DE2307778A1

DE2307778A1 - Reaktivfarbstoffe

Info

Publication number: DE2307778A1
Application number: DE19732307778
Authority: DE
Inventors: Peter Gregory
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-02-21
Filing date: 1973-02-16
Publication date: 1973-08-30
Also published as: IT979220B; FR2173055B3; JPS48103622A; FR2173055A1; GB1374855A

Description

ΓΑΤΕ NTAN WALTE

DR.-IN G. H. FINCKE jlPL.-ING. H. BOHR DIPL-ING. S. STAEGER

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München s, 16. Februar 1973 Müll.r»!ra&e 31

IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Grossbritannien

"Reaktivfarbstoffe"

Priorität; 21. Februar 1972, Grossbritannien Nr. 7843/72

Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarbstoffe und insbesondere auf neue wasserlösliche reaktive Monoazofarbstoffe, die sich zum Färben von Cellulosetextilmaterialien eignen.

Gemäss der Erfindung werden die Farbstoffe der Formel

3 0 9 0 3 5/1103

vorgeschlagen, worin Z für CO₂H oder SO,H steht,

m für O oder 1 steht, D für ein Phenylen- oder Sulfophenylenradikal steht, X für Cl oder Br steht und Y für ein Radikal der Formel

CH * CH

(2)

SO,H

(3)

SO

309835/1103

- NH

steht.

NO.

(5)

(6)

Innerhalb der obigen Bedeutungen sind die bevorzugten Werte für X, Y, D und (Z)_ffl:

X - Chlor Y - Formel (2)

D - Sulfo-1,4-phenylen

(Z)_m - SO₅H

Gemäss der Erfindung wird auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, dass man das Diazoniumsalz eines Amins der Formel

C	C
I	//
N	N

NH

(7)

30IWVW1 103

mit einer Aminonaphtholsulfonsäure der Formel

(8)

kuppelt.

Das obige Verfahren kann in zweckmässiger Weise in einem wässrigen Medium bei einem pH von 6 bis 8 und bei einer Temperatur von O bis 20⁰C ausgeführt werden.

Beispiele für Anilinonaphtholsulfonsäuren, die verwendet werden können, sind:

2-Phenylamino-r6-naphthol-8-sulf onsäure, 2-m- und -p-Sulfophenylamino-ö-naphthol-ö-sulfonsäuren und 2^m-rCarboxyphenylamino-6-napbthol-3-sulfonsäure.

Die Amine der Formel (7) können ihrerseits dadurch erhalten werden, dass man Cyanurchlorid oder Cyanurbromid mit 1 Mol Phenylendiamin oder einer Phenylendiaminsulfonsäure und mit 1 Mol einer Verbindung der Formel Y.H kondensiert, d.h. mit

(a) m- oder p-Phenylendiamin oder einem Monosulfonsäurederivat eines derselben und

(b) 4-AmInO-V-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure, 4—Amino-4¹-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure, 4-Amino-^·-nitrodiphenylamin-3-sulfonsäure, 4—Amino-2¹-nitrodiphenylamin-4'-sulfonsäure oder 4-Amino-4^l-nitrodiphenylamin-2^l ,3-disulf onsäure.

Gemäss der Erfindung wird weiterhin ein alternatives Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, dass men Cyanurchlorid oder Cyenur-

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bromid mit 1 Mol eines Amins der Formel Y.H und mit 1 Mol eines Amins der Formel

(9)

umsetzt.

Dieses Verfahren kann in zweckmässiger Weise in einem wässrigen Medium ausgeführt werden, und zwar gegebenenfalls in Anwesenheit eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels. Die Reaktion wird vorzugsweise in zwei Stufen ausgeführt, nämlich Umsetzung des Cyanurhalogenide mit einem der Amine bei 0 bis 20⁰C, Zusatz des anderen Amins und Fortsetzung der Reaktion bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 50⁰C. Es wird bevorzugt, den pH des Reaktionsgemischs durch Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie z.B. eines Alkalimetallhydroxide, -carbonats oder -bicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, zum Reaktionsmedium/zu nalten, um den während der Reaktion gebildeten Halogenwasserstoff zu neutralisieren.

Die beim Verfahren verwendeten Amine der Formel (9) können ihrerseits dadurch erhalten werden, dass men Monoacetylphenylendiamin oder eine Monoacetylphenylendiaminsulfonsäure mit einer Anilinonaphtholsulfonsäure der Formel (8) kuppelt und das Produkt zur Entfernung der Acetylgruppe hydrolysiert.

Die neuen Farbstoffe können aus den Reaktionsgemischen, in denen sie hergestellt worden sind, durch Verfahren isoliert werden, die üblicherweise in der Technik verwendet werden, beispielsweise durch Aussalzen und anschliessende Filtration

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und Trocknung oder durch Spritztrocknung der gesamten Reaktionsflüssigkeit. Gegebenenfalls können Stabilisatoren, wie z.B. Gemische von Alkalimetallhydrogenphosphaten, und Verdünnungsmittel, beispielsweise Kochsalz oder Harnstoff, für Formulierungszwecke zugegeben werden.

Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarbstoffe für Wolle, Seide, Nylon und insbesondere Cellulosetextilmaterialien, welche sie, wenn sie gemeinsam mit einem Alkali aufgebracht werden, in sehr starke dunkelbraune Farbtöne mit vorzüglicher Waschechtheit färben. Sie sind wegen ihres hohen Farbwerts bemerkenswert. Sie sind weiterhin deshalb bemerkenswert, weil ein hoher Anteil auf der Faser fixiert, wenn sie aus heissen, wässrigen, alkalischen Salzbädern gefärbt werden, und weil sie in salzfreien wässrigen Flüssigkeiten eine niedrige Substantivität aufweisen, was zur Folge hat, dass nur milde Waschbehandlungen erforderlich sind, um nichtfixierten Farbstoff von den gefärbten Cellulosetextilmaterialien zu entfernen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erlaütert, worin die Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind und das Verhältnis G/V das Verhältnis von Kilogramm zu Liter ist.

Beispiel 1

Eine Lösung von 13,2 Teilen des Trinatriumsalzes der Monoazoverbindung, das durch Kuppeln von diazotierter 5-Acetylamino-2-aminobenzolsulfonsäure mit 2-(3'-Sulfophenylamino)-8-nephthol-6-sulfonsäure in Gegenwart von Natriumcarbonat und anschliessende Erhitzung mit einer wässrigen Natriumhydroxidlösung zwecks Abhydrolysierung der N-Acetylgruppe erhalten wird, in 400 Teilen Wasser wird unter Rühren zu einer Suspension von 4,0 Teilen Cyanurchlorid in einer Mischung aus

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2't Teilen Wasser und 80 Teilen Eis zugegeben, wobei die Temper*: tür des Gemischs durch äussere Kühlung zwischen 0 und 5° C und der pH des Gemischs durch Zugabe einer 5 #igen wässrigen Natriumcerbonatlosung zwischen 5»5 und 6,5 gehalten wird.

Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde bei 0 bis 5 C gerührt, mit 700 Teilen Wasser verdünnt und enschliessend filtriert. Die Filtrate werden bei Raumtemperatur gerührt, und eine Lösung von 10 Teilen 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2^l-disulfon~ säure in I50 Teilen Wasser mit pH 7 wird auf einmal zugegeben. Das Gemisch wird auf 40 bis 45 C erhitzt und weitere 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, um die Reaktion zu Ende zu bringen, wobei der pH während dieser Zeit durch Zugabe einer wässrigen 5 #igen Natriumcarbonatlosung zwischen 5 und 7 gehalten wird.

Der Farbstoff wird durch Aussalzen bis zu I5 % (G/V) Natriumchlorid, ]
isoliert.

chlorid, Filtrieren, Trockenpressen und Trocknen bei 40°C

Der auf diese Weise erhaltene Monoazofarbstoff ergibt, wenn er gemeinsam mit einem säurebindenden Mittel auf Cellulosetextilmaterialien aufgebracht wird, tief-schokoladebraune Farbtöne mit einer vorzüglichen Echtheit gegenüber nassen Behandlungen. Der Farbstoff besitzt vorzügliche Aufbaueigenschaften, weshalb sehr tief-braune Farbtöne erhalten werden können.

Andere Farbstoffe können in ähnlicher Weise dadurch erhalten werden, dass man die in Spalte II angegebenen Verbindungen diazotiert, eine Kupplung mit den in Spalte III angegebenen Komponenten durchführt, die N-Acetylgruppe abhydrolysiert, und die erhaltene Farbstoffbase mit Cyanurchlorid kondensiert, wobei die Dichlorotriazinylverbindung erhalten wird, welche mit der in Spalte IV angegebenen gelben Komponente

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umgesetzt wird, so dass die Monochlorotriazinylfarbstoffe mit den in Spalte V angegebenen Farbtönen erhalten werden.

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Beisp.	II	... ........ . .. ...	Ill	IV	V
2	2-Amino-5-8cetyl-	2-Amino-4—acetyl-	2-Phenylamino-8-n8phthol-	4-Amino-4·-nitros tilben-	Schoko
	eminobenzolsulfon-	aminobenzolsulfon-	6-sulfonsäure	2,2'-disulfonsäure	laden
	säure	ßäure			braun
3	dto.	dto.	2-(4'-SuIfophenylamino)~	dto.	dto.
			8vn8phthol-6-sulfonsäure
	dto.	dto.	2-(3'-0arboxyphenylamino)-	dto.	dto.
		8-naphthol-6-sulfonsäure
5	2-Amino-5-acetyl-	dto.	dto.	Dunkel
	aminobenzolsulfon-			braun
	s au re
6	dto.	2-Phenylamino-8-naphthol-	dto.	dto.
		6rßulfonsäure
7	2-(3·-SuIfophenylamino^-	4—Amino-4·' -ni trodiphenyl-	dto.
	8-naphthol-6-sulfonsäure	amin-2^l-sulfonsäure
8	dto.	dto.	Schoko
			laden
			braun
9	2-(4·-SuIfophenyl8mino)-	4-Amino-4'-nitrodiphenyl-	dto.
	8»naphthol-6-sulfonsäure	amin-3-sulfonsäure

Beisp.	II	III	IV	V
10	2-Amino-5-ecetyl- aminobenzolsulfon- s au re	2-(3^l-Cerboxyphenylemino)- 8-naphthol-6-sulfonsäure	4<-Araino-4 · -ni trodiphenyl- emino-3,2'-disulfonsäure	Schoko laden braun
11	dto.	2-Phenyl8raino-8-naphthol- 6-sulfonsäure	dto.	dto.
12	dto.	2-( 3' -SuIf ophenyl8inino )- 8-naphthol-6-8ulfonsäure	4-Amino-2'-nitrodiphenyl- amino-4'-sulfonsäure	dto.
13	2-Amino-4-acetyl- eminobenzolsulfon- säure	dto.	4-Amino-4'-nitrostilben- 2,2'-disulfonsäure	Dunkel braun

Seispiel

Eine Lösung von 1,9 Teilen 1,4—Phenylendiamin-2-sulfonsäure in 15,0 Teilen Wasser mit 20°C und pH 4 wird tropfenweise unter Rühren zu einer Suspension zugegeben, die durch Zusatz einer Lösung von 1,9 Teilen Cyanurchlorid in 10 Teilen Aceton und 25 Teilen Eis/Wasser erhalten worden ist. Das Gemisch wird 1 1/2 Stunden bei O bis 5⁰C gerührt, wobei der pH durch Zusatz einer 10 #igen wässrigen Natriumcarbonatlösung euf 4 bis 5 gehalten wird.

Dann wird eine Lösung von 4 Teilen 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2^f-disulfonßäure in 50 Teilen Wasser mit pH 7 zur obigen Lösung zugegeben, und die Temperatur wird auf 30 +_ 5 G angehoben. Die Lösung wird bei dieser Temperatur und bei pH 5 bis 6 4 Stunden lang gerührt, um die Reaktion zu Ende zu bringen.

Die Lösung wird dann auf 0 bis 5 C abgekühlt und heftig gerührt. Die Diazotierung wird dadurch bewirkt, dass 3 Teile wässrige Salzesäure (S.G. 1,18) und dann 5 Teile einer wässrigen 14 #igen Natriumnitritlösung zugegeben werden.

Die Diazokomponente wird dann zu einer gerührten Lösung von 4 Teilen 2-(3^l-Sulfophenylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser zugegeben, und die Lösung wird 2 Stunden bei pH 7 bis 8 gerührt. Die Temperatur wird während der Kupplungsreaktion auf 0 bis 10⁰C gehalten.

Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid, Filtrieren und Trocknen bei 40⁰C isoliert. Di demjenigen von Beispiel 1 oben identisch.

trieren und Trocknen bei 40⁰C isoliert. Der Farbstoff ist mit

Die Farbstoffe der Beispiele 2 bis 13 können in ähnlicher Weise dadurch erhalten werden, dass man 1,3-i^>nenyldiamin-4-sulfonsäure oder 1,4-Phenylendiamin~2-sulfonsäure anstelle

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des entsprechenden Acetylderivats verwendet, eine Kondensation mit Cyanurchlorid durchführt, und das Produkt mit dem Amin aus Spalte IV kondensiert und diazotiert und mit der Phenylaminonaphtholsulfonsäure von Spalte III kuppelt.

Patentansprüche:

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Claims

PATENTANSPRÜCHE:

Monoazofarbstoffe der Formel

\ ,NH - D - N « N

(D

Z für CO₂H oder SO₃H steht,

m für 0 oder 1 steht, D für ein Phenylen- oder Sulfophenylenradikal steht, X für Cl oder Br steht und Y für ein Radikal der Formel

(2)

- NH

SO-H

(3)

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oder

NO.

(6)

steht.

2. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dedurch gekennzeichnet, dass X für Cl steht, Y die Formel (2) aufweist, D für SuIfo-1,4-phenylen steht und 2_m für SO,H steht.

3. Verfahren zur Herstellung der Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d8ss man das Diaaoniumsalz eines Amins der Formel

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c N

i i (?)

N N

mit einer Anilinonaphtholsulfonsäure der Formel

OH

HO,

(8)

kuppelt.

A-. Verfahren zur Herstellung der Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dedurch gekennzeichnet, dass man Cyanurchlorid oder Cyanurbromid mit 1 Mol eines Amins der Formel Y.H und mit i Mol eines Amins der Formel

NH

N » N

(9)

umsetzt.

5. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch Λ zum Färben von Cellulosetextilmaterialien aus wässrigen alkalischen Salzbädern. ^ wtp<ta::v.v.te

^B0Hi