DE2728354A1

DE2728354A1 - Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2728354A1
Application number: DE19772728354
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Seitz
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-06-25
Filing date: 1977-06-23
Publication date: 1977-12-29
Also published as: CS191889B2; JPS6029747B2; CS191900B2; JPS532533A; BE856062A; FR2355887A1; CH627205A5; DE2728354C2; FR2355887B1; GB1549134A

Description

ClBA-GHlGY AG. CH-400Z Bosol V.#ie™<;*·"" V V-*2—.4 %»J E

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Anwaltsakte 28 169 23. Juni 1977

Faserreaktive Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Die vorliegende Erfindung betrifft faserreaktive Azofarbstoffe der Formel

—("V-

R—< )—CH=CH-\ )— N -N-K-N-C C-N-X

I I Il I R₁ N N K_n

(D ,

worin K der Rest einer Kupplungskomponente, R, und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest, und R ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine Acylaminogruppe, ein gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierter 1',2',4,5-Naphthylentriazolylrest, ein in 3-Stellung substituierter 4-Arylazopyrazolon-5-yl-(l)-rest, worin der Arylazorest gegebenenfalls substituiert ist, oder ein Rest der Formel

A-N = N- (2)

ist, worin A der Rest einer Kupplungskomponente ist.

Der Rest K ist vor allem ein Arylrest, z.B. ein Benzoloder Naphthalinrest. Für R, und R₂ kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Aethyl, Propyl,

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Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. FUr X konsnt z.B. in Betracht, als aliphatischer Rest: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Hexyl, Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl, Methoxypropyl, Chloräthyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl, ß-Sulfoäthyl, ß-Sulfatoäthyl, Benzyl, Cyclohexyl; als aromatischer Rest: Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 2,5-Dimethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 2-,3- oder 4-Nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl, 2-Methyl-4-nitro-phenyl, 2-Methyl-5-nitro-phenyl, 3-Methyl-4-nitro-phenyl, 2-Nitro-4-methyl-phenyl, 3-Nitro-4-methyl-phenyl, 2-, 3- oder 4-Aminophenyl, 3-Amino-4-methyl-phenyl, 3-Methyl-4-amino-phenyl, 2-Amino-4-methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Aethoxyphenyl, Naphthyl-(l), Naphthyl-(2), 4-Amino-naphthyl-(1), 5-Amino-naphthy1- (1), 1-Hydroxy-naphthyl-(2), 4-Hydroxy-naphthyl-(1), 8-Hydroxy-naphthyl-(l), 2-Hydroxy-naphthyl-(l), 7-Hydroxynaphthyl-(l), 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2,4- oder 2,5-Disulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxy-phenyl, 3-Carboxy-4-hydroxy-phenyl, 3-Sulfo-4-carboxy-phenyl, 2-Carboxy-5-sulfophenyl, 2-Sulfo-5-carboxy-phenyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Sulfo-naphthyl-(l), 1-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Sulfonaphthyl-(2), 2,4-, 2,5-, 2,7-, 2,8-, 3,5-, 3,6-, 3,7-, 3,8-, 4,6-, 4,7-, 4,8- oder 5,8-Di-sulfo-naphthyl-(1), 1,5-, 1,6-, 1,7-, 3,6-, 3,7-, 4,7-, 4,8-, 5,7- oder 6,8-Disulfo-naphthyl-(2), 2,4,6-, 2,4,7-, 2,5,7-, 3,5,7-, 3,6,8- oder 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(l), 1,3,7-, 1,5,7-, 3,5,7-, 3,6,7-, 3,6,8- oder 4,6,8-Trisulfo-naphthyl-(2); als heterocyclischer Rest: 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-Benzthiazolyl, 5-, 6- oder 8-Chinolyl, 2-Pyrimidyl, oder auch ein Rest, bei dem X und R₂ zu einem Ring geschlossen sind, so dass das Stickstoffatom an welches X und R₂ gebunden sind, Bestandteil des heterocyclischen Restes ist, z.B. MorphriLinο, Piperidino und Piperazino. FUr R kommt z.B. in Betracht, als Halogenatom: Fluor, Chlor und Brom;

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als gegebenenfalls substituierte Aminogruppe: -NH₂, Methylamine), Aethylamino, Propylamine», Isopropylamino, Butylamino, Isobutylamino, sek.-Butylamino, tert.-Butylamino, Hexylamino, Hydroxyäthylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, Phenylamino, 4-Nitrophenylamino, Dimethylamino, Diäthylamino, Dibenzylamino, N-Methyl-N-phenylamino; als Acylaminogruppe: Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino, und vor allem solche Gruppen, worin der Acylrest faserreaktiv ist, z.B. ß-Chlorpropionylamino, α,B-Dibrompropionylamino, Acryloylamino, 2-Halogenbenzthiazol-6-carbonylamino, 4,5-Dichlorpyridazon-[6]-propionylamino, 1^-Dichlorphthalazin-o-carbonylamino, 2,3-Dichlorchinoxalin-6- oder -5-carbonylamino, 3,5,6-Trichlorpyridazinyl-(4)-amino, 2,6-Di- oder 2,5,6-Trichlor-pyrimidyl-(4)-amino, S-Chlor-o-methyl^-methylsulfonyl-pyrimidyl- (4)-amino, 2,4-Dichlor-pyrimidin-5-carbonylamino, 5-Chlor-2,6-difluorpyrimidyl-(4)-amino, 2,4-Dichlor(brom oder fluor)-s-triazin-6-ylamino und 2-Chlor(brom oder fluor)-4-NH^(alkylamino, arylamino, alkoxy, aryloxy, alkylthio oder arylthio)-s-triazinyl-6-yl-amino. Der gegebenfalls durch Sulfogruppen substituierte I¹,2',4,5-Naphthylentriazolylrest ist z.B. ein 5-Sulfo-2-naphthylen-(l',2',4,5)-triazolyl- oder 6,8-Disulfo-2-naphthylen-(r,2',4,5)-triazolylrest. Als in 3-Stellung substituierter 4-Arylazo-pyrazolon-5-yl-(l)-rest kommt z.B. ein 3-Methyl(oder Carboxy)^-arylazo-pyrazolon-S-yl-(I)-rest in Betracht; die Arylazogruppe ist vor allem eine Phenylazo- oder Naphthylazogruppe. Der Rest A ist vor allem ein Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolonrest. Die Reste A und K sowie die Arylazogruppe in dem in 3-Stellung substituierten 4-Arylazopyrazolon-5-yl-(l)-rest enthalten vorzugsweise Sulfogruppen als Substituenten, sie können als weitere Substituenten ausser SO-jH-Gruppen z.B. die folgenden enthalten: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogruppen mit 1

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bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH₂, Methylamino und Aethylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom.

Bevorzugt sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel (1), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, R. und R„ Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino, Acetylamino oder der 6,8-Disulfo-(1',2 ' ,4,5)-naphthylentriazolylrest ist, und X die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

Von besonderem Interesse sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel (1), worin K, R,, R₂ und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und R eine Acylaminogruppe der Formel

Y-N- C^ ^NC -N-

¹¹¹¹¹ (3)

R, N N R,

ist, worin R~ und R, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist. Unter diesen bilden eine bevorzugte Gruppe die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, R^ und R₂ Wasserstoff, Phenyl, das gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy und Methyl substituiert ist, oder Naphthyl, das gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und R eine Acylaminogruppe der Formel (3), worin R^ und R^ Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wie X hat.

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Die Azofarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoraton enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluors-triazin der Formel

F-C C-F

I Il

N N (4)

mit Azoverbindungen der Formel

CH=CH-/~V-N «= N - K - NH

J-^ R <⁵⁾

SO₃H SO₃H ^Rl

und mit Aminen der Formel

HN-X ^R2

wobei K, R,, R, Rj und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel (1) kondensiert.

Vorzugsweise verwendet man als Ausgangsstoffe 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch SuIfο, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch SuIfο substituiert ist, R-. Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino, Acetylamino oder der 6,8-Disulfo-(I',2',4,5)-Naphthylentriazolylrest ist, und Amine der Formel (6)·, worin Rj Wasserstoff ist, und

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X die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

Die Herstellung der faserreaktiven Farbstoffe der Formel (1), worin K, R- , R2 und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und R eine Acylaminogruppe der Formel (3)

Y-N-C C-N-1 π t

NNR

(3)

ist, worin R- und R, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit Azoverbindungen der Formel (5), worin K und R, die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und R eine Aminogruppe der Formel

HN -

R <⁷⁾

^R3

ist, worin R- die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aminen der Formel (6), worin R₂ und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und mit Aminen der Formel

Y-NH

wirn R/ und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert.

Als Ausgangsstoffe verwendet man insbesondere 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch SuIfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch SuIfο substituiert ist, und R, und R₃ Wasserstoff ist, Amine der Formel (6), worin R2 Wasserstoff und X Wasserstoff, Phenyl, das gegebenenfalls durch SuIfo, Carboxy und Methyl substituiert ist, oder

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Naphthyl, das gegebenenfalls durch SuIfο substituiert ist, und Amine der Formel (8), worin R, Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wir X hat.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Kondensationen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4), (5) und (6) bzw. (4), (5), (6) und (8) frei gewählt werden kann.

Wichtige Verfahrensvarianten sind

a) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) wird mit einer Azoverbindung der Formel (5) kondensiert, die erhaltene Difluor-s-triazinylamino-azo-verbindung wird anschliessend mit einem Amin der Formel (6) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azofarbstoff der Formel (1) kondensiert.

b) 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) wird zuerst mit einem Amin der Formel (6) kondensiert, die entstandene Difluor-s-triazinylamino-verbindung wird mit einer Azoverbindung der Formel (5) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azofarbstoff der Formel (1) kondensiert.

Entsprechend kann bei der Herstellung von faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel (1), worin R eine Acylaminogruppe der Formel (3) ist, verfahren werden; hier sind naturgemä'ss mehr Verfahrensvarianten möglich. Sofern der Rest -NO^)-X und der Rest A-(Rz)N- gleich sind, stellt man vorzugsweise zuerst das primäre Kondensationsprodukt aus 2,4,6-Trifluor-striazin der Formel (4) und einem Amin der Formel (6) (bzw. (8)) her und kondensiert dieses im molaren Verhältnis 2:1 mit einer Azoverbindung der Formel (5), worin R eine Aminogruppe der

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Formel (7) ist, oder man kondensiert zuerst eine Azoverbindung der Formel (5), worin R eine Aminogruppe der Formel (7) ist mit 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und kondensiert das erhaltene diprirnäre Kondensationsprodukt noch mit 2 Mol eines Amins der Formel (6) (bzw. (8)).

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Die als Avisgangs stoffe verwendeten Azoverbindungen der Formel (5) sind bekannt. Man kann sie je nach der relativen Stellung der Azogruppe bzw. der Azogruppen zum Stilbenrest nach verschiedenen Methoden erhalten. So kann man eine Verbindung, in der K einen Arylrest bedeutet, aus einer 4-Aminostilben-2,2' -disulfonsä'ure, die in 4'-Stellung durch eine durch R dargestellte Gruppe substituiert ist, z.B. aus 4'-Nitro-4-aminostilben-2,2'-disulfonsä'ure, 4'-(5-Sulfo-2-naphthylen-(1' ,2 ' ,4,5)-triazolyl)-4-aminostilben-2,2 '-disulfonsäure, 4' -Acetylamino-^-aminost.ilben-^,2' -disulfonsaure, 4 ' -Benzoyiamino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsaure, 4'-Chlor-4-aminostüben-2,2 ' -disulfonsä'ure, 4' -Brom^-aminostilben^,2 ' disulfonsä'ure , 4' -Dimethylamino^-aminostilben^,2 ' -disulfonsä'ure, 4 ' -Anilino^-aminostilben^ ,2 ' -disulf onsä'ure oder 4'-Dibenzylamino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsaure durch Diazotieren und Kuppeln der so erhaltenen Diazoniumverbindung mit einem Arylamin oder einem Alkylarylamin, z.B. Anilin (in Form des to-Methansulfonats), m-Toluidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, l-Naphthylamin-6-sulf onsä'ure, o-Anisidin, 2,5-Dimethoxyanilin, m-Anisidin, l-Naphthylamin-7-sulfonsä"ure, a-Naphthylamin, Monomethylanilin, Monoäthylanilin und Monobutylaniiin und Anthranilsäure (in Form des <*> -MethansuIfonats) , erhalten.

Eine Reihe von Verbindungen, die als Ausgangsmaterial dienen können, kann in dieser Weise unter Verwendung eines primären aromatischen Amins der Benzolreihe als Kupplungskomponente erhalten werden, wobei die erhaltenen Produkte dem Typ der in 4-Stellung substituierten 4'-(4"-Aminophenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsä'ure entsprechen und die anderen Glieder dieser Reihe Substituenten im Benzolring der Aminophenylazogruppe aufweisen. Ein anderes Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungsklasse besteht darin, dass man die geeignete, in

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4-Stellung substituierte 4' -Nitrostilben-2,2 ' -disulfonsä'ure, z.B. 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure, mit einem p-Phenylendiamin in Gegenwart von Alkali behandelt. Geeignete p-Phenylendiamine sind z.B. l,4-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, 2-Methyl-l,4-phenylendiamin, 2-Methoxy-l,4-phenylendiamin und vorzugsweise p-Phenylendiap.in selbst.

Wenn die angewandte Kupplungskomponente eine nicht substituierte Aminogruppe enthält, die an einen aromatischen Kern gebunden ist, kann man das erhaltene Produkt selbst diazotieren und mit einer Kupplungskomponente umsetzen, bevor man die Nitrogruppe reduziert. Auf diese Weise kann man in dem durch R dargestellten Rest einen Polyazorest erhalten. Selbstverständlich wird, wenn eine Amino- oder Monoalkylarainogruppe mit der Kupplungskomponente in das Molekül eingeführt wird, die so eingeführte Gruppe z.B. durch Acylierung in eine Gruppe übergeführt, die nicht mi dem Trifluor-s-triazin reagiert, bevor die Nitrogruppe reduziert wird.

In dieser Weise lassen sich sehr verschiedene Kupplungskomponenten verwenden, z.B. können Phenole, Naphthole, Pyrazolone, ß-Ketoacetoarylide, Arylamine, Acylaminonaphthole und sich von diesen ableitende Sulfonsäuren angewandt werden.

Als besondere Beispiele für Kupplungskomponenten, die man in dieser Weise verwenden kann, seien erwähnt: Phenol, a-Naphthol, ß-Naphthol, l-Naphthol-4-sulfonsäure, l-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Naphthol-l-sulfonsäure, 2-Naphthol-6-sulfonsäure, 2-Naphthol-7-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, l-Naphthol-3,6-disulfonsäure, l-Naphthol-3,8-disulfonsäure, l-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 3-Methyl-pyrazolon-5, l-Phenyl-3-methylpyrazolon-5, l-(2',5'-Dichlor-4¹-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-(2'-Chlor-4¹-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5. 1-(2'-Chlor-5'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-S, 1- (3'-SuIfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(4¹-SuIfophenyl)-3-methylpyrazolon-5, 1-(2'-Sulfophenyl)-S-methyl-pyrazolon-S, l-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1- (2¹ -Chlorphenyl)-3-methyl-

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pyrazolon-5, 1- (2 ' ,5' -Dichlorphenyl)-3-mel;hyi-pyrazolon-5, 1-(2 '-Chlor-6'-me thy lphenyl)-3--methyl-pyrazolone, 1-(2'-Methylphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1- (3 ' -Chlor-6' -carboxyphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(3'-Carboxyphenyl)-S-methyl-pyrazolon-S , l-(2'-Carboxyphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5, 1-(2¹,6'-Dimethylphenyl)-3-inethyl-pyrazolon-5, 1- (2 ' -Aethy] phenyl)-3-methy1-pyrazolon-5, 2-Chlor-4-sulfo-ace.toacetani.lid, 4-Sulfo-acetoacetanilid, 2-Chloracetoacetanilid, Acetoacetanilid, Acetoacet-oanisidin, S-Sulfo-acetoacet-o-anisidin, 3-Methyl-4-chlor-6-methoxy-acetoacetanilid, 4-Chlor-2,S-dimethoxy-acetoacetanilid, Anilin, m-Toluidin, 5-Methyl-2-methoxyanilin, m-Chloranilin, m-Anisidin, o-Anisidin, 2,5-Dimethoxyanilin, l-Naphthylamin-6- und -7-sulfonsaure, l-Acetylamino- und l-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsa'ure, 1-Acetylatnino- und l-Benzoylamino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure, l-Acetylamino- und l-Benzoylamino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, 2-Acetylamino- und 2-Benzoylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino- und 2-Berlzoylamino-5-naρhthol-6-sulfonsSure, 2-Acetylamino- und 2-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und l-Acetylamino- und l-Benzoylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure.

Weitere geeignete Verbindungen kann man z.B. erhalten, indem man ein aromatisches primäres Amin, z.B. Anilin-2,5-disulfonsäre, m- und p-Nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsa'ure, 3-Nitroanilin-4-sulfonsäure, m- und p-Aminoacetanilid, A-Aminoacetanilid-S-sulfonsäure, 3-Aminoacetanilid-4-sulfonsäure oder 4-Amino-2-acetotolv^idid-5-sulfonsäure, diazotiert und die so erhaltene Diazoniumverbindung mit einer 4-Amino-4'- (3-substituierten-pyrazolon-5-yl-l)-stilbendisulfonsäure, die in 3-Stellung substituiert ist, z.B. mit 4-Amino-4'-(3-carboxypyrazolon-5-yl-l)-stilben-2,2'-disulfonsäui-e oder 4-Amino-4'-(3-methylpyrazoion-5-yl-l)~stilben-2,2'-disulfonsäure kuppelt. Das Verfahren wird vorzugsweise bei einer unterhalb 1O°C liegenden Temperatur durchgeführt. Das bevorzugte Reaktionsmedium ist Wasser, obowohl es auch wasserlösliche organische Lösungsmittel,

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wie Aceton oder Dioxan, enthalten kann. Gegebenenfalls kann man ein sä'urebindcndes Mittel, wie z.B. Natriumcarbonat oder Natriurnbicarbonat, zusetzen.

Die Diazotierung erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Sa'ure in wässerig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Vierten.

Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) seien genannt: 2,4,6-Tri fluor-s-triazin (Cyanurfluorid), Formel (4). Azoverbindungen der Formel (5)

4- (4^M~Aminophenylazo)-4 ' -nitrostilben-2,2 ' -disulfons'a'ure, 4- (4"-Aminophenylazo)-4' -amino st üben-2,2 ' -disulfonsäure, 4-Amino-4'-(6,8-disulfo-2-naphthylen-(l^l,2',4,5)-triazolyl)-stilben-2,2'-disulfonsäure —> 2-Methoxy-5-methyl-anilin, 4-Amino-4'-(6,8-disulfo-2-naphthylen-(l',2',4,5)-triazolyl)-stilben-2,2'-disulfonsäure —=» Anilin, 4-Amino-4'-(5-sulfo-2-naphthylen-(1',2',4,5)-triazolyl)-stilben-2,2¹-disulfonsa'ure —> l-Naphthylamin-6-sulfonsäure, 4-Amino-4'-(5-sulfo-2-naphthylen-(I¹,2',4,5)-triazolyl)-stilben-2,2'-disulfonsäure —s»· Anilin, 4-Amino-4'-(7-sulfo-2-naphthylen-(I¹,2',4,5)-triazolyl)-stilben-2,2'-disulfonsäure —> m-Toluidin, 4-(2"-Methoxyphenylazo)-4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsSure —^- l-Naphthylamin-7-sulfonsäure,

4-(4"-Methylaminophenylazo)-4-aminostilben-2,2^l-disulfonsäure, 4- (4^M-N-Methylaminophenylazo)-4', ß-chlorpropionylaminostilben-2,2'-disulfonsäure,

4-(4ⁿ-N-Methylaminophenylazo)-4^l-(2ⁿⁱ,3^MI)-dichlorchinoxalin-6")-carbonylaminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4- (4^ll-N-Methylamino-2"-methylphenylazo)-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,

4-(4"-N-Aethylaminophenylazo)-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4-(4"-N,0-Hydroxyäthylaninophenylazo)-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure,

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4-(4"-Amino-2"-methyl-phenylazo)-4'-benzoylaminostilben-2,2'-disulfonsäure,

4- (4¹¹-Amino-2 "-me thy 1-phenylazo)-stilben-2, 2 '-disul fön saure, 4- ^"-Methylamine-phenylazo)-4'-nitrostilben-2,2 '-disulfonsäure,

4- (4"-Amino-2^:i-ureido-phenylazo)-4 '-aminostilben-2 , 2 ' -disulfonsäure,

4-(4"-Amino-7"-sulfonaphthyl-(l")-azo)-4^l-methoxystilben-2,2^tdisulfonsäure,

4-(4"-Amino-3"-methoxy-phenylazo)-4'aminostilben-2,2^Ldisulfonsäure ,

4-(4"-Amino-3"-methoxy-7"-sulfonaphthyl-(l")-azo)-4'- aminostilben-2,2'-disulfonsäure,

4-(4"-Aminophenylazo)-4'-bromstilben-2,2'-disulfonsäure, 4-(4"-Aminophenylazo)-4'[3-methyl-4-(2',5'-disulfophenylazo)-5-pyrazolonyl-(I)-]-stilben-2,2'-disulfonsäure,

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4- (4"-Amino-2"-methylphenylazo)-4 ' -aminostilben-2,2' -disulfonsäure,

4-(4"-Amino-2",5"-dimethylphenylazo)-4'-aminostilben-2,2^ldisulfonsäure, 4- (4"-Amino-2"-methyl-5"-methoxyphenylazo)-4' -aminoslilben-2,2'-disulfonsäure, 4- (4"-AmInO-O"-sulfonaphthyl-(l")-azo)-4 '-arainostilben-2,2¹-disulfonsa'ure, 4-(4^ll-Amino-8"-sulfonaphthyl-(l")-azc)-4^I-aminostilben-2_>2¹-disulfonsäure, 4- (4"-Amino-2"-acetylamino-phenylazo)-4 ' -aminostilben-2,2 ' disulfonsa'ure, 4- (4"-Aininophenylazo) -4 '-acetylamino-stilben-2,2 '-disulfonsa'ure, 4-(4"-Amino-7^II-sulfonaphthyl-(l")-azo)-4^I-aminostilben-2,2'-disulfonsa'ure, 4-(4"-Aminophenylazo)-4'-chlor-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-(4"-N-Aethylamino-phenylazo)-4'-brom-stilben-2,2'-disulfonsilure,

4- (4"-N-Butylainino-phenylazo)-4¹ -benzoylamino-stilben-2,2'-disulfonsüure, 4- (A"-Amino-2'-chlor-phenylazo)-4^I-N,N-dimethylamino-stilben-2,2' -disulfons'aure, 4-Nitro-4 ' -amino-sCilben-2,2 ' -disulfonsa'ure —>· N-Methylanilin (Nitrogruppe anschliessend reduziert), 4-Nitro-4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsa'ure —^* N-Methyl-mtoluidin (Nitrcgruppe anschliessend reduziert), 4-Nitro-4'-amino-stilben-2,2'-disulfonsa'ure —=*- 1-Naphthylamino-8-sulfons£iure (Nitrogruppe anschliessend reduziert), 4-Nitro-4'-amino-stilben-2,2"-disulfonsäure —^- 1-Naphthylamin-7-sulfonsäure (Nitrogruppe anschliessend reduziert), 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2¹-disulfonsäure —> 1-Naphthylamino-6-sulfonsäure.

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Amine der Formel (6) bzw. (8)

Methylamin, Dimethylamin, Aethylamin, Diethylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Methoxyä'thylamin, Aethoxycithylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyä'thylamin, Hydroxypropylamin, Aminoä'thansulfonsäure, ß-Sulfatoäthylamin, Bcnzylamin, Cyclohexylarnin, Anilin, o-, m- und o-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Aethylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitro-anilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitro-anilin, 2-Nitro-4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-methylanilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 3-Amino-4-methyl-anilin, 4-Amino-3-methyl-anilin, 2-Amino-4-methyl-anilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, Naphthylamin-(1), Naphthylamin-(2), 1,4-Diaminonaphthalin, 1,5-Diaminonaphthalin, 2-Amino-l-hydroxy-naphthalin, l-Amino-4-hydroxynaphthalin, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin, l-Amino-2-hydroxynaphthalin, l-Amino-7-hydroxy-naphthalin, Orthanilsciure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsä'ure, l-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure, l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulf onsa'ure, 1 -Amino-5-carboxybenzol-2-sulf onsa'ure , 1 -Naphthylamin-2- , -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Na'ihthylamin-l-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulf onsa'ure, 2-Naphthylamin-l ,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsMure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-,

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-1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpholin, Piperidin, Piperazin.

Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (4) mit den Azoverbindungen der Formel (5) und den Aminen der Formeln (6) und (8) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus.

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyurethanfasern, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Aufziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen SpUlen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

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In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel 1

I-CH-/~\-N=N

CIIC\

NN ν_Λ u /η u NN „_η „

s%._r/ SO-,Η SO~H * s SO₀H

I I

F F

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 12,65 Teilen Aininobenzol-2,5-disulfonsäure in 300 Teilen Wasser lässt man innert 10 Minuten eine Lösung von 7,4 Teilen Cyanurfluorid in 10 Teilen Toluol zutropfen und hält durch gleichzeitiges Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH der Lösung zwischen 6 und 7. Nach vollständiger Acylierung giesst man die Lösung des erhaltenen primären Kondensationsproduktes zu einer neutralen Lösung von 11,85 Teilen 4-(4^M-Aminophenylazo)-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure und erwärmt auf Zimmertemperatur. Durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung wird das pH des Reaktionsgemisches zwischen 7 bis 8 gehalten. Nach erfolgter Acylierung der beiden Aminogruppen wird der Farbstoff durch Zugabe einer Mischung von Kochsalz und Kaliumchlorid isoliert und abfiltriert. Die erhaltene Farbstoffpaste wird mit einer konzentrierten, wässerigen Lösung von 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat vermischt und im Vakuum bei 50°C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.

Beispiel 2

.2-Q-(M-CH-Hp-N-N

N0o-< V-CH-CH-( >—N=N-( y- NH-C* \>NH

O₃H SO₃H "^c'" ^S03^H

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 8,65 Teilen Orthanilsäure in 200 Teilen Wasser lässt man im Laufe von

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15 Minuten eine Lösung von 7,4 Teilen Cyanurfluorid in 10 Teilen Toluol zutropfen und hält durch gleichzeitige Zugabe von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH der Lösung zwischen 6 und 7. Nach vollständiger Acylierung giesst man das erhaltene primä're Kondensationsprodukt zu einer neutralen Aufschlämmung von 25,2 Teilen 4-(4"-Aminophenylazo)-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsä'ure in 500 Teilen Wasser, erwärmt auf 25°C und hält das pH des Reaktionsgemisches durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Man isoliert den gebildeten Farbstoff mit Kaliumchlorid und filtriert. Die

« Farbstoffpaste wird mit einer konzentrierten, wässerigen Lösung von 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat vermischt und bei 50⁰C im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.

Beispiel 3

OCH₃

CH-CH-/"""Y-N=N-/"">— ^ΝΠ "^' ^X(C" ^N]l~C3 SO₃Il SO₃H CH₃ ^N*c^^{N S}°3^H

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 16,6 Teilen des aminogruppenhaltigen Stilbentriazols der Formel

^H₃ , _w-CH=CH-^J-N=N-y h-NH,

JO₃H CH₃

in 300 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 10 Minuten eine Lösung von 3 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol zutropfen und hält das pH des Reaktionsgemisches mit In Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7. Nach erfolgter Acylierung

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gibt man zum primären Kondensationsprodukt eine neutrale Lösung von 3,46 Teilen Metanilsäure in 50 Teilen Wasser, erv7ä*rmt auf 30 bis 35°C und hält das pH während der zweiten Kondensation mit 1-n Natronlauge zwischen 7 bis 8. Der entstandene Farbstoff wird mit Kochsalz abgeschieden, abfiltriert, mit 2 Teilen Dinatriumhydrogenphosphat gepuffert und im Vakuum bei 50⁰C getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in goldgelben Tönen.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn der obige Difluortriazin-Farbstoff mit Sulfanilsäure anstelle von Metanilsäure umgesetzt wird.

Beispiel 4

Zu einer eiskalten, neutralen Lösung von 15,72 Teilen des aminogruppenhaltigen Stilbentriazols der Formel

in 300 Teilen Wasser lässt man im Laufe von 15 Minuten eine Lösung von 3 Teilen Cyanurfluorid in 5 Teilen Toluol zutropfen und hält das pH des Reaktionsgemisches mit 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7. Nach erfolgter Acylierung gibt man zum primären Kondensationsprodukt 2,14 Teile o-Toluidin, erwärmt das Reaktionsgemisch auf 35 bis 40°C und hält das pH durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung zwischen 7 und 8. Nach der Isolierung wird der Farbstoff mit 2 Teilen üinatriumhydrogenphosphat vermischt und bei 50⁰C im Vakuum getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen.

Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn der obige Difluortriazin-Farbstoff in entsprechender Weise mit Ammoniak umgesetzt wird.

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-2t

Durch Mono- oder Diacylierung der in Kolonne I der folgenden Tabelle aufgeführten Stilbenfarbstoffe mit den Difluortriazin-Derivaten der in Kolonne II aufgeführten Aminen erhält man weitere Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne III angegebenen Tönen färben.

I	II	III
U-( U"-Airdnophenylazo) -H ' -aminostilben- 2 .?'-disulfonsaure	Orthanilsäure	gelb
do.	2-AmInOtOlUOl-^-SuIfOn- säure	gelb
do.	2-Aminotoluol-U-εulfön- säure	gelb
U-( U"-Anr.ino-2^I:-methyl-phenylazoJ-U¹ - aminostilben-2,2'-disulfonsaure	Anilin-2.5-disulfon- s Sure	gelb
U-(U"-Amino-".5"-dimethyl-phenylazo)- U¹-aminostilben-2,2'-disulfonsaure	do.	gelb
U-(U"-A.'iiirio-2"-methyl-5"-methoxy- phenylazo)-U'-aminostilben-2.2'- disulfonsäure	Anilin-2.U-disulfon- s Sure	rotstichig gelb
U-(U"-Amino-2"-acetylaniino-phenylazol lt' -ar.inostilben-2 ,2' -disulfonsaure	Orthanilsäure	gelb
U-(U"-Amino-phenylazo}-U' -acetylarcino- stilben-2,2'-disulfonsaure	Anthranilsäure	rotstichig gelb
U-(4"-Am.ino-7"-sulfonaphthyl-(l")- azo)-¹*¹ -aminostilben-2 .2' -disulfon saure	Anilin-2 .^-disulfon- säure	gelb braun
U-(U"-Amino-phenylazo)-U¹-amlno- stilben-2,2'-disulfonsaure	2-Aminonaphthalin- 4,8-disulfonsSure	gelb
do.	SuIfoanthranilsSure	gelb

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I	II	III
4-(4"-Amino-2"-methyl-phenylazo)-	Anilin-2,5-	j gelb
4-benzoylaminostilben-2,2'-di-	disulfonsäure
sulfonsäure
4-(4"-Methylamino-phenylazo)-4'-	Me tanilsäure	gelb
aminostilben-2,2'-disulfonsäure
4-(4"-Aminophenyla2o)-4^l-chlor-	2-Naphthylamin-	gelb
stilben-2,2'-disulfonsäure	6,8-disulfon-
	säure
4- (4"-Atnino-2"-methyl-phenylazo)-	Taurin	gelb
stilben-2,2'-disulfonsäure
4-(4"-Methylamino-phenylazo)-4'-	Me tanilsäure	gelb
nitrostilben-2,2'-disulfonsäure
4-(4"-Amino-2"-ureido-phenylazo)-	2-Naphthylamin-	rotstichig
4'-aminostilben-2,2'-disulfon	6-sulfonsäure	gelb
säure
4- (4"-Atnino-phenylazo)-4' -amino	N-Methylanilin	gelb
stilben-2,2'-disulfonsäure
do.	Taurin	gelb
do.	4-Aminosali-	gelb
	cylsäure
do.	2-Naphthylamin-	gelb
	6-sulfonsäure

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I	II	III
4-(4"-Amino-7"-sulfonaphthyl-(l")-	4-Aminosali-	rotstichig
azo)-4'-methoxystilben-2,2'-disul-	cylsäure	gelb
fonsäure
4-(4"-Amino-3"-methoxy-phenylazo)-	Sulfanilsäure	rotstichig
4'-aminostilben-2,2'-disulfon		gelb
säure
4-(4"-Amino-3"-methoxy-7"-sulfo-	Anilin	gelbbraun
naphthyl-(I")-azo)-4'-aminostil
ben-2, 2'-disulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo)-4'-Brom-	Anilin-2,5-di-	gelb
stilben-2,2'-disulfonsäure	sulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo)-4'-[3-me-	o-Toluidin	orange
thyl-4-(2·,5'-disulfophenylazo)-		braun
5-pyrazolonyl-(l)-]-stilben-2,2'-
disulfonsäure
4-(4"-Aminophenylazo)-4'-[6,8-di-	Taurin	gelb
sulfo-2-naphthylen-(l',2',4,5)-
triazolyll-stilben-2,2'-disulfon
säure
do.	2-Naphthylatnin-	gelb
	6-sulfonsäure

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Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, . so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthä'lt, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dampft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°. spillt, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spUlt und trocknet.

Farbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf A0°, wobei nach 30 Minuten AO Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf A0°, spUlt und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,37_oigen kochenden Lösung eines ionenfreien. Waschmittels, spUlt und trocknet.

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Claims

Patentansprüche
1. Faserreaktive Azofarbstoffe der Formel

R—( >— CH=CH—( V-N -H-K-H-C C-N-X

ι tt ·

Ί ^Nx ^{N R}?

SO₃H ^)₃H ^Rl ^N%^{N R}

F (D

vorin K der Rest einer Kupplungskomponente, R, und R₂ unabhängig voneinander Viasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest, und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine Acylaminogruppe, ein gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierter I¹,2*,4,5-Naphthylentriazolylrest, ein in 3-Stellung substituierter 4-Arylazopyrazolon-5-yl-(l)-rest, worin der Arylazorest gegebenenfalls substituiert ist, oder ein Rest der Formel

A-N = N- (2)

ist, vjorin A der Rest einer Kupplungskomponente ist.
2. Faserreaktive Azofarbstoffe gema*ss Anspruch 1, worin

K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, R, und R₂ Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino, Acetylamino oder der 6,8-DiSuIfO-(I¹^¹,4,5)-naphthylentriazolylrest ist, und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat.
3. Faserreaktive Azofarbstoffe gemMss Anspruch 1, worin K, R, , R~ und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und R eine Acylaminogruppe der Formel

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ORIGINAL INSPECTED

Y-N-C C-N-

R₇ N N R, ^lJ'

ist, worin R~ und R, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist.
4. Faserreaktive Azofarbstoffe gemä*ss Anspruch 1, worin

K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, R, und R2 Wasserstoff, X Wasserstoff, Phenyl, das gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy und Methyl substituiert ist, oder Naphthyl, das gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und R eine Acylaminogruppe der Formel (3), worin R~ und R, Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wie X hat.
5. Der faserreaktive Azofarbstoff gemäss Anspruch 1, der Formel

C-NH-/ V- CH=CH ~\)~^N=N~V_/

\0H SO^H
6. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel

I = N-K-N-C C-N-X

\ / \ f I I Il I

\n η <n η ^Rl ^N* ^{N R}2

(D ,

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worin K der Rest einer Kupplungskomponente, R, und R~ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest, und R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe, eine Acylaminogruppe, ein gegebenenfalls durch Sulfogruppen substituierter I¹,2',4,5-Naphthylentriazolylrest, ein in 3-Stellung substituierter 4-Arylazopyrazolon-5-yl-(l)-rest, worin der Arylazorest gegebenenfalls substituiert ist, oder ein Rest der Formel

A-N = N- (2) ,

worin A der Rest einer Kupplungskomponente ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

F-C C-F

I M

N N (4)

mit Azoverbindungen der Formel

I—f~\— CH=CH-/"^-N SO₃H SO₃H

N-K-NH ι

R,

und mit Aminen der Formel

HN-X

R₂

wobei K, R,, R, R2 und X die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu faserreaktiven Azofarbstoffen der Formel (1) kondensiert.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch SuIfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlen-

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- 2ft -

Stoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, R, Wasserstoff, und R Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Amino, Acetylamino oder der 6,8-Disulfo-(I¹,2',4,5)-naphthylentriazolylrest ist, und Amine der Formel (6), worin Rj Wasserstoff ist, und X die in Anspruch 6 angegebene Bedeutung hat, als Ausgangsstoffe verwendet.
8. Verfahren gemäss Anspruch 6 zur Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen der Formel (1), worin K, R,, R₂ und X die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutung haben und R eine Acylaminogruppe der Formel

Y-N- C ^NC -N-

R, N N L· ^

ι
F

ist, worin R- und R, unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und Y Wasserstoff, ein aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit Azoverbindungen der Formel (5), worin K und R, die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben und R eine Aminogruppe der Formel

HN-

R (7)

R₃

ist, worin R~ die oben angegebene Bedeutung hat, mit Aminen der Formel (6), worin R₂ und X die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, und mit Aminen der Formel

Y-NH

(8)

worin R, und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert.

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9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4), Azoverbindungen der Formel (5), worin K ein 1,4-Phenylenrest, der gegebenenfalls durch Sulfo, Chlor, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Acetylamino substituiert ist, oder ein 1,4-Naphthylenrest, der gegebenenfalls durch SuIfο substituiert ist, und R, und R~ Wasserstoff ist, Amine der Formel (6), worin R2 Wasserstoff und X Wasserstoff, Phenyl, das gegebenenfalls durch Sulfo, Carboxy und Methyl substituiert ist, oder Naphthyl, das gegebenenfalls durch Sulfo substituiert ist, und Amine der Formel (8), worin R, Wasserstoff ist, und Y die gleiche Bedeutung wie X hat, als Ausgangsstoffe verwendet.
10. Verfahren gemäss den Ansprüchen 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung schrittweise nacheinander ausführt, wobei die Reihenfolge der einfachen Kondensationen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (4), (5) und (6) bzw. (4), (5), (6) und (8) frei gewählt werden kann.
11. Verfahren gemäss Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit einer Azoverbindung der Formel (5) kondensiert, und die erhaltene Difluor-s-triazinylamino-azo-verbindung anschliessend mit einem Amin der Formel (6) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azofarbstoff der Formel (1) kondensiert.
12. Verfahren gemäss Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) zuerst mit einem Amin der Formel (6) kondensiert, und die entstandene Difluor-s-triazinylamino-verbindung mit einer Azoverbindung der Formel (5) zu einem Monofluor-s-triazinylamino-Azofarbstoff der Formel (1) kondensiert.

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13. Verfahren gemäss Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst das primäre Kondensationsprodukt aus 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) und einem Amin der Formel (6) (bzw. (8)) herstellt und dieses im molaren Verhältnis 2:1 mit einer Azoverbindung der Formel (5), worin R eine Aminogruppe der Formel (7) ist, kondensiert.
14. Verfahren gemäss Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass man zuerst eine Azoverbindung der Formel (5), worin R eine Aminogruppe der Formel (7) ist mit 2 Mol 2,4,6-Trifluors-triazin der Formel (4) kondensiert, und das erhaltene diprimäre Kondensationsprodukt noch mit 2 Mol eines Amins der Formel (6) (bzw. (8)), kondensiert.
15. Verfahren gemäss den Ansprüchen 8 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (4) mit Aminobenzol-2,5-disulfonsäure kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt im molaren Verhältnis 2:1 mit 4-(4"-Aminophenylazo)-4^l-aminostilben-2,2'-disulfonsäure zu einem faserreaktiven Azofarbstoff der Formel

CH=CH-^ >-N=N-< y- NH-C* ^C-NH

I Il

kondensiert
16. Die gemäss den Beispielen erhaltenen faserreaktiven Azofarbstoffe.
17. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen.
18. Die gemäss den Ansprüchen 6 bis 15 erhältlichen faserreaktiven Azofarbstoffe.

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19. Verfahren gemäss den Färbe- bzw. Druckbeispielen.
20. Verwendung der faserreaktiven Azofarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 bzw. der gemäss den Ansprüchen 6 bis 15 erhaltenen faserreaktiven Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
21. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der faserreaktiven Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1.
22. Verfahren gemäss Anspruch 21, zum Färben von Cellulosefasern.
23. Färbe- und Druckpräparate, die faserreaktive Azofarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 enthalten.
24. Das gemäss den Ansprüchen 21 und 22 erhaltene gefärbte oder bedruckte Textilmaterial.

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