DE3222726A1

DE3222726A1 - Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE3222726A1
Application number: DE19823222726
Authority: DE
Inventors: Karl Dr.-Chem. 4053 Basel Hoegerle; Karl Dr.-Chem. 4104 Oberwil Seitz
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1981-06-22
Filing date: 1982-06-18
Publication date: 1983-01-05
Also published as: CH647798A5; GB2103233A; JPS585366A; IT8248669A0; JPS6010060B2; FR2508053A1; IT1157212B

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E₄ Assmann - Dr. R. Koenigsöergef ' ^ Dipl.-Ing. F. KHngseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFF=ICE

1-13456/ZFO/=

Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Reaktivfarbstoffe sind bis heute in grosser Zahl bekannt geworden. Jedoch lassen deren applikatorische Eigenschaften, insbesondere deren Anwendbarkeit für verschiedene Färbeverfahren vielfach zu wünschen übrig. Es bestand daher die Aufgabe, neue Reaktivfarbstoffe mit applikatorisch grösserer Anwendungsbreite zu finden. Es hat sich gezeigt, dass die weiter unten definierten neuen Reaktivfarbstoffe diese Aufgabe weitgehend erfüllen.

Gegenstand- der Erfindung sind somit Reaktivfarbstoffe der- Formel

D-N-CO—^ y- fcl (1),

worin D der Rest eines organischen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexäzo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stubenreine, oder ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C -C -Alkyl und X Chlor oder ein Rest der Formel

-NR'-D¹ (2)

ist, wobei R¹ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C -C -Alkyl ist und D¹ unabhängig von D die gleiche Bedeutung· wie D hat, wobei entweder D oder D' oder D und D¹ organische Farbstoffreste s ind.

Wichtige Untergruppen der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind

a) Reaktivfarbstoffe der Formel

^C\-N
D-N-CO—' /-Cl (3),

worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

b) Reaktivfarbstoffe der Formel

Cl_x

/*"^N\
D-N-CO-»^ y'~^C1

R /

R^f

worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes und D' ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist und R und R^f die unter Formel (1) bzw. (2) angegebenen Bedeutungen haben.

c) Reaktivfarbstoffe der Formel (4), worin D ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und D¹ der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R und R' die unter den Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben.

d) Reaktivfarbstoffe der Formel (4), worin D und D' unabhängig voneinander jeweils der. Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R und R' die unter den Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugt sind.insbesondere

e) Reaktivfarbstoffe der Formel

"VN '

^:0~\ /—^{C1 (5)}»

η /·=Ν R _cl/

worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, und der Reaktivrest an die Diazokomponente oder an die Kupplungskomponente gebunden ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

f) Reaktivfarbstoffe der Formel (3), worin der Rest D ein l:l-Kupferkomplexmonoazofarbstoff der Benzol- oder Naphthalinreihe ist, und das Kupferatom an jeweils eine-metallisierbare Gruppe in ortho-Position zur Azobrücke gebunden ist und worin R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

g) Reaktivfarbstoffe der Formel

^C1\ „

[K-N=N-D 4N-CO-^ y-Cl (6), R /·=Ν
D'-ίί

R'

worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe und D' ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder ein unsubstituierter oder substituierter Phenyl- oder Naphthylrest ist und R und R¹ die unter den Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben, und worin der Reaktivrest entweder an die Diazokomponente oder an die Kupplungskomponente gebunden ist.

h) Reaktivfarbstoffe der Formel

— Jc —

^cl\ /·~^Ν\

lvi-CO-./ \-Cl (7),

R .·=Ν

worin D ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder ein unsubstituierter oder substituierter Phenyl- oder Naphthylrest, D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, wobei der Reaktivrest entweder an die Diazokomponente oder an die Kupplungskomponente gebunden ist und worin R und R¹ die unter Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben.

i) Reaktivfarbstoffe der Formel

R /—^N\ K-N=N-DJ N-CO-C )*-

[K-N=N-DJ N-CO-C )*-Cl (8),

[K₁ -N=N-D -l· BT

1 2 ι

R¹

worin D und D unabhängig voneinander Reste von Diazokomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe und K und K unabhängig voneinander Reste yon Kupplungskomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe sind und der Reaktivrest unabhängig voneinander an D oder K und an D oder K gebunden ist und R und R' die unter Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben.

j) Reaktivfarbstoffe der Formel (3), worin D der Rest eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat.

Besonders wertvolle Farbstoffe sind die Reaktivfarbstoffe der Formeln

mm · ι

-AT-

·' ")—N=N-^ ^«-NH-CO—^ ")—Cl (9),

·' /«-OH SO₃H Cl⁷

SO₃H O

1 Il

NH₉ CO-NH-; >

·' ^-N=N-' ^-NH-· rr^cl ^S03^H

-=. ·=· N β .^ /—OH SU H γ >-· Cl

SO₃	H	H	' /·-NH-CO-· · = · ·	•	-N = N-	.(	— · •
	NH₂		^₃H ci	V\l ■	O₃H HO-	\	*⁼ \** •
\ •	"\-N-H-. ./ IS·			(12).			cn tr SO₃H
\	\.__{0H s}
S^₃

Die Reste D und D¹ in den Formeln (1) und (2) als organische Farbstoffreste können in der üblichen Art substituiert sein, insbesondere enthalten die Reste D und D¹ eine oder mehrere Sulfonsäuregruppen.

Als Beispiele für weitere Substxtuenten an den Resten D und D' als

organische Farbstoffreste seien genannt:

Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl, Propyl, •Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy und Butoxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino und Propionylamino, Benzoyl— amino, Amino, Alkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Phenylamino, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest, Nitro, Acetyl, Cyano, Trifluormethyl, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und SuIfο.

Diejenigen Reaktivfarbstoffe, worin D der Rest eines Azofarbstoffes ist, enthalten als Substituenten insbesondere Methyl, Aethyl, Methoxy,· Chlor, Amino, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy,. Sulfomethyl und Sulfo.

Als Alkylrest kommt für D oder D¹ in den Formeln (1) oder (2) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest in Betracht, der auch substituiert sein kann, z.B. durch Halogen, Hydroxy oder Cyan. Als Beispiele für D oder D^f seien genannt: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek,-Butyl, tert.-Butyl, ß-Hydroxyäthyl und ß-Hydroxybutyl.

Als Aralkylrest kommt für D oder D¹ in den Formeln (1) oder (2) beispielsweise ein Phenyl- oder Naphthyl-C -C -Alkylrest in Betracht, der im Arylkern auch substituiert sein kann, z.B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy, Alkyl, wie Methyl oder Aethyl, Alkoxy, wie Methoxy oder Aethoxy, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für D und D' seien genannt: Benzyl, Sulfob'enzyl, Phenäthyl und der Naphthylmethylenrest.

Als Arylrest kommt für D oder D¹ in den Formeln (1) oder (2) ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe in Betracht, der auch substituiert sein kann, z.B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, C -C,-Alkyl, wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sek.-Butyl, Isobutyl, und tert.-Butyl, C -C -Alkoxy,

wie Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Isopropoxy und Butoxy, C -C -Alkanoylaminogruppen, wie Acetylamino und Propionylamino, Nitro, Cyano, Tri- · fluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo.

Als C -C -Alkylrest kommt für R und unabhängig davon auch für R^T in Formel (1) bzw. Formel (2) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest in Betracht, der auch substituiert sein kann, z.B. durch Halogen, wie Fluor, Chlor oder Brom, Hydroxy oder Cyan. Als Beispiele für R und R' seien genannt: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl und ß-Hydroxybutyl.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können ausser dem Chlorpyrimidinrest auch noch andere Reaktivreste im Farbstoffrest D enthalten, z.B. Halogentriazinreste. Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel

D"—N—</ C —Ν—A N

I I Il I

^RlV/ ^R2 ^R

I
Y

(13),

worin D" der Rest eines organischen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Arithrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, N'itroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- öder Stilbenreihe, oder ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Ärylrest, R, R und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C, ,-Alkyl, A ein gegebenenfalls substituiertes aliphatisches oder aromatisches Brückenglied, Y Fluor oder Chlor, und X Chlor oder ein Rest derFomel _N

ist, wobei R' Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes Ο,,-Alkyl ist und D' unabhängig von D" die gleiche Bedeutung wie D" hat, wobei entweder D" oder D¹ oder D" und D^f organische Farbstoff-

reste sind.

Als unsubstituiertes oder substituiertes C -Alkyl kommen für R, R und R„ die gleichen Reste in Betracht, die weiter oben bei der Erläuterung der Formel (1) bzw. Formel (2) für R genannt sind.

Das aliphatische oder aromatische Brückenglied A ist vorzugsweise ein Alkylen- oder Arylenrest. Der Ausdruck aliphatisches Brückenglied schliesst auch cycloaliphatische Reste ein.

So kann A ein langer (z.B. mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen) oder kürzerer, geradkettiger oder verzweigter Alkylenrest sein;■insbesondere kommt ein Alkylenrest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in Betracht, z.B. Aethylen, Propylen, Butylen , Hexylen oder Cyclohexylen.

Als Arylenrest ist A z.B. ein Naphthylenrest, der Rest eines Biphenyls oder Stilbens oder insbesondere ein Phenylenrest. Der Rest A kann weitere Substituenten enthalten, z.B. Halogenatome, wie Fluor, Chlor und Brom, Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Aethyl und Propyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Carboxy oder SuIfο. Vorzugsweise ist A C„__fi-Alkylen oder gegebenenfalls substituiertes Phenylen.

Bevorzugt ist der Aethylenrest, der Phenylenrest und der Sulfophenylenrest.

Bevorzugt sind insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel (13), worin D" der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist.

-r-

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie in dem Pyrimidinrest mindestens 1 abspaltbares Halogenatom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Gegenstand der Erfindung ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1), welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel

D-N-H

eine Verbindung der Formel

·^ /*-^cl
Cl
und gegebenenfalls eine Verbindung der Formel

D'-N-H (16)

wobei D, D^J, R und R^r in den Formeln (14) und (16) die unter Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger Reihenfolge zu einem Reaktivfarbstoff der Formel CD kondensiert.

Falls man von FarbstoffVorprodukten ausgeht, gelangt man zu den Reaktivfarbstoffen der Formel (1), indem man eine Komponente der Verbindung der Formel (14) oder der Verbindung der Formel (16), worin D oder D' organische Farbstoffreste sind, und die eine -NH- oder -NH-Gruppe enthält, mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert, und anschliessend mit der anderen Komponente des Farbstoffes der Formel (14) oder der Formel (16) umsetzt.

Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (3) werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel (14), worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert.

Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (4) werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel (14), worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R die unter Formel (1) angegebene •Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel (15) und dann mit einer Verbindung der Formel (16), worin D' ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist und R' die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, kondensiert.

Bevorzugt ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (4), welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel (14) , worin D ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel (15) und dann mit einer Verbindung der Formel (16) , worin D^f der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoff es, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R' die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, kondensiert.

Bevorzugt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (4), welches dadurch gekennzeichnet ist, .dass man eine Verbindung der Formel (14) mit der Verbindung der Formel (15) und anschliessend mit der Verbindung der Formel (16) umsetzt, wobei D und D' in den Verbindungen der Formeln (14) und (16) unabhängig voneinander jeweils Reste eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes sind und R und R' unabhängig voneinander die unter Formeln (1) und (2) angegebenen Bedeutungen haben.

Vorzugsweise verwendet man ferner Verbindungen der Formeln(14) und (16), worin D und D' oder D oder D' Reste von Mono- oder Disazofarbstoffen sind.

Nach der oben beschriebenen Verfahrensvariante, bei welcher man von Farbstoffvorprodukten ausgeht, können die Farbstoffe der Formel (1), worin D oder D' der Rest eines aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzten organischen Farbstoffes ist, in der Weise hergestellt werden, dass man eine Komponente des Farbstoffes der Formeln (14;) oder (16), die eine -NHR- oder -NHR'-Gruppe enthalten,

mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert und dann mit der anderen bzw. den übrigen Komponente(n) des Farbstoffes der Formeln (14) oder (16) zu einem Farbstoff der Formel (1) umsetzt.

Beispiele für derartige, aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzte organische Farbstoffe sind: Monoazo-, Disazo-, Trisazo-, Tetrazo-, Metallkomplex-, Formazan- und Azomethinfarbstoffe.

Die oben beschriebene. VerfahrensVariante ist vor allem wichtig für die Herstellung von Farbstoffen der Formel {1), worin D der Rest eines Azofarbstoffes ist. In diesen kann.derjenige Teil des Azofarbstoffrestes, an den der Reaktivrest unmittelbar gebunden ist, entweder der Rest der Diazokomponente oder der Rest der Kupplungskomponente sein. Dadurch ergeben sich zwei Varianten der oben beschriebenen Verfahrensabänderung.

Die eine der beiden Varianten ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazakomponente des Farbstoffes, die eine -NHR- oder -NHR'-Gruppe

enthält, mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert, das erhaltene Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt.

Die zweite Variante ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente des Farbstoffes, die eine -NHR- oder -NHR'-Gruppe

enthält, mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert, und auf das so erhaltene Kondensationsprodukt eine diazotierte Diazokomponente kuppelt.

Nach dieser Herstellungsvariante können auch Reaktivfarbstoffe der Formel (1), die zwei Reaktivreste enthalten, hergestellt werden, indem man eine Diazokomponente, die eine -NHR- oder -NHR'-Gruppe

enthält, mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert, dass man ferner eine Kupplungskomponente, die eine -NHR- oder -NHR'-Gruppe enthält, mit einer Verbindung der Formel (15) kondensiert, und dass man das Kondensationsprodukt der Diazokomponente diazotiert und auf'das Kondensationsprodukt der Kupplungskomponente kuppelt.

Farbstoffe, die zwei oder mehr als zwei Reaktivreste enthalten, sind auch in der Weise herstellbar, dass man Farbstoffe der Formeln (14) oder (16), die in D oder D' weitere -NHR- oder -NHR'-Gruppen enthalten,

mit einer entsprechenden Menge des Acylierungsmittels der Formel (15) kondensiert, so dass zwei oder mehr als zwei entsprechende Reste in das Farbstoffmolekül eingeführt werden.

Eine bevorzugte Ausführungsform zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe · der Formel (5) ist dadurch gekennzeichnet, dass man organische Farbstoffe der Formel

[K-N=N-D₁-H- NHR] (17),

worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, mit der Verbindung der Formel (15) kondensiert'.

Bevorzugt ist ein Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (3), nach dem man einen Monoazofarbstoff der Benzol- oder Naphthalinreihe, der in ortho-Position zur Azobrücke metallisierbare Gruppen enthält, mit einer Verbindung der Formel (15). und mit kupferabgebenden Mitteln in beliebiger Reihenfolge zu einem l:l-Kupferkomplexazofarbstoff umsetzt.

Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (6) werden hergestellt, indem man einen Farbstoff der Formel (17), worin K, D und R die unter Formel (17) angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel (15) und dann mit einer Verbindung der Formel (16), worin D'' ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder ein unsubstituierter oder substituierter Phenyl- oder Naphthylrest ist und R' die in Formel (2) angegebene Bedeutung hat, zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (6) umsetzt.

Die ebenfalls bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (7) werden hergestellt, indem man eine Verbindung der Formel (14), worin D ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder ein unsubstituierter oder substituierter Phenyl- oder Naphthylrest ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, mit der Verbindung der Formel (15)" kondensiert und das Kondensationsprodukt dann mit einem Farbstoff der Formel

[K-N=N-D₁-H" NHR' ] (18) ,

worin K und D die unter Formel (17) angegebenen Bedeutungen haben und R' die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (7) umsetzt.

Bevorzugt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (8), nach dem man einen Farbstoff der Formel (17) mit der Verbindung der Formel (15) kondensiert, und das ■Kondensationsprodukt mit einem Farbstoff der Formel

[ K₁-N=N-D₂^-E- NHR'] (19),

-Vt-

It

worin Χγ, D und R¹ die gleichen Bedeutungen wie K, D und R¹ in Formel (18) haben, zu einem Reaktivfarbstoff der Formel (8) umsetzt.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Verbindungen der Formclm (14) und (16) können in den Resten D und D' wie weiter vorne beschrieben substituiert sein. Vorzugsweise geht man von Azofarbstoffen der Formeln (17), (18) oder (19) aus, worin der Rest [K-N=N-D-J oder [K₁-N=N-D-J-als Substituenten Methyl, Aethyl, Methoxy, Chlor, Amino, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo enthalten kann und in dem Rest -NHR oder -NHR' R oder R¹ Wasserstoff ist.

Die wertvollen Reaktivfarbstoffe der Formeln (?), (10), (11) und (12) werden hergestellt, indem man

a) zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der'Formel (9) den durch Kupplung von diazotierter l-Amino^-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin~6-sulfonsäure und anschliessender Verseifung der Acetylaminogruppe erhaltenen Azofarbstoff mit 2,4,6-Trichlorpyrimidin-S-carbonsäurechlorid kondensiert.

b) Zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel (10) den. durch Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure auf 3-Aminö-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure erhaltenen Azofarbstoff mit 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid kondensiert und den gebildeten Farbstoff anschliessend mit Anilin-3-sulfonsäure umsetzt.

c) Zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel (11) Anilin-2-sulfonsäure mit 2,4,6-Tric'hlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid kondensiert und das Kondensationsprodukt mit dem. durch Kupplung von diazotierter l-Amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und anschliessender Verseifung der Acetylaminogruppe erhaltenen Azofarbstoff umsetzt.

d) Zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel (12) zwei Aequivalente des durch Kupplung von diazotierter l-Amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure, auf 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und anschliessender Verseifung der Acetylaminogruppe erhaltenen Azo-

farbstoffes mit einem Aequivalent 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid umsetzt.

Die Kondensation der Verbindungen der Formel (15) mit den Verbindungen der Formeln (14) oder (16) bzw. den. eine -NHR- oder -NHR'-Gruppe enthaltenden diazotierbaren und/oder kupplungsfähigen Komponenten erfolgt vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis.schwach alkalischem pH-Wert, und so, dass im fertigen Farbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Chlor als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation frei werdende Chlorwasserstoff laufend

durch Zugabe wässriger Alkalihydroxide, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) seien genannt: . "

a) Als Farbstoffe der Formeln (14) bzw. (16) kommen besonders Farbstoffe der folgenden Strukturtypen in Betracht:

\ f ν \

OH,NH₂

1 * ⁼ · ^HR₁ •=N 1

, COOH

?°3^Hl-2 3

/•+vT A /CN, CONH , CH-SO₃H

•^/ \-N = N-- ^X·
\ / Il I

C₂H₅

.-/°3^Η

S V ^χ.—ν = N—ν >"—NH ^H03^S i \-/

^ / \ ^ xriin

?°3^Η0-1 ^Η? _yNHR

• · m—W =r Μ—· · ·

HO-S- i Il I I Il I

³⁰-² VV „ο/ν\<

^{3 SO}3^H0-2

Metallkomplexe von Farbstoffen der Formeln

.^{χ Ν}.-Ν = Ν-· · ^χ· \ / I Il I

< > Y ^Χ/ ^^HRi

SO H ^L

O₃H

OH HO

HO S-J— ϊ ΓΓ^{Ν = Ν}~ί

^SO3^Hl-3

Als Metallatome sind Cu (1:1-Komplex) oder Cr und Co .(1:2-Kbmplexe) bevorzugt. Cr- und Co-Komplexe können die Azoverbindung der oben angegebenen Formel einmal oder zweimal enthalten, d.h. sie können symmetrisch oder mit beliebigen anderen Ligandengruppierungen unsymmetrisch aufgebaut sein.

-yr-

f°3^HO-2 ^H? F₂ /^S°3^HO-2

._NNNN

I I Il I I

Die durch Strichelungen angedeuteten kondensierten Ringe stehen für alternativ mögliche Naphthalinsysteme.

, C₁_₄-Alkyl ·

^H, C. -Alkyl, oder zusammen C -C -Alkylen, ggf. durch N oder 0 unterbrochen

Xf^

SO₂-NH-.^ ^.

*f'2\hR
^COOH0-1 V 1-2

In dieser Formel steht Pc für den Cu- oder Ni-Phthalocyaninrest. Die Gesamtzahl der Substituenten am Pc-Gerüst ist dabei

__/y^c\_c /°γ\ ³ °"² \^A / V\<

• Il I N N

Il I ^S03^HO-l

>βτ-

Jt

Die Farbstoffe der oben angegebenen Formeln können in den Alkyl- oder Arylresten weitersubstituiert sein, insbesondere durch die bei der Erläuterung von D und D' in Formel (1) bzw. (2) genannten Substituenten.

Besonders wichtige Azofarbstoffe der Formeln (17), (18) und (19) sind die folgenden

■ (SO H)_o_3

= N - K

H; OCH ; NH-acyl

H; CH₀; NH-acyl N(R₁)H

I J f '

= N 1- (SO₃H) ₍

CH₃; NH-ac

₃; NHacyl

D H) QH;

N = N ' ' ^N ' ■'

\\ Cl; CH.

I' ' CH„; COOH N(R₁)H

worin Kder Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalinoder der heterocyclischen Reihe, acyl ein niedrigmolekularer, höchstens 3 Kohlenstoffatome enthaltender aliphatischer Acylrest oder ein hoch-

stens 8 Kohlenstoffatome.enthaltender aromatischer Rest ist, und R die bei der Erläuterung von R bzw. R¹ in den Formeln (1) bzw. (2) angegebene Bedeutung hat, sowie die Metallkomplex-Azofarbstoffe der Formeln

0 Me -Q _{( )H}·

(HO_S)-—rH H ^ N = N—«^ ;. ^ .

>y\k \7Zs— ³

if OH; \; Cl; NO

JSH (oder NH-acyl)

worin R. und acyl die oben angegebenen Bedeutungen haben und Me für Cu, Cr oder Co steht. ■

b) Die Reaktivkomponente der Formel (15) ist bekannt und wird nach bekannten Verfahren hergestellt.

c) Aus der grossen Anzahl geeigneter farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylkomponenten der Formeln (14) bzw.(16) seien folgende als Beispiele genannt:

Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Aethylamin, Diäthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Methoxyäthylamin, Aethoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxylpropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ß-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanxlin, o-, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Aethylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m-

und p-Nitroanilin, ο-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, S-Mothyl-S-nitroanilin, 2,5-Dimcthoxyan.ilin,' 3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-raethylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Pbenetidin, 2-Methoxy-5-methy!anilin, 2-Aethoxy~5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, 3-Aminobenzamin, 4-Aminophenylsulfämid, 3-Trifluorinethylanilin, 3- und 4-Aminophenylharnstoff, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 2-Amino-l-hydroxynapthalin, l-Amino-4-hydroxynaphthalin, l-Amino-8-hydroxynaphthalin, l-Amino-2-hydroxynaphthalin, l-Amino-7-hydroxynaphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, 4-Aminotoluol-3-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, 4-Aminoanisol-3-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfönsäure, 2-Chloranilin-5-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 5-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 2,4-Dimethylänilin-6-sulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsMure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure» Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 4-Aminophenylmethansulfonsäure, Anilin-N-methansulfonsäure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-carboxybenzol-3-sulfonsäure, l-Amino-2-carboxybenzol-5-sul■fonsäure, l-Amino-S-carboxybenzol^-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und 8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -.3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, ^W4,8-, -5,7-und-6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3-.und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Benzylamin, o-, m- oder p-Sulfobenzylamin, Phenäthylamin und 1- oder 2-Aminomethylnaphthalin.

Bei der Herstellung der bevorzugten Farbstoffe der Formel (1), worin D oder D' der Rest eines Azofarbstoffes, insbesondere eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist, erfolgt die Diazotierung der eine diazotierbare

Aminogruppe enthältenden Zwischenprodukte in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrigmineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischem pH-Werten.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu, sie zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität und hohen Fixiergrad aus.

Sie- eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, SuperροIyamidfaserη und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung, fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. Wolle, Seide, oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1: 8,76 Teile des Farbstoffes der Formel

■ \ /" ^{N N}~\ /*~^NH2

werden in 300 Teilen Wasser neutral gelöst. Zur erhaltenen Lösung gibt man unter kräftigem Rühren eine Lösung von 4,92 Teilen 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid in 25 Teilen Aceton. Durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung wird das pH des Reaktionsgemisches bei 6,5 bis 7 gehalten. Nach erfolgter Acylierung wird die Lösung klärfiltriert und der gebildete Farbstoff mit Kochsalz ausgesalzen. Nach der Filtration wird das Produkt mit einer konzentrierten wässerigen Lösung von Dinatriumhydrogenphosphat gepuffert und im Vakuum bei ca. 50⁰C getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff der mutmasslichen Formel

·' /-0H loH Cl

färbt Baumwolle nach dem Ausziehverfahren und dem Pad-Steam-Verfahren in blaustichig roten Tönen.

Durch Umsetzung der aminogruppcnhaltigen Chromoph.ore der folgenden Tabelle mit 2,4,6-Trichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid nach den Angaben von/Beispiel 1 erhält man weitere Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle in den angegebenen Nuancen färben:

Ali

Tabelle 1

H₂NCoY \-N=N-Y VnH₂

I ^C2^H5

grünstichig gelb

,H

"·—N=T=N-^:

*· S SO₃H NHCONH₂ goldgelb

VV orange

OH

Scharlach

«· ν » m

e ψ₂

_Λ9 ·· ·

ί i_H- :<"*>-cH

ν^Ν

0H HO₃

• SO₃H

SO₃H

O Cu O NH

³~*\ /*~^Ν==Ν~{ ^{ ^Xr^S03^{H blau}

) H königsblau

ί₃ ^O₃H.

ί₃—· · N=N · ^Χ·—NH₂ grünstichig gelb

• · H0₃S^{/ X}/

Il H0,S /\ /\

³YY ^S03^H

f°^3H

-NHCO—·

Il .1

SO₃H

V. \ N-N ·(

SO₃H

OJ—·( >—CH=CH—·( y—N=N—·( ;·—NH gelb

1

SO₃H- SO₃H

₂N—»^ ^*—CH=CH ·^ ^·—N=N—·ζ ^·—NH₂ gelb

I I

SO₃H SO₃H

SO H

1 '"

IH

- ac -

V'V'V'Njo u. ho/V _cl

SO H

• *

VV SO₃H

OH NHCO—( )·—NH₉

Il ^N—· ' ^l

blaustichig rot

CONH

OH

N= blaustichig rot

SO„H

Il I

OH NH-I I

»\ A

• ·

Il I •-NIL

SO H 3

SO₃H

blaustichig rot

SO_H ^J

OH N Γ I

—NH-

vv

SO H

blaustichig rot

SOH i

Y V"

OH NHCO— ] I ί*\ /^#;\

blaustichig rot

ho/V V\o₃H

M *

O Cu

{ Y V ^rubin

SO₃H

0 -Cu 0 NEL

I I I

'\'\ violett

/ NN \\

Il I I Il I

0 Cu —0 NH

I I I

HO₃S—· ^N· N=N · · ^N·—SO₃H rotstichig blau

V VV

ι ι

NH₂

A /⁰⁰V A Λ

• · Cu · ·

Il I ," Il I blau

N. N

Il ³

Λ-

J¹ f°3^H

.Α.Λ.Λ.Α.Λ

I Il I I ■ Il I ^imwⁿ

' il

SOH- ^C1

blau

HO₃S—·_χ ^.—N=N—

OH

· ^X·—N=N-j ""2

HO₃S'

marineblau

NH OH

SO₃H

grünblau

SO H

ΟΙ

=N

HO₃S'

Cu O

„ Λα

•ν · .·—NH- marineblau

»v'^vv U.

all 3-CuPc

türkis

- ar-

Il Il I

-SO₃H

Il O

NH-

fs

Il

•V

P-SH₂

SO₃H

blau

SO₃H

Aa.

I Il I

• ·

V/ braun

OH I

.—NH- ·' "/V

\ / "" I . Il I

V SO₃H

SO₃H

braun

Beispiel 2: 11,06.Teile des Farbstoffes der Formel

SO₃H OH

I Il I ^N ^N I Il 1/2

werden in 500 Teilen Wasser neutral gelöst. Zur erhaltenen Lösung tropft man eine Lösung von 5,0 Teilen 2,4,6-Trichlorpyrimidin~5-carbonsäurechlorid in 50 Teilen Aceton und hält das pH des Reaktionsgemisches durch gleichzeitiges Zutropfen von'1-n Natriumhydroxydlösung bei 7. Nach vollständiger Acylierung der Aminogruppe, wird die Lösung klärfiltriert und der gebildete Farbstoff mit 10 Vol.% ' Kochsalz ausgesalzen.

Nach dem Filtrieren wird die Farbstoffpaste in 500 Teilen Wasser gelöst und mit einer neutralen Lösung von 3,46 Teilen Metanilsäure in 50 Teilen Wasser versetzt. Man erwärmt auf 4Or-45°C und hält das pH des Reaktionsgemische durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung bei 7

Der gebildete Farbstoff wird hierauf mit 10 Vol.% Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 50⁰C getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff hat vermutlich die folgende Struktur .

' ί¹

ι μ T-N=N-

ΧΑ/

NH—-^ y

und färbt Baumwolle in orangen Tönen.

Beispiel 3: Zu einer neutralen Lösung von 3,46 Teilen Orthanilsäure in 300.Teilen Wasser gibt man eine Lösung von 5,0 Teilen 2,4,6-Trichlor-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid in 50 Teilen Aceton und hält durch Zutropfen von 1-n Natriumhydroxydlösung das pH des Reaktionsgemisches bei 7. Wenn keine Aminogruppe mehr nachweisbar ist, wird die Lösung klärfiltriert. Zur Lösung des primären Kondensationsproduktes gibt man hierauf eine neutrale Lösung von 8,76 Teilen ,des Farbstoffes der Formel

	—Ν	=N—·	- 3T -	JS	H₂
.JF₂	-OH
\ /'

^O H

in 200 Teilen Wasser, erwärmt langsam auf 35-40⁰C und hält das pH des Reaktionsgemisches durch Zutropfen-von 1-n Natriumhydroxydlösung bei 7. Wenn sich der pH-Wert nicht mehr ändert, wird der gebildete Farbstoff mit 10 Vo.1.% Kochsalz ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 50⁰C getrocknet.

Der neue Farbstoff hat vermutlich die folgende Struktur

2 T~"" \

NH„ . CONH-

·( ")—OH S0„H

-NH-/ ^X,r-Cl

H ·

und färbt Baumwolle in bläulich roten Tönen.

Beispiel 4: 8,76 Teile des Farbstoffes der Formel NH₂

,H

^X "" ^0,

\ f 3

SO₃H

werden in 300 Teilen Wasser neutral gelöst und mit 6,68 Teilen Natriumacetat versetzt. Man kühlt die erhaltene Lösung auf 5°C und gibt dazu eine Lösung von 4,9₂ Teilen 2,A^-Trichlor-pyrimidin-S-carbon-

säurechlorid in 25 Teilen Aceton. Man lässt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur ansteigen und nach ca. 4 Stunden wird die erhaltene Lösung klärfiltriert. Durch Zugabe von 15. Vol.% Kochsalz wird der gebildete Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei ca. 50°C getrocknet.

Aufgrund der Analyse hat der Farbstoff vermutlich die folgende Struktur

NH

\ / ~^N==N~ \ /—NHCO-·

Cl-.^

SO H

	I	=N—	"v	)·
NH-		HO-	\	"\
	-Π			SO H
/'	O J
I« #

SO₃H

SO₃H

Das so erhaltene Produkt färbt Baumwolle in stark bläulieh roten Tönen.

Beispiel 5; Zu einer neutralen Lösung von 3,76 Teilen 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure in 300 Teilen Wasser lässt man unter gutem Rühren bei Zimmertemperatur eine Lösung von 5,4 Teilen Z^jo-Trichlorpyrimidin-S-carbonsMurechlorid in 50 Teilen Aceton zutropfen. Durch gleichzeitige Zugabe von 1-n Natriumhydroxydlösung wird das pH des· Reaktionsgemisches bei 5 gehalten. .. · ■ . .

Das so erhaltene Kondensationsprodukt wird hierauf in üblicher Weise diazotiert und auf eine bicarbonat-alkalische Lösung von 1-Hydroxy-8-benzoylaminonaphthalin-3,6-disulfonsäure gekuppelt. Man erhält einen Farbstoff, der Baumwolle in blaustichig roten Tönen färbt.

- ZS -

Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzoIsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst- Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. ■ .

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20⁰C warmen Lösung, die pro Liter 3 bis 10 Gramm Natriumhydroxyd und 250 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 bis 60 Sekunden bei 100 bis 101⁰C, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ■ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung gibt man zu 1900 Teilen Wasser von 40⁰C,- fügt 60 bis 120 Teile Natriumchlorid hinzu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad-ein.

Nach 30 Minuten werden 10 bis AO Teile kalziniertes Soda zugegeben und die Temperatur 30 bis 60 Minuten bei 40⁰C gehalten. Hierauf wird die Färbung gespült und während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet .

Claims

Patentansprüche

1. Reaktivfarbstoffe der Formel
■ Cl

>-N
D-N-CO-^ ^-Cl (1),

worin D der Rest eines organischen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-,
Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe, oder ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R Wasserstoff oder
unsubstituiertes oder substituiertes C -C,-Alkyl und X Chlor oder
ein Rest der Formel

-NR'-D' (2)

ist, wobei R¹ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C -C,-Alkyl ist und D' unabhängig von D die gleiche Bedeutung wie D hat, wobei entweder D oder D¹ oder D und D' organische Farbstoffreste sind.

2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel

Cl
\- _N

D-N-CO-(^ ^.-Cl (3),

R ^

worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffe^ oder eines Anthrächinonfarbstoffes ist und R die in Anspruch .1 angegebene Bedeutung hat.

3. Reaktivfarbstoff■gemäss Anspruch 1 der Formel

Cl —-· Z \ — D^\ — '-/ I . R' •-N. D—N—CO I JA.
D

worin D der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes und D' ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest ist und R und R¹ die in Anspruch angegebenen Bedeutungen haben.

4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel

Cl D—N—CO-·( V-Cl (4),

worin D ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und D' der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R und R' die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

5. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel "· '

Cl

D—N—CO—ζ ^X*-C1 (4),

D'-N i

worin D und D' unabhängig voneinander jeweils der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes, Metallkomplexazofarbstoffes oder eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R und R¹ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

6. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2 der Formel

Cl

[K-N=N-D 3-N-CO-^ /*~^C1 (⁵) '

R ^=X

Cl

worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, und der Reaktivrest an die Diazokomponente oder an die Kupplungskomponente gebunden ist und R die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

7. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin der Rest D ein 1:1 Kupferkomplexmonoazofarbstoff der Benzol- oder Naphthalinreihe ist, und das Kupferatom an jeweils eine metallisierbare Gruppe in ortho-Position zur Azobrücke gebunden ist und worin R die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

8. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 3 der Formel

Cl · ■

[K-N=N-D -HjI-CO-»^ ^N— Cl (6),

R ' /·=ίί
D'-/

worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe und D' ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder ein unsubstituierter oder' substituierter Phenyl- oder Naphthylrest ist und R und R¹ die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben, und worin der Reaktivrest entweder an die Diazokomponente oder an die Kupplungskomponente gebunden ist.

9. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 4 der Formel

Cl
\

R'

worin D ein unsubstituierter oder substituierter Alkylrest oder ein unsubstituierter'oder substituierter Phenyl- oder Näphthylrest, D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, wobei der Reaktivrest entweder-an.die Diazokomponente oder an die Kupplungskomponente gebunden ist und worin R und R¹ die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben. ■

10. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 5 der Formel

Cl

.-IT

[K-N=N-D₁^-N-CO-C >-Cl (8), R

[K-N=N-D,

R¹ . ·

worin D und D unabhängig voneinander Reste von Diazokomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe, und K und K unabhängig voneinander Reste von.Kupplungskomponenten der Benzol- oder Naphthalinreihe oder der heterocyclischen Reihe sind und der Reaktivrest unabhängig voneinander an D oder K und an D„ oder K gebunden ist und R und R' die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.

11. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin D der Rest eines Anthrachinonfarbstoffes ist und R die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat.

12. Reaktivfarbstoffe gemäss einem der Ansprüche 3, 4 oder 5, worin

D und D¹ als Substituenten C -C,-Alkyl, C -C,-Alkoxy, C -C -Alkanoylamino, Benzoylamino, Amino, Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Acetyl, Trifluormethyl, Halogen, Sulfamoyl, Cafbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo enthalten können und R und R' Wasserstoff ist.

13. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin D als Substituenten

C -C -Alkyl, C -C -Alkoxy, C -C^-Alkanoylamino, Benzoylamino, Amino, Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Acetyl, Trifluormethyl, Halogen, Sulfamoyl, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo enthalten kann und R Wasserstoff ist.

14. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 6, worin der Rest [K-N=N-D 3— in Formel (5) als Substituenten Methyl, Aethyl, Methoxy, Amino, Chlor, Carbamoyl, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Sulfomethyl und Sulfo enthalten kann und R Wasserstoff ist.

15. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 14 der Formel

Ä ^c\ _w

•ζ ^X—N=N-^ ^-NH-CO—^ ^X—Cl (9) . % )-0H- SO₃H ^₁

16. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 8 der Formel

SO-Η OH

NH

I (I

17. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 9 der Formel

NH₂ CO-NH—·ζ y

/ V_N=N-( Vnh-^ \-Cl S(D,H · (11). ■

18. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch .10 der Formel

NHr

•^ ^x— N=N-^ ^x— NH-CO-· TJ SO₃H

/ \-0H s6· H ei V ^XC1

19. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

D"—N—(T C—Ν—Α—Ν—-CO—< ;—-Cl (13),

Il IT ι ι \._,/

I I \₌/

R, N^ R₂ R /

worin D" der Rest eines organischen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo-, Metallkomplexazo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Formazan-, Azomethin-, Nitroaryl-, Dioxazin-, Phenazin- oder Stilbenreihe, oder ein farbloser Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R, R und R„ unabhängig voneinander Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C ,-Alkyl, A ein gegebenenfalls substituiertes aliphatisches oder aromatisches Brückenglied,Y Fluor oder oder Chlor und X Chlor oder •ein Rest der Formel

-NR'-D¹ (2)

ist, wobei R' Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C -C,-Alkyl ist und D¹ unabhängig von D" die gleiche Bedeutung wie D" hat, wobei entweder D" oder D' oder D" und D^f organische Farbstoffreste sind.

20. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 19, worin D" der Rest eines Mono- oder Disazofarbstoffes ist.

21. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

Cl

D-N-CO-.^ ^.-Cl (1), R ·=Ν
X

-NR'-D' (2)

ist, worin R¹ Wasserstoff oder unsubstituiertes oder substituiertes C -C,-Alkyl ist und D' unabhängig von D die gleiche Bedeutung wie D hat, wobei entweder D oder D¹ oder D und D' organische Farbstoffreste sind, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

R
eine Verbindung der Formel

Cl
Cl-CO-·( Vci (15)

Cl .

und gegebenenfalls eine Verbindung der Formel

D'-N-H _(16)ϊ

wobei D, D', R und R' in den Formeln (14) und (16) die unter Formel. (1) angegebenen Bedeutungen haben, in beliebiger. Reihenfolge zu einem Reaktivfarbstoff der Formel(l) kondensiert.

22. Die gemäss den Beispielen erhaltenen Reaktivfarbstoffe..

23. Verfahren gemäss den angegebenen Beispielen.

24. Die gemäss dem Anspruch 21 erhältlichen Farbstoffe.

25. Verfahren gemäss den Färbe- und Druckbeispielen.

26. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 20 bzw. der gemäss dem Anspruch 21 erhaltenen Reaktivfarbstoffe zum Färben und Bedrucken.

27. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Farbstoffe gcmäss Anspruch 1.

28. Verfahren gemäss Anspruch 27 zum Färben von Cellulosefaser^.

29. Färbe- bzw. Druckpräparate, die Farbstoffe gemäss den Ansprüchen 1 bis 20 enthalten.

30» Das gemäss Anspruch 28 und 29 gefärbte oder bedruckte Material, insbesondere das Textilmaterial.