DE2305223A1

DE2305223A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2305223A1
Application number: DE19732305223
Authority: DE
Inventors: Herbert Francis Andrew
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-02-21
Filing date: 1973-02-02
Publication date: 1973-09-06
Also published as: GB1373841A; IT983426B; FR2173054A1; FR2173054B3; JPS4896619A

Description

PATENTANWALTS:

DR.-ING. H. FlH^-

DSi-L.-N - ■

q H i · ^; ■ '''

ciu^-i^¹^¹" " - L2.fa.i-v3

Kappe 231CS - Dr. E. 2305223

Case Dd 23-768

Imperial Chemical Industries Ltd. London, Großbritannien

Heaktivfarbstoffe

Priorität: 21.2.1972 - Großbritannien

Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarbstoffe und insbesondere auf neue wasserlösliche reaktive Monoazofarbstoffe der Chloro-5-triazin-reihe.

Gemä3 der Erfindung werden die Monoazofarbstoffe der Formel

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SO_xH

-*χ -yr τ-, *·τ

rf » Is - Ji, -κ—

(1)

vorgeschlagen, worin E für ein Λ ,4—Phenylenradikal, aas gegebenenfalls durch 1 oder 2 der Substituenten CH^, GCE-,, CO₂H, iiHCCCH^ und IiHCGKH₂ substituiert ist, oder für ein 1,4—Uaphthylenradikal, das gegebenenfalls durch GCH₂ und/oder SG₂E substituiert ist, steht, R für H, CH^, C₀E,- oder C-E₁₁GF' steht, wenn Σ ein Benzolradikal ist, und für K steht, wenn B ein !Naphtha 1 inradikal ist, und R¹ für E, ein Phenylr-acikal das gegebenenfalls durch CGpH oder SG^H alleine oder durch SO_xH und einem der Substituenten GH_x, OCH_x, 0O₀E, SG_xH, KC-, Cl, 'KHp, IiHCCCH_x und OC₂H₁- substituiert ist, oder für ein Naphthylradikal, das gegebenenfalls durch einen einzigen der Substituenten CH_xO, NG₂, CH_xCCIiH oder Cl und/oder durch bis zu 3 SC_XH-Gruppen substituiert ist, steht.

Die bevorzugten Farbstoffe sind solche, in denen R für H steht, Ξ für ein Fhenylenradikal, das eine Kethylgruppe und gegebenenfalls eine riethoxygruppe enthält, steht und R' für ein Bisulfonaphthylradikal steht.

Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, da3 man Cyanurchlorid mit 1 Hol einer Aminoverbindung der Formel KH₂H und mit 1 KoI einer Aciinoverbindung der Formel

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1-r ff -r-\ *ΤΤ·"η

·, = Lh - Ji- ixriix

worin E und R die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, umsetzt *

Das obige Verfahren kann in zweckmäßiger Weise in eineiE wässrigen Medium, gegebenenfalls in Anwesenheit eines ir.it Vasser mischbaren organischen Lösungsmittels, ausgeführt werden. Zs wird vorzugsweise in zwei Stufen ausgeführt, wobei das Cyanurchlorid bei einer Temperatur von O bis IG⁰C mit einer der Aminoverbindungen umgesetzt vird, bis die Reaktion weitgehend zuende ist, und dann die sndere Aminoverbindtmg zugegeben wird und die Reaktion bei einer höheren Temperatur fortgesetzt wird, und zwar gewöhnlich im Bereich von 25 bis 50⁰C₁ bis die Reaktion zuende ist. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindencen Kittels, beispielsweise eines Alkalimetallhydroxids, -carbons.ts oder -bicarbonate, insbesondere in Gegenwart von !Tatriumbicarbonat, ausgeführt, um die durch die Reaktion gebildete Salzsäure zu neutralisieren. In dem Fall, in dem R¹ für H steht, kann ein Überschuß an Ammoniak verwendet werden, der als säurebinuendes I'üttel wirkt.

Beispiele für Aminoverbindungen der Formel KHR , die verwendet werden können, sind:

Ammoniak,

Anilin,

Crthanil-, Ketanil- und Sulfanilsäure, Anilin-2,4—, -2,5- und -3,5-disulfonsäure, Γί-Aminobenzoesäure,

A- unJ 5-3ulfo-2-aminobenzoesäure,

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4- und 5-3ulfo-2-aminotoluol, 4- und ^-Sulfo^-chloroanilin, 4- und 5-3ulfo-2-nitroanilin, 4- und 5-Sulfo-2-rmethoxyanilin, 4- und 5-Sulfo-2-ätlxoxyanilin, 4- und 5-Acetylamino-2-sulfoanilin, 1_t4-Phenylendiamin-2-sulfonsäure, 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure,

1-Aminonaphthaline-, -3-, -4-, -5~» -6-,-7- und-S-sulfonsäure, ^-Aminonaphthalin-I-, -3-, -.^-» -5~j -6-, -7- und -3-sulfonsäure, 1-AEinonaph.tb.aiin-3iS- und -4,8-di sulf onsäure, 2-Aminonaphtnalin-1,5-> -^,8-, ~5»7- und -6,5-disulfonsäure, 1-Aminonaphthaline»6,8-. und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Aiainonaphthalin-1,5,7-tri sulf onsäure » .-.._.

2-ί■fetho>:y-1-aminonaphthslin-6- und -7-sulfonsäure, 6-ITitro-2-aminonaphthalin-4,8-disulf onsäure, 6-Äcetylaiaino-2-aminonaphtha lin-4 _> 8-di sulf ons äur e, 1-Chloro-2-aminonaphthalin-5»7-disulfonsäure.

Die Aminoverbindungen.der Formel (2) sind die Konoazoverbindungen, die erhalten werden durch Kuppeln von diazoti-erter 4-Nitro-4'-a!r:inostilben-2,2 '-disulfonsäure mit einem Amin der· Formel * - . · -

H-E- KHH (3)

(gegebenenfalls auf dem Weg des Ν-ω-rfethansulfonats mit anschließender Hydrolyse), wie z.3.
Anilin-2T-a)-methansulf onat,
o- und m-Toluidin,
o- und m-Anisidin,
Anthranilsäure-lT-w-methansulf onat,
Cresidin,

2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Dimethylanilin,

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m-Asinoacetanilid, m-Aminophenylharnstoff, N-Kethylanilin,

Ιί-Kethyl-m-toluidin, --

Ιί-Äthylani lin, ϊϊ-£ thyl-m-1 ο luidin, N-B-Hydroxyäthylanilin, Ιί-3-Hydroxyäthyl-m-toluidin·

Die neuen Farbstoffe können aus dem Reaktionsmedium, in dem sie hergestellt worden sind, durch Verfahren isoliert werden, die üblicherweise in dieser Technik verwendet werden, wie z.B. durch Aussalzen und folgende Filtration und Trocknung, oder durch 5pritztrocknen des gesamten Reaktionsgemische. Gegebenenfalls können Stabilisatoren, beispielsweise Gemische aus Alkalihydrogenphosphaten, Oder Verdünnungsmittel, beispielsweise Salz und Harnstoff, für Formulierungszwecke zugegeben werden. \

Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Heaktivfarbstoffe für Wolle, Seide und Nylon, aber insbesondere für Zellulosetextilmaterialien, welche sie, wenn sie gemeinsam mit einem Alkali aufgebracht werden, in sehr starke rötlich-gelbe oder matte orange Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht, Waschen und Bleichen färben. Viele der Farbstoffe sind deshalb bemerkenswert, weil sie aus heißen alkalischen Salzbädern eine hohe Fixierung zeigen und weil sie aus salzfreien wässrigen Bädern eine hohe Substantivität zeigen, weshalb nur milde Waschbehandlungen erforderlich sind, um unfixierten Farbstoff von den gefärbten Zellulosetextilmaterialien zu entfernen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Teile und Frozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.

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Seispiel 1

Eine Lösung von 22,6 Teilen des Dinatriumsaizes von 4~ITitro- ^^I-(4^II-amino-2"-methyl-5^l-^:methoxyphenylazo)stilt)en-2,2'-disulfonsäure in 750 Teilen Wasser wird unter Rühren zu einer Suspension von 7,6 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Iceton, 80 Teilen Wasser und 80 Teilen Eis zugegeben, und das Gemisch wird 3 st bei 0 bis 5°C gerührt, wobei der pH durch Zusatz eine.r 1Geigen wässrigen Lösung von Natriumcarbonat auf 7 gehalten wird. Dann wird eine Losung von 14,2 Teilen des Dinatriumsaizes von 2-Naj>hthylamin-6,8-disulf onsäure in 200 Teilen Wasser zugegeben, und das Gemisch wird 4 st bei 4-5 bis 5O⁰G gerührt, wobei der pH durch Zusatz von 11 Teilen einer 10%igen wässrigen Lösung von Natriumcarbonat auf 7 gehalten wird. Dann werden 170 Teile Natriumchlorid zugegeben, das Gemisch wird filtriert, und der Rückstand auf dem Filter wird getrocknet.

Die auf diese Veise erhaltene Farbstoffzusammensetzung enthält 1,0 Teile hydrolysierbares Chlorid für ^ede anwesende Azogruppe. Wenn der Farbstoff gemeinsam mit einer. Behandlung mit einem säurebindenden Kittel auf· Zellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, dann ergibt er starke rötlich-gelbe Farbtöne mit guten Echtheitseigenschaften gegenüber Hypochloritbleichung, Waschen und Licht.

Beispiel 2

Eine Lösung von 7,1 Teilen des Natriumsalzes von N^(4'_T6'-Dichloro-s-triazin-6'-yl)aminobenzol-3-sulfonsäure in 1CO Teilen Wasser, die durch Kondensation von Hetanilsäure mit Cyanurchlorid in der üblichen Weise erhalten worden ist, wird zu einer neutralen Lösung von 11,2 Teilen des Dinatriumsalaes von 4-Hitro-4-^l-(4-"-amino-2^lf-methylphenylazo)-

stilben~2,2'-disulfonsäure in 560 Teilen Wasser zugegeben, und das Gemisch wird 3 1/2 st bei 4-5 bis 5G°G gerührt, wobei der pH der Losung durch Zusatz von 10;6iger wässriger Natriumcarbonatlösung auf 7 gehalten wird. Dann werden 3C !Teile Natriumchlorid zugegeben, und das Gemisch wird filtriert, und der Rückstand auf dem Filter wird getrocknet.

Die auf diese Veise erhaltene Färbstoffzusammensetzung ent-

1 ecLs hält 0,95 Atome hydrolysierbares Chlor für/anwesende Azogruppe. Venn der Farbstoff gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel auf Zellulosetextilnaterislien aufgebracht wird, dann ergibt er starke rötlich-gelbe Farbtöne.mit einer guten Echtheit gegenüber Hypochloritbleichung, Vaschen und Licht.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von erfindungsgemäßen Farbstoffen angegeben, die wie in den Beispielen 1 und 2 erhalten werden, und zwar durch aufeinanderfolgende Umsetzung von Cyanurchlorid mit (in beliebiger Reihenfolge) 1 Mol der Aminoazoverbindung, die durch Kuppeln von diazotierter 4-Nitro-4 '-aminostilben-2,2'-disu2bnsäure mit dem in der Spalte zwei angegebenen Amin erhalten wird, und mit 1 Mol der Aminoverbindung, die in der dritten Spalte der Tabelle angegeben ist.

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	Beispiel	Aminoazpverbindung von	Aminoverbindung	Farb t on
	3	m—Toluidin	?-Naphthylamin-6,8-diQulfonsäure	rötlich-gelb
	- 4	11	Ammoniak	Il
	5	It	4-Sulfoanilin	ti
	6	It	2,5-Disulfoanilin	It
	7	tt	2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure	ti
© 40	8	ti	3-Sulfoanilin	π
836/1	.9 10	tt tt	5-Sulfo-2-aniinobenzoe säure 4-Sulfo-2-aminobenzoesäure	It ti
θ ie	11	tt	N-rfethylanilin-3-sulf.onsäure	tt
■a	12	ti	2-NHphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure	tt
	13	tt	2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure	Il
	14	tt	4-Carboxyönilin	M
	15	?,5-Diraethylanilin	Ammoniak	It
	16	It	2-Nephthylnmin-6,8-disuIfonsäure *	tt

Beispiel	Aminoaζοverbindung von	Aminoverbindung	Farbton
17	2,5-^iniethylanilin	2-~Naphthylamin-4,8-disulfonsäure	rötlich-gelb
18	tt	5-Sulfoanilin	Il
19	!I	4-Carboxyanilin	Il
?0	ti	5-SuliO~2-aminobenzoesäure	Il
21	11	^/t—3ulfo-2-arainobenzoe säure	Il
22	It	2-AmInOtOlUoI-^-SuIfonsäure	ti
25	»t	2-Aminotoluol-5-sulfonsäure	11
24	IT	4-Carboxyanilin	Il
■ 23	It	5,5-Bisulfoanilin	It
26	Tl	2-Aminotoluol-4,5-disulfonsäure	Il
27	»J	Ammoniak	Il
28	Anilin	' 11	Il ·
29	It	2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure	It
	M	2-Naphthylarain-^zl ,8-disulfonnäure	Il

ω ο cn

Beispiel	Aminoazoverbindung von	Aminoverbindung	Farbton
51	Anilin	4-Sulfoanilin	rötlich-gelb
32	ti	5-Sulfoanilin	It'
35	It	4-Carboxyanilin	ti
54	Il	1-Naphthylamin-5,6_r8-trisulfonsäure	Il
35	ti	.4-Chloro-3-sulfoanilin	Il
36	Il	5-Araino-2-hydroxybenzoesäure	Il
37	ti	2<-Amino-4-sulfotoluol	" It
38	o-Toluidin	4-Sulfoanilin	It
39	Il	Ammoniak	tr
40	It	2-Naphthylamin-6,8-disu3fonsäure	It
41	It	5-Sulfoanilin	Il
42	It	2-Naphthylainin~4,S-disulfonsaure	ti
45	Il	5-3ulfo-2-aminobenzoesäure	It
44	It .	K-He thylanilin~3-sulfonsäure	Il

1	©	Beispiel	Aminoasoverbindung von	Aminoverbindimg	Farbton
	ta 00	45	o-Toluidin	2-Aminotoluol-4~sul.fonsaure .	rötlich-gelb
	tw υ) *·.	46		2~Aminotoluol-5-sulfonaäure	It
	«a	47	2-Methoxy~5-^methylan^ilin	4-Corboxyanilin	' . ti
	<0 an*	48	ti	3~Carboxyanilin	ti
		49	»»	2-Naph.th.ylamin~4,8-disulfonQä-ure	ti
	50	H	?-Aminotoluol-5-sulfonsäure	It
	51	Il	Ammoniak	Il ·
52	ti	3-Sulfoanilin	It
55	II 1	4-8ulfoanilin	ti
54	It	5-Su3.fo-2-aminobenzoe säure	I!
55	Il	4~Arainoanisol-2-Bulfonsäure	Il
56'	It	6-Nitro-2-naphthylarain-4₇8-	tt
		dißulfonsäure

ro ca ο

N) CvI

O CD O

CD

Beispiel	Atninoazoverbindung von	AminoVerbindung	Farbton ·
• 5?	ra-Ureidoanilin	2-N8phthylamin-4,8-disulfonsäure	rötlich-gell¹)
58	ti	2-Ni3phthylamin-6,8~disuifonsäure	Il
59 ■·.	!I	e-Acetylomino-^-naphthylamin-^S- disulfonsäure	Il
' 60	11	Ammoniak	Il
61	If	3-Sulfoanilin	It
62	t!	4-3ulfoanilin	ti
65	Il	1,J-Phenylendiamin-^-sulfonsäure	It
64	tt	1,4-Phenylendiarain-2-sulfonsäure	tt
65	2-Aminoanisol	S-Naphthylamin-^^e-disulfonsäure	Il
66	Il	2-ITnphth.ylamin-6,8-dis-ulfonsäure	ti
	Il	Ammoniak	Il
68	II	5-Sulfoanilin	Il
69	rn-Aminoacetönilid	2-Nephthylamin-4-,8-disulfon5äure	Il
70	Il	2-Naphthylamin-6,8-disulfonr>äure	ti
71	It	Ammoni ak	Il

Γυ

CO O

K) N)

Beispiel	Aminoazoverbindung von	Aminoverbindung	Farbton
72	2-Carboxyanilin	Ammoniak	rötlich-gelb
73	μ "■·	5-Sulfoanilin	Il
74	N-Metbylanilln	2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure	H
75	tt	P-Naphthylamin-ö-suironsäure	tt
76	π	3-Sulfoanilin	tt
77	t«	4-Carboxyanilin	It
78	η	2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure	It
79	tt	2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure	It
80	tt	1-Naphthylamin-3,6_t8-trisulfonsäure	tt
81	It	4-Nitro-4'-arainodiphenylamin-2- sulfonsäure	tt
82	tt	1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure	It
83	ti	1-Iiaphthylamin-4~sulfonsäure	ti
84	tt	5-Sulfo-2~aminobenzoeGäure	ti

Beispiel

85 86 87 88 89 90

91 92 93 94

95 96 97 98

Aminoazoverbindung von

2,5-Dimethoxyanilin

1-Aminonaphthalin-8 sulfonsäure

1-Aminonaphthalin-6 sulfonsäure Aminoverbindung

3-Sulfoanilin

Ammoniak
il-Sulfoanilin

2-Aminotoluol-4-sulfonsäure
2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure

11

2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure

3-Sulfoanilin

Ammoniak

2-Naphthylamin-6,8-disulfonGäure

Ammoniak

2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure
4-Sulfoanilin
4-Carboxyanilin

Farbton

rötlich-gelb

orange-braun

Ν) CsI

NJ NJ OJ

Beispiel	Aminoazoverbindung von	• Arainoverbindung	• Farbton
99	i-AminonHphthnlin-7- sulfonsäure	?-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure	orange-braun
100		Ammoniak
101	N-Äthylanilin	3-Sulfoanilin	rötlich-gelb
102	N-Äthyl-m-toluidin	Ammoniak	It

Claims

Patentansprüche

ν HO₃S ^_N = N - E - N -. I "C - SER¹
χ» ycH R J
IT ί
30,E
3

worin E für ein 1,4— Phenylenradikal, das gegebenenfalls durch 1 oder 2. der Substituenten CH₂, OCH-,, CO₀H₁ KHCGCH,

3 3 2'

und MCGIiHp substituiert ist, oder für ein 1,4-Nsphthylenradikal, das gegebenenfalls durch OCH, und/oder 30,H substituiert ist, steht, R für H, CH,, C₅H₅ oder C_pH steht, wenn E ein Benzolradikal ist, und für H steht, wenn E ein Naphtha1inradikal ist, und R für H₁ ein Phenylradikal, das gegebenenfalls durch COpH oder S0,H alleine oder durch SO₂H und einem der Substituenten CH,, OCH,, CO₂H, 30,K, NO₂, Cl, NH₂, NHCOCH, und OCpH,- substituiert ist, oder für ein Naphthylradikal, das gegebenenfalls durch einen einzigen der Substituenten CH,O, NO₂, CH₇COIxH oder Cl und/oder durch bis zu 3 SO,E-Gruppen substituiert ist, steht.
2. ' Konoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für H steht, E für ein Phenylenradikal, das eine Iiethylgruppe und gegebenenfalls eine Kethoxygruppe enthält, steht, und R für ein Bisulfonaphthylradikal steht.

ORIGWAL INSPECTED ·

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3. Verfahren zur Herstellung der Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Cyanurchlorid mit 1 Mol einer Aminoverbindung der Formel ISUR und mit 1 KbI einer Aminoverbindung -der Formel

HO^S

"Λ

= N - E - KHR

wobei die Symbole E, R und R die in Anspruch 1 angegebenen "Bedeutungen besitzen, umsetzt.

4·. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R für H steht, E für ein Phenylenradikal, das eine Methylgruppe und gegebenenfalls eine Methoxygruppe enthält, steht und R für ein Disulfonaphthylradikal steht.

5- Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 gemeinsam mit einem Alkali zum Färben von Zellulosetextilmaterialien.

PAM

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