™-disulfonsäur.e,
1 -Amino -4-(3' amino-4' -chlorphenylamino) -anthrachinone, 5' ■
disulfonsäure,
l-Amino-4-(4f-amino-2f,3'*5'>6'-tetramethylphenylamino)-anthrachinon-2,6-
und -2,7-disulfonsäure,
l-Amino-4-(3f-amino-2t,4l,6'-trimethylphenylaraino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäurej,
1,4-Bispheny lamino-anthrachinon-4', 4"-diamino-3', 3"-disulfonsäure.
009837/1907
Beispiel 5
33*6 Teile-des Kondensationsproduktes aus
1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure und Cyanurchlorid der
Formel -; . .
■ Cl ;■'■■".■■ : — ■
·-. C : ■■-..". ■■■-.-.■■■■■".· . ' ''
Cl-C C—WH—<Cv SO-H ·
werden in 300 Teilen Wasser und 200 Teilen Eis mit 25
Teilen 3Q$iger Salzsäure versetzt und tinter Rühren durch
Zutropfen von 25 Volümenteilen einer 4n-Katriumnitritlösung
diazotiert. . .
Die derart erhaltene Diazosuspenslon wird zu
einer neutralen, mit Eis auf 0 bis 5° C gekühlten lösung von l-Amiho-4-(4t-acetoacetyl-aminopheny!amino)-anthrachinon-2,e-disulfonsäure-S'-carbonsäure
gegeben und anschliessend mit· Natriumbicärbonat versetzt bis die Kupplung
beendet ist. Anschliessend werden 12,2 Teile Monoäthanolamin
zugegeben,, die Temperatur auf 20 bis 25° C erhöht
und noch 2 Stunden gerührt. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden* filtriert und bei
80 bis 90 C getrocknet* Man erhält ein grünes, wasserlösliches
Pulver, das· Cellulosefasern in nass- und lichtechten
Tönen färbt. . .
Anstelle von Aeethanolamin können auch Anilin, N-Methyl*
anilin, N-(ß-Hydroxyäthyl)-anilin oder Ammoniak verwendet werden.
0Ό9837/Ί907
7 Teile des Farbstoffes der Formel
h,c | ti r | I OH |
Z* 2 | SO3H | |
c=n xy | \ | ||||
SO H | W | ||||
/ | |||||
<jZ>—ν= | =N—C=C I |
||||
-Br | |||||
HNCOCHCH |
Br
werden in I50 Teilen Wasser neutral gelöst, unter Zugabe
von 10 Volumenteilen einer 30$igen Lösung von cc-Naphthalinsulfonsäure
und 10 Teilen einer n-Natriumnitritlösung
diazotiert und anschliessend mit einer Lösung von 5.» 73 Teilen l-Amino-4-(4'-acetoacetyl-aminophenylamino)-anthrachinone^'
-disulfonsäure in 100 Teilen Wasser und 20 Volumenteilen einer 2n-Natriumcarbonatlösung vereinigt.
Durch Kupplung entsteht der Farbstoff der Formel 0 NH9
" CH^ CH
^ CO HC N '
I ■ H / HO,S Br
0 NH-<3>—NHCOCH-N=N-A-N 7 Vs] |
] Ij ^C=C—N=N-V>—NHCOCHCH0Br *
HO-S T I
5 . HO3S OH
welcher mit Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und im
Vakuum bei 70 bis 80° C getrocknet wird. Er färbt Wolle in nass- vind lichtechten grünen Tönen.
009837/1907
;.■■.-.■■ - 29 -
Die gernäss Beispiel 1 erhaltene Farbstofflösung wird nach Beendigung der Kupplung durch Zugabe von
1On Natriumhydroxydlösung auf p„ 12 gestellt,. wobei die
Temperatur durch Zugabe von Eis zwischen 10 und 15 gehalten
wird. Nach etwa 15Minuten neutralisiert man mit
Salzsäure auf p„ 7,O3 fällt den Farbstoff durch Zugabe
von Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet,im Vakuum bei 70 bis 80°.
'. Der so erhaltene Farbstoff, der als freie Säure
der Formel
entspricht, färbt Wolle in grünen Tönen von ausgezeichneten
Licht- und Nassechtheiten«,
009837/1907
In ein Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser
10 Teile kristallisiertes Natriumsulfat, 6 Teile 4O#ige
Essigsäure, 0,5 Teile des unten beschriebenen Anlagerungsproduktes aus Oleylamin und Aethylenoxyd und
2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes enthält, geht man bei 50 bis 80° mit 100 Teilen WoIlstrickgarn
ein. Im Verlauf einer halben Stunde wird das Bad auf Siedetemperatur erhitzt und dann eine Stunde lang
^ kochend gefärbt. Hierauf wird die Wolfe gespült und getrocknet.
Man erhält eine gleichmässige grüne Färbung.
Herstellung des Aethylenoxydanlagerungsproduktes.
100 Teile technisches Oleylamin werden mit 1 Teil feinverteiltem Natrium versetzt und auf l40
erhitzt, worauf man Aethylenoxyd bei 135 bis l4o° einleitet.
Sobald das Aethylenoxyd rasch aufgenommen wird, senkt man die Reaktionstemperatur auf 120 bis 125 und
™ fährt mit dem Einleiten des Aethylenoxyds fort, bis zur Aufnahme von 113 Teilen Aethylenoxyd. Das so erhältliche
Reaktionsprodukt ist in Wasser praktisch klar löslich.
009837/1907
Färbebeisplel 2. . - - '
2 Teile Farbstoff des Beispiels 2 werden in
100 Teilen Wasser gelöst. ·
Mit dieser Lösung imprägniert man am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssigkeit so
abj dass der Stoff 75$ seines Gewichtes an Farbstofflösung
zurückhält. ' . .
Die so imprägnierte Ware wird' getrocknet, dann bei
Zimmertemperatur in einer Lösung imprägniert, die pro Liter 10
g Natriumhydroxyd und 300 g Natriumchlorid enthält, auf
Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und während 60 Sekunden
bei 100 bis 101° gedämpft. Dann wird gespült, während einer
•Viertelstunde in einer Qsy/o\g&n sung eines ionenfreien
Waschmittels bei Kochtemperatur geseift, gespült und getrocknet.
Es resultiert eine kochecht fixierte Färbung. Verwendet man statt eines". Baumwollgewebes, ein Zellwollgewebe,
so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.
009837/190 7
2 Teile des gemäss Beispiel 5 erhaltenen Farbstoffes
werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in 28 Teilen
Wasser gelöst und in 4o Teilen einer 5^igen Natriumalginatverdickung
eingerührt. Dann fügt man noch 10 Teile einer 1Obigen Natriumcarbonatlösung zu.
Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine, trocknet und dämpft
den erhaltenen Druck 1 Minute bei 105°· Dann wird das bedruckte Gewebe in kaltem und heissem Wasser gründlich
gespült und getrocknet..
009837/1907
2ÜQ5937
.-"■"■■ " ■■ """■■' ν//- Eärbebeispiel "5. ; .-.-.'. - : " """ :"
: :2 Teile des .Farbstoffes aus Beispiel !werden in
95: feilen/Wasser dureh icurzesftufkoohjen gelöst j nachdem
Erkalten gibt irian/5 Teilet lon -Natron! auge"'. der Farbstoff- _
iösuiig zu. Man iniprägniert damit,' ein .Viskosegewebe, .quetscht
auf 75^'Gewichtszunahme ab,/rollt auf,' umhüllt die Rolle
mit edherPlasticfOlie und, lässt 48 Stunden bei 20° stehen.
Dann wascht Jüan mit kaltem und kochendem Wasser aus und ■ ■
"-■■".. ■■■■-v- -": "■;." ■'-:/' :.---. ' -/ .'"■■ ■■."■'■,-:;:- ■■■■ : ·. ":.::- . ...
trocknet .Es resultiert eine- grüne Färbung von" guter .
Wasche und Eiich-tiechtheit." . ■ .' : ■."
.'.;.;,:■-. Verwendet man nach obengenannter /Forschrift
den .gleichen Farbstoff,: der anstelle der tx,ß-Dibrom- .
propionylgruppe die .α,β-Diehlorpropionylgruppe oder die
Acrylgruppe enthält, so erhalt man grüne Färbungen, mit ähnlieh; guten Eigenschaften^ '- ~ ./ ·
009837/1907
3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 3* der anstelle
des l-Amino-2-methoxybenzol-5-ß-hydroxyathylsulfons das
l-Aminobenzol-3-ß-hydroxyathylsulfon als Diazokomponente
enthält, werden in 100 Teilen Wasser gelöst, und ein mercerisiertes Baumwollgewebe wird damit imprägniert und so abgequetscht,
dass die Gewichtszunahme 60$ beträgt. Darauf wird ohne
Zwischentrocknung mit einer natronlaugehaltigen Kochsalzlösung £ imprägniert und abgequetscht auf eine zusätzliche Badaufnahme
von 30$ bezogen auf Trockengewicht des Textilmaterials. Das
Gewebe wird aufgerollt, in eine Plastikfolie eingerollt und 4 Stunden bei Zimmertemperatur liegen gelassen. Nach dem
Entfernen von Kochsalz und Lauge durch gutes Spülen wird . während 10 Minuten in Wasser gekocht, klar gespült und
getrocknet.
Es resultiert eine egale Färbung von guter Licht- und Waschechtheit.
009837/1907
"-."'■ Färbefaeispiel 5 * '
.4■■"Teile des Farbstoffes aus Beispiel 3 werden in
100 Teilen Wasser gelost.Ein Gewebe aus Viskose-Zellwolle
wird mit dieser Lösung imprägniert Und auf; 8.5$ Flussigkeits-·
aufnahme abgequetscht. Darauf imprägniert man das nicht . getrocknete Gewebe mit einer Lösung von 20 Teilen
Ko;dhs-aiz,· 21>
2 Teilen Natriumhydroxyd 100$ig in 110 Teilen
Wasser und quetscht so ab>dass eine zusätzliche Gewichts- %
zunähme von 25$ bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes
erreicht wird. Nach1 dem Aulrollen des'Gewebes und Einpacken
desselben in eine Kunststoff-Folie:wird es während 12 Stunden
bei Zimmertemperatur liegen gelassen. Man spült mit1kaltem
und kochendem Wasser und trocknet. Es resultiert eine egale, waschechte Färbung. /; .
: Wäscht man das Gewebe nach 8 Stunden Liegezeit aus,
so resultiert eine ebenso schöne aber etwas hellere Färbung.
009837/1907
2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 5 (1. und 2. Abschnitt) werden in 95 Teilen Wasser gelöst. Nach dem
Erkalten gibt man der Farbstofflösung 5 Teile 1On-Natronlauge
und 2 Teile Natriumchlorid zu. Ein Baumwollgewebe wird mit dieser Lösung imprägniert, auf 60$ Gewichtszunahme abgequetscht
,■·■ und 24 Stunden bei Zimmertemperatur in feuchtem Zustand ™ gehalten. Anschliessend wird mit kaltem und kochendem Wasser
ausgewaschen und getrocknet. Es resultiert eine wasch- und lichtechte Färbung.
009837/1907
- Par bebe i s ρ i e 1 7. . " -:" - . . " ■ :...-"\ .
4 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 5, der anstelle ·
des Monoäthanolaminrestes am Triazinring eine H^N-Gruppe
enthält/ werden in IQO Teilen Viasser gelöst. Nach dem
Erkalten der Lösung imprägniert man damit ein mercerisiertes
Bäümwol!gewebe so, dass eine 'Gewichtszunahme, von.· 60$ erreicht
wird. Darauf wird das ,Baumwollgewebe ohne Zwischentrocknung
erneut imprägniert mit-einer Lösung, die erhalten wird durch
Lösen von 20 Teilen Kochsalz und 2,2 Teilen Natriumhydroxyd
100%'ig in 110 Teilen Wasser, wobei der Walzendruck auf dem
Imprägnieffoulard so eingestellt wird, dass man eine zusätzliche
Badaufnahme von 30$ erhält. Das Gewebe wird dann aufgerollt,
in eine Polyäthylenfolie eingepackt und 12 Stünden bei Zimmertemperatur
liegen gelassen.: Nach einem guten Spülen in kaltem und warmem Wasse'r wird während 10 Minuten in kochendem Wasser
gewaschen, klar gespült und getrocknet. Man erhält so eine
Grünfärbung von guter Licht- und Wascheohtheit.
009837/1907
- 38 Pärbebeispiel 8.
2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 6 werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Unmittelbar vor Gebrauch mischt
man die Lösung mit 5 Teilen 10n-Natronlauge und imprägniert damit ein Viskosegewebe, quetscht auf J0%>
Gewichtszunahme ab und rollt das Gewebe auf. Es wird 4 Stunden bei 30
in feuchtem Zustand gehalten und anschliessend heiss und kalt gründlich gespült.
Es resultiert eine wasch- und lichtechte grüne Färbung.
009837/1907
Färbebeispiel· 9. ■'■■'.- ■ : .
2 Teile des Farbstoffes aus Beispiel "j- w,e;rden in
98 Teilen Wasser gelöst, und 2 Teile IQn-Natronlauge vierden
zur Farbs.tofflösung zugegeberi. Man imprägniert ein Viskosegewebe
mit der'-.erhaltenen'Lösung, quetscht auf 1DQ$>
Gewichtszunahme ab, rollt auf und spült das Gewebe nach 4 5ΐμηάβη
Stehen mit Kaltem und kochendem Wasser. Es resultiert e.ine
wasch- und; lichtechte griene Färbung. ' ■ :m
''-■■.Λ .Verwendet man ein: Gewebe aus- jnereerisieriter'Baiaip- '
wolle, so■-resülti-ßrt ein ebensogütes Elrgebnis. ' ;
■ ¥erwendet man anstelle vonNatronlauge 2 Teile
Nätriummetasilikat oder 2 Teile Lithiumhydrqxyd und verfährt
im übrigen wie oben beschrieben, so erhall: man ähnlich
gute Resultate. . ·
0983771907
Claims (16)
1. Azoverbindungen der Formel
CO-CH
F CO CH (1)
F CO CH (1)
^N=N-R-X
££' worin P den Rest einer über eine Aminogruppe gebundenen
« Verbindung der Anthrachinonreihe, R einen Arylenrest und X
einen vorzugsweise über eine Aminogruppe an R gebundenen Faserreaktivrest bedeuten, wobei die Verbindungen der
Formel (l) mindestens zwei Sulfonsauregruppen enthalten,
die im Molekül beliebig verteilt sein können.
2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der Formel (l),
worin F den sulfonsäuregruppenhaltigen Rest eines über eine Aminogruppe gebundenen Anthrachinons und R einen
W Phenylen- oder Sulfophenylenrest bedeuten.
3« Azoverbindungen gemäss Anspruch 2 der Formel
NH0
co I 2
/V \Aw_on ρ
,s; -,!I 1 J 3 5 n-1 N/nqq/y
/ 5
NH-R1^iH-CO-CH
I=N-R-X
0098 3 7/1907
ORIGINAL INSPECTED
worin X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
η-= 1 oder 2 ist, R' einen-höchstens bicyclischen
Arylenrest und R einen SuIfophenylenrest bedeutet.
4. . ÄzOverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 3* \
dadurch.gekennzeichnet, dass X den über eine Amino- "
gruppe an R gebundenen α,ß-DibromprOpionyl~, a-Bromacryl-,
l-Methoxy-3^chlor-s-triazin-(5)-yl-*
l-(ß-Aethoxy)-äthoxy^-chlor-s-triazin-Cs)-yl- oder
l-Sulfophenylämino-3-chlor-'S-triazin-(5)-yl-Rest bedeutet.
5· Azoverbindungen gemäss den gegebenen Beispielen.
«sraa-ww iWismo 009837/1907
6. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel
CO-GH,
P CO CH (1)
^N=N-R-X
worin F den Rest einer über eine Aminogruppe gebundenen
w Verbindung der Anthrachinonreihe, R einen Arylenrest und X
einen vorzugsweise über eine Aminogruppe an R gebundenen Faserreaktivrest bedeuten, wobei die Verbindungen der
Formel (l) mindestens zwei Sulfonsäuregruppen enthalten, die im Molekül beliebig verteilt sein können, dadurch gekennzeichnet,
dass man Verbindungen der Formel
CO-CH F CO CH2 (2)
worin F die oben angegebene Bedeutung hat, mit den Diazoverbindungen
von Aminen der Formel
H2N-R-X (3)
worin R und X die oben angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise zu Azoverbindungen der Formel (l) kuppelt.
009837/1907
7. Verfahren gemäss Anspruch β,.dadurch gekennzeichnet,
dass man als. Ausgangsstoffe- Verbindungen der Formeln (2)
und (3) verwendet/; worin P den sülfonsäuregruppenhaltigen
Rest eines über eine Aminogruppe gebundenen Anthraehinons
und R einen FhenyTen- öder SuIföphenylenrest bedeutet. : ·
8. Verfahren gemass Anspruch 7'■>
dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel \
worin ti = 1 öder 2 ist .und Rr -einen- hb'chstens; bicyclischen
Arylenrest bedeutet, mit Öiazpverbindüngen von Aminen '
der Formel (3)., worin X die-in Anspruch 6 angegebene Bedeutung hat, und R einen Sulföphenylenrest bedeutet, umsetzt.
9.. Verfahren gemäss den Ansprüchen 6 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe..die Diazoverbindungen.von
'Aminen der Formel (3) verwendet, worin R einen
Arylenrest und X den über eine Aminogruppe an R gebundenen
a>ß—Dibrompropiohyl-, α-Brömacryl-, l-Methoxy-3-chlor-striazin-(5)-yl-,
l-(ß-Aethoxy)-äthoxy~3-chlör-s-triäzin-(5)-yl
oder l-Sulfophe'nylamino-S-chlor-s-triazin-Cs) -yl-Rest bedeutet
00 9 837/ 1 9 07 ^;- :
20U5937
10. Abänderung des Verfahrens gemäss den Ansprüchen
6 bis 9j dadurch gekennzeichnet, dass erfindungsgemass hergestellte
Azoverbindungen, die als Faserreaktivrest X einen über eine Aminogruppe an R gebundenen α,β-Dihalogenpropionylrest,
insbesondere den α,β-Dibrompropionylrest enthalten,
zwecks Halogenwasserstoffabspaltung bzw. Bromwasserstoffabspaltung
mit Alkali behandelt werden.
11. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen gemäss den gegebenen Beispielen. ·
12. Die gemäss den gegebenen Beispielen erhältlichen Azoverbindungen
.
13. Verwendung der Azoverbindungen gemäss den Ansprüchen
1 bis 5, bzw. der gemäss den Ansprüchen 6 bis 9 erhältlichen Azoverbindungen als Farbstoffe.
14. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von natürlichen oder synthetischen Materialien unter Verwendung der erfindungsgemässen
Azoverbindungen.
15. Färbe- und Druckereipräparate, die mindestens eine
der erfindungsgemässen Azoverbindungen enthalten.
16. Das gemäss Anspruch 14 gefärbte oder bedruckte Material,
009837/1907
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH216669A CH536349A (de) | 1969-02-13 | 1969-02-13 | Verfahren zur Herstellung reaktiver Azoverbindungen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2005937A1 true DE2005937A1 (de) | 1970-09-10 |
DE2005937B2 DE2005937B2 (de) | 1980-03-20 |
DE2005937C3 DE2005937C3 (de) | 1980-11-06 |
Family
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