JPS585366A - 反応性染料並びにその製造及び使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は今日まで非常に数多く知られている。しか
しながらそれらの反応性染料の応用特性、中でも種々の
染色方法に対する適用可能性はしばしば遺憾な点が多い
。従って利用性の上で大きな応用範囲を有する新しい反
応性染料を見出すという課題が残されていた。以下に詳
細に記述する本発明に従う新規な反応性染料がこの要求
を著しく満足するということが見出された。

従って本発明の対象は下記式（１） 〔式中、Ｄはモノ又はポリアゾ、、金属錯化アゾ、アン
スラキノン、フタロシアニン、ホルマザ゛ン、アゾメチ
ン、ニドロアリール、ジオキサジン、フェナジン又はス
チルベンの各系列の有機染料の残基、あるいはそれぞれ
無色のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を意
味し、Ｒは水素あるいは置換又は非置換のＣ，−Ｃ，の
アルキル基を、そしてＸは塩素又は下記式（２） ％式％（２１ の残基を表わし、そしてこの式においてＲ′は水素ある
いは置換又は非置換のＣ，−Ｃ４のアルキル基であり、
またＤ′は上記りと無関係に上記りと同じ意味を有し、
その際りかＤ′かが、あるいはＤとＤ′とが有機染料残
基を表わす〕 で表わされる反応性染料である。

上記式＋１１の反応性染料の重要な分族として下記（ａ
）乃至（ｊ）があげられる。

（、）　　下記式（３） の構造式を有し、この式においてＤはモノ又はジスアゾ
染料の残基、金属錯化アゾ染料の残基、あるいはアンス
ラキノン染料の残基であり、そしてＲは上記式（１）に
おけると同じ意味を有する反応性染料。

（ｂ）　　下記式（４） の構造式を有し、ただし上式においてＤはモノ又はジス
アゾ染料の残基、金属錯化アゾ染料の残基あるいはアン
スラキノン染料の残基であり、またＤ′はそれぞれ無色
のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基であって
、またＲ及びＲ′は前記式（１）又は（３）におけると
同じ意味を有する反応性染料。

（ｃ）上記式（４）においてＤがそれぞれ無色のアルキ
ル基、アラルキル基、又はアリール基を、Ｄ′がモノ又
はジスアゾ染料の残基、金属錯化アゾ染料の残基、ある
いはアンスラキノン染料の残基を表わし、そしてＲ及び
Ｒ′は上記式（１）及び（２）におけると同じ意味を有
する反応性染料。

（ｄ）　　上記式（４）においてＤ及びＤ′が互いに無
関係にモノ又はジスアゾ染料の残基、金属錯化染料の残
基又はアンスラキノン染料の残基を表わし、そしてＲ及
びＲ′は上記式（１）及び（２）におけると同じ意味を
有する反応性染料。

また中でも好ましいものとして以下があげられるＯ１ の構造式を有し・但し上記式においてり、はペンゾール
又はナフタリンの系列のジアゾ成分の残基を、そしてＫ
はペンゾール又はナフタリンの参列あるいは複素環系列
のカプリング成分の残基を表わし、そしてその反応性残
基が上記ジアゾ成分にか又は上記カプリング成分にかに
結合されており、Ｒは上記式＋１３におけると同じ意味
を有する反応性染料〇 （ｆ）　　前記式（３）において基りがペンゾール又は
ナフタリン系列の銅（１：１）錯化モノアゾ染料であっ
て、且つその銅原子がアゾ架橋に対してオルソの位置に
おいてそれぞれ１個の金属化可能な基と結合されており
、そしてＲは上記式＋１１におけると同じ意味を有する
反応性染料。

（ｇ）　　下記式（６） の構造式を有し、但し上式においてＤｌはペンゾール又
はナフタリンの系列のジアゾ成分の残基を、Ｋはペンゾ
ール又はナフタリンの系列あるいは複素環系列のカプリ
ング成分の残基を、Ｄ′は置換又は非置換のアルキル基
、あるいはそれぞれ置換又は非置換のフェニル基又はナ
フチル基を表わし、またＲおよびＲ′は前記式（１）お
よび（２）におけると同じ意味を有し・そしてその反応
性残基が上記ジアゾ成分に結合されているか又は上記カ
プリング成分に結合されている反応性染料。

（ｈ）　　下記式（７） の構造式を有し、但し上式においてＤは置換又は非置換
のアルキル基、あるいはそれぞれ置換又は非置換のフェ
ニル基又はナフチル基を、Ｄ。

はペンゾール又はナフタリン系列のジアゾ成分の残基を
、そしてＫはペンゾール又はナフタリンの系列あるいは
複素環系列のカプリング成分の残基を表わし、その際そ
の反応性残基が上記ジアゾ成分に結合しているか又は上
記カプリング成分に結合しており、そして、ＲおよびＲ
′は前記式（１）および（２）におけると同じ意味を有
する反応性染料。

（ｉ）　　下記式（８） の構造式を有し、但し上式においてり、及びＤ２は互い
に無関係にペンゾール又はナフタリンの系列のジアゾ成
分の残基を、またＫおよびに１は互いに無関係にペンゾ
ール又はナフタリンの系列あるいは複素環系列のカプリ
ング成分の残基、−を表わし、そしてその反応性残基が
互いに無関係にＤｌかＫかに、及びＤ２かに、かに結合
されており。

そしてＲおよびＲ′が前記式（１）および（２）におけ
ると同じ意味を有する反応性染料。

（ｊ）　　前記式（３）においてＤがアンスラキノン染
料の残基を表わし、そしてＲが前記式（１）におけると
同じ意味を有する反応性染料。

特に有用な染料は下記式（９）　、　０１　、αυおよ
び０２の式で表わされる反応性染料である。

２４− 前記式（１）および（２）において有機染料残基として
の基り及びＤ′は通常の技術で置換されてもよく・中で
もこれらの基りおよびＤ′は１つ以上のスルホン酸基を
有することができる。

これらの有機染料残基としてのＤおよびＤ′へのその他
の置換基の例としては下記のものが挙げられよう； 例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、およびブチル基のような１ないし４個の炭素原子を
有するアルキル基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、インプロポキシ基及びブトキシ基のような
１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えば
アセチルアミノ基及びプロピオニルアミノ基のような１
ないし６個の炭素原子を有するアシルアミノ基、ヘンシ
イルアミノ基、アミノ基、１ないし４個の炭素原子を有
するアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、アルコキシ
基中に１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシカル
ボニル基、ニトロ基、アセチル基、シアノ基、トリフル
オロメチル基、例エバ弗素、塩素および臭素のようなハ
ロゲン、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基・スルホメチル基
およびスルホ基。

Ｄがアゾ染料の残基であるような反応性染料は置換基と
して中でもメチル基、エチル基、メトキシ基、塩素基、
アミノ基、カルバモイル基、ウレイド基・ヒドロキシル
基・カルボキシル基、スルホメチル基、及びスルホ基を
含有する。

式（１）又は（２）におけるＤ又はＤ′としてのアルキ
ル基としては直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げら
れ、これもまた例えばハロゲンヒドロキンル基・又はシ
アノ基等によって置換されていることができる。このＤ
又はＤ′の例としてはメチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、第２ブチ
ル基、第３ブチル基、β−ヒドロキシエチル基、及びβ
−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。　　　　　　　
　　　　４式（１）又は（２）におけるＤ又はＤ′とし
てのアラルキル基としては例えばフェニル−（ｃｌ　　
　０４）アルキル基又はナフチル−（Ｃｓ　　Ｃ４）ア
ルキル基が挙げられ、これはその芳香核中に例えばフッ
素、塩素又は臭素のようなハロゲン基、例えばメチル基
又はエチル基のようなアルキル基、例えばメトキシ基又
はエトキシ基のようなアルコキシ基、カルボキシル基及
びスルホ基等によって置換されていることができる０こ
れらＤ及びＤ′の例としてはベンジル基、スルホベンジ
ル基、フェネチル基、及びナフチルメチレン基が挙げら
れる。

式（４）又は（２）におけるＤ又はＶとしてのアリール
基としてはペンゾール又はナフタリンの系列あるいは複
素環系列の残基が挙げられ、これらもまた例えばフッ素
、塩素、又は臭素のようなハロゲン・例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、第
２ブチル基、インブチル基、及び第３ブチル基のような
Ｃ，−Ｃ，のアルキル基、例えばメトキン基・エトキシ
基、プロポキン基、インプロポキシ基及びブトキシ基の
ようなＣ７−０４のアルコキン基、例えばアセチルアミ
ノ基及びプロピオニルアミノ基のようなＣ，−Ｃ４のア
ルカノイルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、トリフルオ
ロメチル基、スルファモイル基、カルバモ准”ル基、ウ
レイド基、カルボキシル基、スルホメチル基、及びスル
ホ基等によって置換されていることができる。

式（１）又は（２）におけるＲとしてのｃｌ−Ｃ４のア
ルキル基又はこれと無関係なＲ′としてのＣ，−Ｃ，の
アルキル基としては直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が
挙げられ、これもまた例えばフッ素、塩素又は臭素のよ
うなハロゲン、ヒドロキシル基又はシア　□ノ基等によ
って置換されていてもよい。これらのＲ及びＲ′の例と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、第２ブチル基、第３−ブ
チル基、及びβ−ヒドロキシブチル基が挙げられる。

式（１）の反応性染料はクロロピリミジン残基のはかに
なお、別な反応性残基をその染料残基り中に含むことが
でき、これは例えばハロゲントリアジン残基等である。

下記式ＯＪ の反応性染料が好ましく、ただし上記式においてＤ／ｌ
はモノ又はポリアゾ、金属錯化アゾ、アンスラキノン、
フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ニドロアリ
ール、ジオキサジン、フェナジン、又はスチルベンの各
系列の有機染料の残基、又はそれぞれ無色のアルキル基
、アラルキル基、又はアリール基を意味し、Ｒ、１’Ｌ
、　、及びＲ２は互いに無関係にそれぞれ水素あるいは
置換又は非置換のＣ０−〇、のアルキル基を表わし、Ａ
は場合により置換された脂肪族又は芳香族の架橋学位で
あり、Ｙはフッ素又は塩素、そしてＸは塩素又は下記式
（２）％式％ の基を表わし、その際この式（２）においてＲ′は水素
、あるいは置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のアルキル基で
あり、そしてＤ′は上記Ｄ“と無関係に上記Ｄ“につい
て述べたと同じ意味を有し、その際Ｄ″かＤ′かが、又
はＤ″とＤ′とが有機染料残基である。

上記式のＲ，Ｒ，及びＲ２としての置換又は非置換のＣ
，−Ｃ，のアルキル基としては、前記式（１１又は（２
）においてそのＲについて挙げたものと同じ基が挙げら
れる。

脂肪族又は芳香族の架橋学位Ａは好ましくはアルキレン
基又はアリーレン基である。この脂肪族架橋学位という
表現は環状脂肪族の基をも含む。

即ちこの人は短鎖又は長鎖（例えば１０個以上の炭素原
子を有する）の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であ
ることができ、中でも２〜６個の炭素原子を有するアル
キレン基が挙げられ・これは例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレン、ヘキシレン又はシクロ／＼キシレン基等
である〇アリーレン基としての学位Ａは例えばナフチレ
ン基、ジフェニル又はスチルベン基、あるいは中でもフ
ェニレン基である。この単位Ａは他の置換基を有するこ
とができ、これらは例えばフッ素、塩素・及び臭素のよ
うなハロゲン基、メチル基、エチル基及びプロピル基の
ような１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、及びイソプロピ
ルオキシ基のような１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシ基、カルボキシル基、又はスルホ基等である。

好ましくはこの学位ＡはＣ２−Ｃ６のアルキレン基又、
は場合により置換されたフェニレン基であるのが良い。

エチレン基、フェニレン基、及びスルホフェニレン基が
好ましい。中でも上記式Ｑ３）においてＤ“がモノ又は
ジスアゾ染料の残基であるような反応性染料が特に好ま
しい。

式（１）の染料は繊維と反応性であり・というのはこの
ものがそのピリミジン基の中に少な（とも１個以上の分
解可能なハロゲン原子を含んでいるからである。繊維反
応性の化合物とは次のようなものを意味し、即ちこれは
セルローズのヒドロキシル基又は天然あるいは合成のポ
リアミド類のアミノ基き共有的な化学結合の形成のもと
に反応する能力を有するものである。

本発明は更にまた前記式（１）の反応性染料を製造する
方法にも関し、これは下記式（１４１％式％（１４） の化合物と、下記式（１５１ の化合物と、及び場合により下記式（１６）％式％ の化合物〔ただし上記式（１４）及びＯｅのり、Ｄ’、
Ｒ及びＲ′は前記一式（１）及び（２）について述べた
それと同じ　　　□意味を有する〕とを任意の順序で縮
合させて前記式（１）の反応性染料にすることを特徴と
するものである〇 染料予備生成物から出発する場合には上記式（１）の反
応性染料は上記式（１４）又は（１６１においてＤ又は
Ｄ′ＲＲ’ の基を含んでいるような化合物の成分を上記式（ｌ■の
化合物と縮合させ、そして次いでこれを上記式（１４１
又は（旧のもう一方の染料成分と反応させることによっ
て得ることができる。

前記式（３）の好ましい反応性染料は、上記式（１４Ｊ
においてＤがモノ又はジスアゾ染料、金属錯化アゾ染料
、又はアンスラキノン染料の残基であってＲが前記式＋
１１について記述したと同じ意味を有するような化合物
を上記式（１５１の化合物と縮合させること番こよって
作られる。

前記式（４）の好ましい反応性染料は前記式（１４）に
おいてＤがモノ又はジスアゾ染料、金属錯化アゾ染料、
又はアンスラキノン染料の残基であってＲが前記式（１
）におけると同じ意味を有するような化合物を上記式（
ｌ（ト）の化合物と、そして次に上記式（１６１におい
てＤ′が無色のアルキル基、アラルキル基、又はアリー
ル基であってＲ′が前記式（２）におけると同じ意味を
もつような化合物と縮合させることによって作られる。

また、前記式（４）の反応性漬料を製造するに当り、上
記式（１滲においてＤが無色のアルキル基、アラルキル
基、又はアリール基であってＲが前記式（１１における
と同じ意味を有するような化合物を上記式（ｌ■の化合
物と、そして次いで上記式＋ｔｅにおいてＤ′がモノ又
はジスアゾ染料・金属錯化アゾ染料・又−はアンスラキ
ノン染料の残基であってＲ′が前記式（２）におけると
同じ意味を有するような化合物と縮合させることを特徴
とする上記反応性染料の製造方法が好ましい。

更にまた、前記式（４）の反応性染料を製造するに当り
、上記式（１滲の化合物を上記式θ■の化合物と反応さ
せ、次いでこれを上記式（１９の化合物き反応させ、そ
の際これらの式においてＤおよびＤ′が互いに無関係に
それぞれモノ又はジスアゾ染料、金属錯化アゾ染料・又
はアンスラキノン染料の残基であってＲおよびＲ′が互
いに無関係に前記式（１）および（２）について記述し
たと同じ意味を有することを特徴とする上記反応性染料
の製造方法が好ましい。

好ましくは、更に上記式（１４１及びＯｅにおいてＤと
Ｄ′とが、又はＤかＤ′かがモノ又はジスアゾ染料の残
基であるような化合物を使用するのがよい〇上述したよ
うな染料予備生成物より出発する態様の本発明による方
法によれば前記式（１）においてＤ又はＤ′が２つ又は
２つ以上の成分から形成される有機染料の残基であるよ
うな染料を次°のように、即ち−ＮＨＲ又は−ＮＨＲ’
　の基を含んでいる上記式（＋４）又は（ｌＧの染料成
分を上記式（１５１の化合物と縮合させ、そして次にこ
れを上記式（１４１又は（１６１の他の染料成分と反応
させて前記式（１）の染料にするようにして製造するこ
とができる。

２種類又は２種類以上の成分から作られるこのような有
機性染料の例としてはモノアゾ染料、ジスアゾ染料、ト
リスアゾ染料、テトラゾ染料、金属錯化アゾ染料、ホル
マザン染料、およびアゾチン染料が挙げられる。

上記した本発明に従う染料製造方法の態様は中でも弐（
１１においてＤがアゾ染料の残基であるような染料を製
造するのに重要である。これらの中でその反応性残基が
その部分に直接結合されているようなアゾ染料残基の部
分はジアゾ成分の残基であっても、あるいはまたカプリ
ング成分の残基であってもよい。これによって上述した
製造方法の態様の２つの変法がもたらされる。

これら２つの変法のうちの一方の方法は染料の−ＮＨＲ
又は−ＮＨＲ’の基を含有するジアザ成分を式（１５１
の化合物と縮合させ、その得られた縮合生成物をジアゾ
化し、そしてカプリング成分とカプリングさせることを
特徴とするものである。

第２の方法は、染料の−ＮＩ（Ｒ又は−ＮＨＲ’の基を
有するカプリング成分を式（１５）の化合物と縮合させ
、そしてそのようにして得られた縮合生成物にジアゾ化
されたジアゾ成分をカプリングさせることを特徴とする
ものである０この製造方法の態様によ　　　□れば反応
性残基を２個有する式（１）の反応性染料を製造するこ
とができ、この場合に−ＮＨＲ又は−ＮＨＲ’の基を有
するジアゾ成分を式（１５１の化合物と縮合させ、更に
−ＮＨＲ又は−ＮＨ１’Ｌ’　の基を含有するカプリン
グ成分を式（１５１の化合物と縮合させ・そしてそのジ
アゾ成分の縮合生成物をジアゾ化してそのカプリング成
分の縮合生成物にカプリングさせるようにするのである
。

２個以上の反応性残基を有する染料はまた次のようにし
て作ることもて゛きる。即ち弐０沿又は（国においてＤ
又はＤ′が更にいくつかの−ＮＨＲ又は−ＮＨＲ’　の
基を含有しているような染料を対応す、る量の式（１５
）のアシル化剤と縮合させ、それにより２ケ又は２個以
上の対応する基が染料分子の中に導入されるようにする
のである。

式（５）の反応性染料を製造するための好ましい実施形
態の一つは、下記式（ｌη ［Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄｔ＋＋Ｎｔｎａ］　　−０７）の有機
染料〔但し上記式〇ηにおいてり、はペンゾール又はナ
フタリンの系列のジアゾ成分の残基を、またＫはペンゾ
ール又はナフタリンの系列あるいは複素環系列のカプリ
ング成分の残基を表わし、そしてＲは前記式（１）につ
いて記述したと同じ意味を有する〕を式（１５）の化合
物と縮合させることを特徴とするものである。

式（３）の反応性染料を製造するための方法としてはア
ゾ結合に対してオルソの位置において金属化可能な基を
含有するペンゾール又はナフタリンの系列のモノアゾ染
料を式（１５１の化合物及び銅放出性の薬剤と任意の順
序で反応させて銅（１：１）錯化アゾ染料を形成するよ
うにして作る方法が好ましい。

式（６）の反応性染料は弐〇ηにおいてに、Ｄ、、およ
びＲが前記式〇７）について記述したと同じ意味を有す
るような染料を式（１５１の化合物と、そして次にこれ
を弐（１６）においてＤ′が置換又は非置換のアルキル
基、あるいは置換又は非置換のフェニル基かナフチル基
かを意味し、そしてＲ′が式（２）について記述したと
同じ意味を有するような化合物と反応させて上記式（６
）の反応性染料を得るようにして製造するのが好ましい
。

式（７）の反応性染料も同様にして、式（＋４１におい
てＤが置換又は非置換のアルキル基、あるいは置換また
は非置換のフェニル基かナフチル基かを意味し、そして
Ｒが式（１）につついて記述したと同じ意味を有するよ
うな化合物を式（国の化合物と縮合させ、そしてこの縮
合生成物を次に下記式０槌（Ｋ−Ｎ、Ｎ−Ｄ、−）−Ｅ
−ＮＨＲ’　）　　　　　ＱｇＪ［但しこの式において
Ｋおよびり、は前記式０７）におけると同じ意味を有し
、そしてＲ′は式（２）におけると同じ意味を有する〕
の染料と反応させて上記式（力の反応性染料を得るよう
にして製造するのが好ましい。

更にまた、式（８）の反応性染料を製造する方法として
は・上記式〇ηの染料を式（１９の化合物と縮合させ、
そしてこの縮合生成物を下記成員 ［Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ２＋＋−ＮＨＲ′〕（ＩＩ〔式中に、
・Ｄ２・およびＲ′は式（１秒におりけるに、’Ｄ。

およびＲ′とそれぞれ同じ意味を有する〕の染料と反応
させて下記式（８）の反応性染料を作る方法が好ましい
。

出発物質として用いられる弐０滲およびＯｅの化合物は
その基りおよびＤ′において前述したように置換されて
いることができる０好ましくは前記式０７）。

０Ｆｊｌ又ハＱＩニオイテ基（Ｋ−Ｎ＝Ｎ−ＤＩ＋又ハ
ＣＫ＋−Ｎ　＝Ｎ−Ｄ２÷が置換基としてメチル基、エ
チル基、メトキシ基、塩素基、アミノ基、カルバモイル
基、ウレイド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ス
ルホメチル基、およびスルホ基を含有していることがで
き、そしてその−Ｎｕ（Ｒ又は−Ｎ）（Ｉ’Ｌ’　の基
においてＲ又はＲ′が水素であるようなアブ染料から出
発するのがよい０ 式（９）　、　（ＩＯｌ、　（１１１及び（１２１のそ
れぞれの有用な反応性染料は次のようにして作られる。

（、）　　式（９）の反応性染料を製造するにはジ・ア
ブ化された１−アミノ−４−アセチルアミノベンゾ−ル
ー６−スルホン酸を２−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リン−６−スルホン酸にカプリングさせ、次いでそのア
セチルアミノ基を１７Ａ、化することによって得られた
アゾ染料を２．４．６−　　　・トリクロロピリジン−
５−カルボン酸塩化物と縮合させる。

（ｂ）　　式Ｈの反応性染料を製造するには、ジアゾ化
された２−アミノナフタリン−１，５−ジスルホン酸を
３−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸にカプリングさせることにより得られたアゾ染料を２
．４．６−）リクロロピリミジンー５−カルボン酸塩化
物と縮合させ、そして生じた染料を次にアニリン−３−
スルホン酸と反応させる。

（ｃ）式（ｌυの反応性染料の製造には、アニリン−２
−スルホン酸を２．４．６−）リクロロピリミジンー５
−カルボン酸塩化物と縮合させ、そしてその縮合生成物
をジアゾ化された１−４アミノ−４−アセチルアミノベ
ンゾ−ルー６−スルホン酸の２−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−６−スルホン酸へのカプリング及び引続
いてのアセチルアミノ基の（丁Ｍヒによって得られたア
ゾ染料と反応させる。

（ｄ）　　弐（１２１の反応性染料を製造するには、ジ
アゾ化された１−アミノ−４−アセチルアミノベンゾ−
ルー６−スルホン酸の２−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸へのカプリングと引続いてのア
セチルアミノ基の１１ん化によって得られたアゾ染料の
２当量を１当量の２゜４．６−）リクロロピリミジンー
５−カルボン酸塩化物と反応させる。

式（１９の化合物の弐０滲又はＯｅの化合物又は−ＮＨ
Ｒ或は−ＮＨＲ’の基を含有するジアゾ化可能及び／又
はカプリング可能な成分との縮合は好ましくは水性の溶
液又は懸濁液中で弱酸性、中性、乃至弱アルカリ性の１
城において一比較的低い温度で次のように、即ちでき上
った式（１）の染料中になお少なくとも１個以上の塩素
基が分解可能な基として残留するように行なわれる。有
利にはこの縮合に際して遊離された塩化水素が継続的に
水酸化アルカリ。

炭酸アルカリ、又は重炭酸アルカリの水性溶液の添加に
よって中和されるようにするのがよい。

式（１）の反応性染料を製造するための出発物質として
は下記（、）乃至（ｃ）があげられる：（、）　　式０
滲又は（１６）の染料として中でも下記の構造の染料を
あげることができる。

ＮＨＲｌ また下記式の染料の金属錯塩； Ｏ３Ｈ 金属原子としてはＣｕ（１：１錯塩）又はＣｒ及びＣｏ
（１：２錯塩）が好ましい。Ｃｒ−錯塩及びＣｏ−錯塩
は上記の式のアゾ化合物を１個又は２個含有することが
でき、即ちこのものは対称的に構成されていてもよく、
或はまた他の任意の配位子と共に非対称に構成されてい
てもよい。

点線で示した縮合環は他の例として可能なナフタリン系
の場合を示す。

（Ｓ０３Ｈ）（）−２ この式においてＰｃはＣｕ−又はＮｉ−フタロシアニン
基を示す。このＰｃ基本骨格のところの置換基の合計数
はこの場合に４である。

上記した各式の染料はそのアルキル基又はアリ−ル基に
おいて更に置換されていることができ・中でも弐（１１
又は（２）についてＤ及びＤ′の説明においてあげた置
換基により置換されていることができる。

式０η、０υ及びａ９のアブ染料の特に重要なものは下
記の構造のものである： 及び これらの式においてＫはペンゾール、ナフタリン、又は
複素環の各系列のカプリング成分の残基であり、ａｅ７
１　　は最高で３個までの炭素原子を有する低分子アシ
ル基又は最高で８個までの炭素原子を有する芳香族残基
を表わし、そしてＲ１は式（１１又は（２）についてＲ
又はＲ′の説明において記述したと同じ意味を有する０
更にまた上記式ＯＤ乃至αｌのアゾ染料の重要なものと
して下記式の金属錯化アゾ染料があげられるＯ Ｏ２ 上式においてへ及びａｃｙｌは前述の意味を有し、そし
てＭｅはＣｕ　、　Ｃｒ　、又はＣｏを意味する口（ｂ
）　　式（１５１の反応性成分は公知であり、そして公
知の方法で作ることができる。

（ｃ）式１１４）又は＋１６１のそれぞれ無色のアルキ
ル成分、アラルキル成分、又はアリール成分として適し
た多数のもの＼中から下記を例として挙げることができ
る： アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ブチルアミン・ジブチルアミン、イソブチルア
ミン、第２ブチルアミン、第３ブチルアミン、ヘキシル
アミン、メトキシエチルアミン、エトキンエチルアミン
、メトキシプロピルアミン、クロロエチルアミン、ヒド
ロキンエチルアミン、ジヒドロキジエチルアミン、ヒド
ロキシプロピルアミン、アミノエタンスルホン酸、β−
スルファトエチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキ
ンルアミン、アニリン、０−１Ｉ’１ｌ−５及びｐ−ト
ルイジン、２゜３−１２，４−１２，５−１２，６−１
３，４−１及び３，５−ジメチルアニリン、０−１ｍ−
１およびｐ−クロロアニリン、Ｍ−メチルアニリン、Ｎ
−エチルアニリン、３−４たは４−アセチルアミノアニ
リン、０−１１７１−１およびｐ−ニトロアニリン、０
−１ｍ−１およびｐ−アミノフェノール、２−メチル−
４−ニトロアニＩＪ　’７，２−メチルー５−ニトロア
ニリン、２゜５−ジメトキシアニリン、３−メチル−４
−二トロアニリン、２−ニトロ−４−メチルアニリン、
３−ニトロ−４−メチルアニリン、Ｑ−１ｍ　　ｓおよ
びｐ−アニシジン、０−１ｍ−５およびｐ−フェネチジ
ン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ
−５−メトキシアニ’）　ンｓ　４−ブロモアニリン、
３−７−、／ベンズアミン、４−アミノフェニルスルフ
ァミド、３−トリフルオロメチルアニリン、３−および
４−アミノフェニル尿素、１−ナフチルアミン、２−ナ
フチルアミン、２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン
、１−アミノ−４−ヒドロキシナフタリン、１−アミノ
−８−ヒドロキシナフタリン、１−アミノ−２−ヒドロ
キシナフタリン、ｌ−アミノ−７−ヒドロキシナフタリ
ン、オルタニル酸、メタニル酸、スルファニル酸、４−
アミノトルオ−ルー３−スルホゾ酸、２−アミノトルオ
−ルー４−スルホン酸、２−アミノトルオ−ルー５−ス
ルホン酸、４−アミノアエソ−ルー３−スルホン酸、４
−クロロアニリン−２−スルホン酸、２−クロロアニリ
ン−５−スルホン酸、４−ア七チルアミノアニリンー２
−スルホン酸、５−アセチルアミノアニリン−２−スル
ホン酸、２，４−ジメチルアニリン−６−スルホン酸、
アニリン−２，４−ジスルホン酸、アニリン−２，５−
ジスルホン酸、ア゛ニリンー３，５−ジスルホン酸、ア
ンスラニル酸、ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸、４−ア
ミノフェニルメタンスルホン酸、アニリン−Ｎ−メタン
スルホン酸、２−アミノトルオ−ルー４−スルホン酸、
２−アミノトルオ−ルー５−スルホン酸、ｐ−アミノサ
リチル酸、１−アミノ−４−カルボキシベンゾ−ルー３
−スルホン酸、１−アミノ−２−カルボキシベンゾ−ル
ー５−スルホン酸、１−アミノ−５−カルボキシベンゾ
−ルー２−スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−１同
一３−１同一４−１同一５−１同一６−１同一７−１及
び同一８−スルホン酸、２−ナフチルアミン−１−１同
一３〜、同一４−１　　　□同一５−１同−６−１同一
７−および同一８−スルホン酸、１−ナフチルアミン−
２，４−１−同−２，５−・同一２．７−、同一２，８
−１同一３　、５−１同一３．６−５同一３，７−１同
一３．８−、同一４，６−１同一４，７−１同一４，８
−１および同一５，８−ジスルホン酸、゛２−ナフチル
アミンー１　、５−１同一１゜６−１同一１．７−１同
一３．６−、同一３゜７−１同一４　、７−１同一４，
８−・同一５゜７−１および−６，８−ジスルホン酸、
１−ナフチルアミン−２，４，６−１同一２．４．７−
・同２，５．７−、同一３　、５　、７−１同一３．６
．８−・および同一４．６．８−）リスルホン酸％２−
ナフチルアミン−１，３，７−１同一１．５．７−１同
一３．５．７−１同一３゜５　、７−１同一３．６．７
−１同一３．６．８−１および同一４．６．８−）ジス
ルホン酸、２−１３−１および４−アミノベンズチアゾ
ール、５−．６−１及び８−アミノキノリン、２−アミ
ノピリミジン、ベンジルアミン、０−１ｍ−１又はｐ−
スルホベンジルアミン、フェネチルアミン、および１−
又は２−アミノメチルナフタリン。

式（１）番こおいてＤ又はＤ′がアゾ染料、中でもモノ
又はジスアゾ染料の残基であるような好ましい染料を製
造する場合にジアゾ化可能なアミノ基を含有する中間生
成物のジアゾ化は一般に鉱酸の水性溶液中で比較的低い
温度において硝酸の作用により行われ、そしてカプリン
グは弱酸性、中性、又は弱アルカリ性のｐＨ域において
行なわれる。

式＋１）の反応性染料は新規な化合物であり、このもの
は高い反応性と高い染着度とによって優れている。

この反応性染料は例えば絹、皮革、ウール、スーパーポ
リアミド繊維、スーパーポリウレタンのような種々の材
料及び中でも麻、セルローズ、再生セルｇ−ズ、および
特に木綿のような繊維構造のセルローズ含有物質を染色
し捺染するのに適している。またこのものはツーラード
染色方法によって染色するのに適しており、これによれ
ばその被染色物は場合により食塩を含んだ染料水性溶液
で含浸し、そして染料はアルカリ処理又は場合ｌこより
熱の作用のもとにアルカリの存在下において固定される
。

これらはまた捺染にも適しており、中でも木綿の捺染に
適しているけれどもまた更に例えばウール・絹・又はウ
ールを含んだ混紡製品のような窒素含有繊維の捺染にも
同様に適している〇染色物や捺染物を冷水及び熱水を用
い、場合によりその未固定の染料部分の拡散を促進する
分散作用のある薬剤の添加のもとによくすすぎを行うこ
とが推奨される〇 以下に本発明の実施例を挙げるがこれらの例において部
とは重量部を意味し、そして温度は℃の曝位で挙げであ
る。

興ユ ８．７６部の下記式 の染料を３００部の水に中性で溶解する。この得られた
溶液に強力な攪拌のもとに、４．９２部の２゜４．６−
）リクロロピリミジンー５−カルボン酸塩化物を２５部
のアセトンに溶解した溶液を加える０この反応混合物の
ｐＨをＩＮ水酸化ナトリウム溶液の滴加によって６．５
ないし７に保持する０アシル化が終った後にこの溶液を
清澄に濾過してその生じた染料を食塩で塩析する。濾過
の後にこの生成物を第２燐酸ナトリウムの製水性溶液を
用いて緩衝し、そして真空中で約５０℃において乾燥す
る。

このようにして得られた次式 の構造を有すると推定された染料は抽出法（Ａｕ５ｚｉ
ｅｈｖｅｒｆａｈｒｅｎ　）及びハツト−スチーム法に
よって木綿を青味がかった赤色の色調に染色させる。

下記第１表にあげた種々のアミン基含有発色団の上記例
１の記載に従う２　、４　、６−　）　ＩＪクロロピリ
ミジン−５−カルボン酸塩化物との反応によって種々の
反応性染料が得られ、これらの染料は木綿を第１表に記
載した色合いに染色させる〇第　　／　　表 ５Ｏ３Ｈ ５Ｏ３Ｈ ｂυ３Ｈ Ｈ２ＮＨ２ Ｏ３Ｈ 緑が一つたブルー ネービーブルー 例２ １１．０６部の下記式 の染料を５００部の水中に中性番こ溶解する。得られた
溶液に、５０部のアセトン中に溶解した５、０部の２．
４．６−）リクロロピリミジンー５−カルボン酸塩化物
の溶液を流加し、そしてその反応混合物のｐＨを、ＩＮ
水酸化す）　ＩＪウム溶液を同時に流加することによっ
て７に維持する０アミノ基のアシル化が完了した後にこ
の溶液を透明に濾過し１そしてその生じた染料を１０容
積％の食塩を用いて塩析する。

濾過の後にその染料ペーストを５００部の水中に溶解し
、そして５０部の水中に溶解した３６４６部のメタニル
酸の中性溶液を加える０温度を４０−４５℃に加温し、
そしてその反応混合物のｐＨをＩＮ水酸化すｌ−１ウム
溶液の流加によって７に保持する。

その上でその生じた染料を１０容積％の食塩を用いて塩
析し、濾過し、そして真空中で５０℃において乾燥する
。

そのようにして得られた染料は下記の式の構造を有する
と推定され・そしてこれは木綿をオレンジ色の色調に染
色させる。

例３ ３．４６部のオルタニル酸を３００部の水に溶解シタ中
性溶液に、５０部のアセトン中に溶解した５０部の２．
４．６−ドリクロロピリミジンー５−カルボン酸塩化物
の溶液を加え、そしてＩＮ水酸化すｌ−ＩＪウム溶液の
流加によってその反応混合物のｐＨを７に保持する。も
はやアミノ基が全く検出されなくなったときにこの溶液
を透明に濾過する。この−次縮合生成物の溶液に・対し
て次番こ下の染料の８．７６部を２００部の水に溶解し
１こ中性溶液を加え、ゆっくりと３５−４０℃に加温し
、そしてこの反応混合物のｐＨをＩＮ水酸化ナト１」ラ
ム溶液の流加によって７に保持するＯ　ｐＨ値力５もは
や変化しなくなったときにその生じた染料を１０容積％
の食塩で塩析し、ｐ別し、そして真空中で５０℃におい
て乾燥するＯ 得られた新規な染料は下記式 の構造を有すると推定され・そしてこれは木綿を青味が
かった赤色の色調に染色させる。

、１ ８．７６部の下記式 の染料を３００部の水に中性に溶解してこれに６．６８
部の酢酸ナトリウムを加える。得られた溶液を５℃に冷
却してこれに、４．９２部の２．４．　　　′６−ドリ
クロロピリミジンー５−カルボン酸塩化物を２５部のア
セトンに溶解した溶液を加える。

この反応混合物の温度を室温まで上昇させて約４時間の
後に得られた溶液を透明にｐ過する０１５容積％の食塩
の添加によってその生じた染料を塩析し、ｐ別し、そし
て真空中で約５０℃において乾燥する。

この染料は分析に基づいて下記構造を有することが推定
された： このようにして得られた生成物は木綿を強く青みが５つ
た赤色の色調に染色させる。

五至 ３．７６部の２，４−ジアミノヘンゾールスルホン酸を
３００部の水に溶解した中性の溶液に、５．４部の２．
４．６−１−ジクロロピリミジン−５−カルボン酸塩化
物を５０部のアセトンに溶解した溶液を室温において良
好な攪拌のもとに流加する。

ＩＮ水酸化す）　ＩＪウム溶液の同時的添加によってそ
の反応混合物のｐＨを５に保持する。

そのようにして得られた縮合生成物を次に通常のように
ジアゾ化し、そしてこれを１−ヒドロキシ−８−メンシ
イルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸の重炭酸
アルカリ性溶液でカップリングさせる。得られた染料は
木綿を青みがかった赤色の色調に染色させる０ 染色例１ 前記例２に従って得られた染料の２部を０．５部のｍ−
ニトロペンゾールスルホン酸ナトリウムの添加のもとに
１００部の水中に溶解する。

得られた溶液を用いて木綿織物をその重量が７５％上昇
するように含浸させ、次いで乾燥させる０次にこの織物
を、１を当り３乃至１０９の水酸化ナトリウムと２５０
ｆの塩化ナトリウムが含まれている２０℃に温めた溶液
で含浸して重量増加分が７５％になるまで絞り、そして
この染色物を１００乃至１０１℃において３０乃至６０
時間蒸煮し、水す５ぎし、イオンを含まない洗剤の０．
３％濃度の沸とう溶液中で１部４時間洗剤処理し、水洗
し、そして乾燥する〇 染色例２ 前記例１に従って得られた染料の２部を１００部の水中
に溶解する。この溶液に４０℃の水１９００部を加え、
これに１２０部の塩化ナトリウムを添加し、そしてこの
染色浴中に１００部の木綿織物を入れる０ ３０分の後これに１０乃至４０部の無水炭酸ソーダを加
え、モして３０乃至６０分間温度を４０℃に保つ。次に
その染色物を水す＼ぎし・そしてイオンを含まない洗剤
の０．３％濃度の沸とう溶液中で１５分間洗剤処理し、
水洗し、そして乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式１１） 〔上記式においてＤはモノ又はポリアゾ、金属錯化アゾ
   ・アンスラキノン・フタロシアニン・ホルマザン、アゾ
   メチン、ニドロアリール、ジオキサジン、フェナジン、
   又はスチルベンの各系列の有機染料の残基、或は夫々無
   色のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を意味
   し、Ｒは水素或は置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のアルキ
   ル基を・モしてＸは塩素又は下記式（２）％式％ の残基を表わし、そしてこの式においてＲ′は水素或は
   置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のアルキル基であり、そし
   てＤ′は上記りと無関係に上記りと同じ意味を有し・そ
   の際りかＤ′かが、或はＤとＤ′とが有機染料残基であ
   る〕 で表わされる反応性染料０ ２、下記式（３） 〔式中りはモノ又はジスアゾ染料の残基、金属錯化アゾ
   染料の残基或はアンスラキノン染料の残基であり、そし
   てＲは特許請求の範囲第１項におけると同じ意味を有す
   る〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の反応性染料。 ３、下記式（４） 〔式中りはモノ又はジスアゾ染料の残基、金属錯化アゾ
   染料の残基或はアンスラキノン染料の残基であり、また
   Ｄ′は夫々無色のアルキル基、アラルキル基、又はアリ
   ール基であり、そしてＲ及びＲ′は特許請求の範囲第１
   項におけると同じ意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料
   。 ４、下記式（４） 〔式中りは無色のアルキル基、アラルキル基、又はアリ
   ール基を表わし％　Ｄ’はモノ又はジスアゾ染料の残基
   、金属錯化アゾ染料の残基、あるいはアンスラキノン染
   料の残基であり、そしてＲ及びＲ′は特許請求の範囲第
   １項におけると同じ意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料
   。 ５、下記式（４） 〔式中り及びＤ′は互いに無関係にそれぞれモノ又はジ
   スアゾ染料の残基、金属錯化アゾ染料の残基あるいはア
   ンスラキノン染料の残基であり、そしてＲ及びＲ′は特
   許請求の範囲第１項番こおけると同じ意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料
   。 ６、下記式（５） 〔上式中り、はペンゾール又はナフタリンの系列のジア
   ゾ成分の残基を、またＫはペンゾール又はナフタリンの
   系列あるいは複素環系列のカプリング成分の残基をそれ
   ぞれ意味し、そしてその反応性残基はこのジアゾ成分か
   父はカプリング成分かに結合しており、そしてＲは特許
   請求の範囲第２項におけると同じ意味を有する〕で表わ
   されて特許請求の範囲第２項に記載の反応性染料。 ７、　前記式（３）において基りがペンゾール又はナフ
   タリンの系列の銅（１：１）錯化モノアゾ染料の残基で
   あって、その銅原子がアゾ結合に対してオルソの位置に
   おいてそれぞれ１個の金属化可能基に結合されており、
   そしてＲは特許請求の範囲第２項であげたと同じ意味を
   有する特許請求の範囲第２項に記載の反応性染料。 ８、下記式（６） 〔式中Ｄ１はペンゾール又はナフタリンの系列のジアゾ
   成分の残基を、Ｋはペンゾール又はナフタリンの系列あ
   るいは複素環系列のカプリング成分の残基を、そしてＤ
   ′は置換又は非置換のアルキル基、あるいはそれぞれ置
   換又は非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし、そ
   してＲ及びＲ′は特許請求の範囲第３項におけると同じ
   意味を有し、そしてその際その反応性残基が上記ジアゾ
   成分か又はカプリング成分に結合している〕 で表わされる特許請求の範囲第３項に記載の反応性染料
   。 ９、　下記式（力 Ｒ′ 〔式中りは置換又は非置換のアルキル基あるいは置換又
   は非置換のフェニル基又はナフチル基を、Ｄｌはヘンゾ
   ール又はナフタリン系列の≠勇゛　　　ジアゾ成分の残
   基 を、そしてＫはペンゾール又はナフタリン系列あるいは
   複素環系列のカプリング成分の残基をそれぞれ表わし、
   その際その反応性残基が上記ジアゾ成分か又はカプリン
   グ成分に結合されており、そしてＲ及びＲ′は特許請求
   の範囲第４項におけると同じ意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第４項に記載の反応性染料
   。 １０、下記式（８） 〔式中り、及びＤ２は互いに無関係にペンゾール又はナ
   フタリンの系列のジアゾ成分の残基を、そしてＫ及びに
   、は互いに無関係にペンゾール又はナフタリンの系列あ
   るいは複素環系列のカプリング成分の残基をそれぞれ表
   わし、そしてその反応性残基は互いに無関係にり、かＫ
   かに、及びＤ２かに、かに結合されており、またＲおよ
   びＲ′は特許請求の範囲第５項におけると同じ意味を有
   する］ で表わされる特許請求の範囲第５項番こ言己載の反応性
   染料０ １１、前記式（３）においてＤがアンスラキノン染料の
   残基であってＲが前記特許請求の範囲第２項シテおける
   と同じ意味を有する特許請求の範囲第２項に記載の反応
   性染料０ １２、前記式（４）におけてＤおよびＤ′が置換基とし
   てＣ，−Ｃ，のアルキル基、Ｃｌ−Ｃ４のアルコキン基
   、Ｃ，−Ｃ６のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミ
   ノ基、アミノ基、アルコキシカルボニルニトロ基、シア
   ノ基、アセチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン基
   、スルファモイルカルバモイル基、ウレイド基、ヒドロ
   キシル基・カルボキシル基、スルホメチノし基及びスル
   ホ基を含有することができ、そしてＲ及びＲ′力力水水
   素ある特許請求の範囲第３〜第５項のし）ずれ力）１項
   に記載の反応性染料０ １３、前記式（３）においてＤが置換基としてＣ，−Ｃ
   ，のアルキル基、Ｃ，　−　Ｃ，のアルコキシ基、Ｃ，
   −Ｃ６のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、
   アミノ基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ
   基、アセチル基、トリフルオロメチ）し基、ハロゲン基
   、スルファモイル基、カルレノくモイル基、ウレイド基
   、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホメチル基、
   及びスルホ基を含むことができ、そしてＲが水素である
   特許請求の範囲第２項に記載の反応性染料。 １４　　前記式（５）における（Ｋ　Ｎ＝Ｎ−Ｄｔ　＋
   −　の基力５置換基トしてメチル基、エチル基、メトキ
   シ基、アミノ基、塩素基、カルノずモイル基、つどイド
   基、ヒドロキシル基、カルボキシル メチル基、及びスルホ基を含むことができ・そしてＲが
   水素である特許請求の範囲第６項番と９己載の反応性染
   料０ １５、下記式（９） で表わされる特許請求の範囲第１４項に記載の反応性染
   料。 １６、下記式（１０） で表わされる特許請求の範囲第８項に記載の反応性染料
   ０ １７、下記式（１１） で表わされる特許請求の範囲第９項に記載の反応性染料
   。 １８、下記式（１つ で表わされる特許請求の範囲第１０項に記載の反応性染
   料〇 〔式中Ｄ“はモノ又はポリアゾ、金属錯化アゾ、アンス
   ラキノン、フタロシアニン、ホルマザンアゾメチン、ニ
   ドロアリール、ジオキサジン、フェナジン、またはスチ
   ルベンの各系列の有機染料の残基又はそれぞれ無色のア
   ルキル基、ア　　゛ラルキル基、又はアリール基を表わ
   し、Ｒ，Ｒ。 及びＲ２はそれぞれ互いに無関係に水素或は置換又は非
   置換のＣ，−Ｃ，のアルキル基を表わし、Ａは場合によ
   り置換されている脂肪族または芳香族の架橋嚇位を表わ
   し・Ｙは弗素又は塩素であり、そしてＸは塩素又は下記
   式（２） ％式％） の残基を意味し、但し上記式（２）においてＲ′は水素
   あるいは置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のアルキル基であ
   り、そしてＤ′は上記Ｄ〃と無関係にＤ′と同じ意味を
   有し・その際Ｄ“かＤ′かが、又はＤ”とＤ′とが有機
   染料残基である〕 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料
   。 ２０、　　前記式（１３１においてＤ〃がモノ又はジス
   アゾ染料の残基である特許請求の範囲第１９項に記載の
   反応性染料０ ２１、下記式（１） 〔式中りはモノ又はポリアゾ、金属錯化アゾ、アンスラ
   キノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン、ニ
   ドロアリール、ジオキサジン、フェナジン・又はスチル
   ベンの各系列の有機染料の残基か又はそれぞれ無色のア
   ルキル基、アラルキル基、又はアリール基を表わし、Ｒ
   は水素あるいは置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のアルキル
   基を、そしてＸは塩素又は下記式（２）％式％ の残基を表わし、但しこの式（２）においてＲ′は水素
   あるいは置換または非置換のＣ，−Ｃ，のアルキル基で
   あり、そしてＤ′は上記りと無関係に上記りと同じ意味
   を有し、その際りかＤ′かが、又はＤとＤ′とが有機染
   料残基である〕 で表わされる反応性染料を製造するに当り、下記式（１
   ４１ ％式％（１ の化合物と、下記式（１５） の化合物と、及び場合により下記式ｔｔｅＲ′ の化合物〔これらの式においてり、Ｄ’、ＲおよＲ′は
   上記式（１）におけると同じ意味を有する〕とを任意の
   順序で縮合させて上記式（１）の反応性染料にすること
   を特徴とする反応性染料の製造方法０ ２２、下記式（１） ｔ Ｘ 〔上記式におＧ（てＤはモノ又はポリアゾ・金属パ錯化
   アゾ、アンスラキノン、フタロシアニン・ホルマザン、
   アゾメチン、ニドロアリール、ジオキサジン、フェナジ
   ン、又はスチルベンの各系列の有機染料の残基或は夫々
   無色のアルキル基、アラルキル基、又はアリール基を意
   味し、Ｒは水素或は置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のア）
   レキル基を、そしてＸは塩素又は下記式（２）％式％（
   ２１ の残基を表わし、そしてこの式においてＲ′は水素或は
   置換又は非置換のＣ，−Ｃ４のアラルキル基であり、そ
   してＤ′は上記りと無関係に上記りと同じ意味を有し、
   その際りかＤ′かが、或はＤとＤ′とが有機染料残基で
   ある〕 で表わされる反応性染料を用いることを特徴とする染色
   又は捺染方法Ｏ ２３、上記反応性染料を用いてセルローズ繊維を染色す
   る特許請求の範囲第２２項に記載の方法０２４、下記式
   （１１ 〔上記式においてＤはモノ又はポリアゾ、金属鉛化アゾ
   、アンスラキノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾ
   メチン、ニドロアリール、ジオキサジン、フェナジン、
   又はスチルヘンの各系列の有機染料の残基、或は夫々無
   色のアルキル基、アラルキル基・又はアリール基を意味
   し、Ｒは水素或は置換又は非置換のＣ，−Ｃ，のアルキ
   ル基を・そしてＸは塩素又は下記式（２）％式％（２） の残基を表わし、そしてこの式においてＲ′は水素或は
   置換又は非置換のＣ　、　−　Ｃ，のアルキル基であり
   、そしてＶは上記りと無関係に上記りと同じ意味を有し
   ・その際りかＤ′かが、式はＤとｙとが有機染料残基で
   ある〕 で表わされる反応性染料を含有することを特徴とする染
   色または捺染用調剤０