DE1644101A1 - Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von basischen AzofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1644101A1 DE1644101A1 DE19671644101 DE1644101A DE1644101A1 DE 1644101 A1 DE1644101 A1 DE 1644101A1 DE 19671644101 DE19671644101 DE 19671644101 DE 1644101 A DE1644101 A DE 1644101A DE 1644101 A1 DE1644101 A1 DE 1644101A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alk
- parts
- dye
- dyes
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/927—Polyacrylonitrile fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 591VE
Deutschland
Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen,
Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen basischen Azofarbstoffen gelangt, die frei von sauren,
wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere Sulfonsäure- oder Carbonsauregruppen, sind und der Formel
009839/1680
R.
R,
R-
hl ■
ι
ι
l_
η-1
ffO,
ir=ir-B
entsprechen, worin B den Rest einer Azokomponente, alk eine
gegebenenfalls verzweigte Alkylengruppe, vorzugsweise eine Aethylen- oder insbesondere eine Methylengruppe, R1 öine
Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Amino- oder Cycloaminogruppe,
R und R- Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen bedeuten,
wobei R-,, Rp und R, zusammen mit dem Stickstoffatom einen
heterocyclischen Ring bilden können, X ein Anion und η 1 oder 2 bedeutet, wenn man
a) ein diazotiertes Amin der Formel
a) ein diazotiertes Amin der Formel
EO,
(2)
•alk-C
I _
X"
n-1
worin R.., R , R.,, X,η und alk die oben angegebene Bedeutung
haben, mit einer Azokomponente kuppelt, oder b) einen Azofarbstoff der Formel
009833/1680
(3) Z-alk-C
worin Z ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe,
oder eine Estergruppierung /
insbesondere ein Halogenatom/bedeutet und alle und B die
'oben angegebene Bedeutung haben, mit einem sekundären oder
tertiären Amin oder Hydrazin der Formeln
N,
oder (4b)
umsetzt, worin R-,', Rp und R die oben angegebene Bedeutung
haben, oder, falls η 2 bedeutet,
c) einen Azofarbstoff der Formel
c) einen Azofarbstoff der Formel
Xt-,
(5)
E2
worin R,, Rp, alk und B die oben angegebene Bedeutung haben,
mit alkylierenden Mitteln der Formel R.JC, worin R_ und X die
angegebene Bedeutung haben, behandelt. Die erfindungsgemässe Herstellung der neuen
Azofarbstoffe geschieht gemäss Ausführungsvariante (a) vorzugsweise durch Kupplung eines diazotierten Amins der Formel (2)
00983971880
mit einer beliebigen Azpkomponente. Die Verbindungen der
Formel (2) können erhalten werden durch Kondensation eines acylierten 2-Amino-5-nitrodiphenyläthers mit z.B. Chlorpropionylchlorid
oder insbesondere Chloracetylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid, -Umsetzen der erhaltenen
Chloracylverbindung mit dem entsprechenden sekundären oder tertiären Amin oder Hydrazin und Abspalten der Acylgruppe.
Sie sind neu, und das Verfahren zu ihrer Herstellung ebenfalls
^ Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Verbindungen der Formel (2) können nach der Diazotierung gemäss Ausführungsform (a) mit beliebigen
Azokomponenten gekuppelt werden, beispielsweise mit solchen der Benzol- oder Naphthalinreihe oder aus der Reihe der
heterocyclischen Azokomponenten. Von.den Azokomponenten der Benzolreihe seien ausser den Phenolen, wie p-Kresol, insbesondere
die Aminobenzole genannt, beispielsweise Anilin, 3-Methylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 3-Acetylamino-
W 1-aminobenzol, N-Methylanilin, N-β-Hydroxyathylani1in,
N-ß-Methoxyäthylanilin, N-ß-Cyanäthylanilin, N-ß-Chloräthylanilin,
Dimethylanilin, Diäthylanilin, N-Methyl-N-benzylanilin,
N-n-Butyl-N-.ß-chloräthylanilin, N-Methyl-N-ß-cyanäthylanilin,
N-Methyl-N-β-hydroxyathylani1in, N-Aethyl-N-ßchloräthylanilin,
N-Methyl-N-ß-acetoxyäthylanilin, N-Aethyl-N-ß-methoxyäthylanilin,
N-ß-Cyanäthyl-N-ß-chloräthylanilin,
N-Cyanäthyl-N-aaetoxyäthylanilin, Ν,Ν-Di-ß-hydroxyäthylanilin,
Ν,Ν-Di-ß-acetoxyäthylaniliri, N-Aethyl-N-ß-hydroxy-3-Ghlor-
009839/1880
propylanilin, N,N-Di-β-cyanäthylanilin, N,N-Di-β-cyanäthyl-3-methyianilin,
N-ß'-Cyanäthyl-N-ß"-hydroxyäthyl-3-Ohloranilin,
N,N~Di-ß~cyanäthyl-3-methOxyanilin, N,N-Dimet;hyl'-3-acetylamino-anilin,
N-Aethyl-N-ß-eyänätJiyl-3-acefcylaminoanilin,
NiN-Di-ß-cyanäthyl-S-metlioxy-^-acetylaminoanilin,
N-Methyl-N-phenacylanilin, N-ß-Cyanäthyl-2-chloranilin,
N^N-Diäthyl-^-trifluormethylanilin, N-Aethyl-N-phenyXanilin,
Diphenylamin, N-Methyldiphenylamin, N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin
oder N-Phenylmorpholin. Aus der Reihe der Azokomponenten
der Naphthalinreihe sei ausser den Naphthplen beispielsweise
das 1- oder 2-Naphthylarain sowie das 2-Phenylaminonaphthalin,
1-Dimethyl aminonaphthal in oder das 2-Aethylanjinonaphthalin
genannt. Aus der Reihe der heterocyclischen Azokomponenten
seien beispielsweise die Indole, wie 2-Methylindol, 2,5-Dimethylindol,
2,4-Dimethyl'-T-methQxyindol, 2-Phenyl- oder
-Methyl-5-äthoxyindol, 2-Methyl-5^ oder -6-chlorindol, 1,2-Dimethylindol,
l-Methyl-2-phenylindol, 2-Methyl-5-nitroindoli
2-1^^^1-5-cyanindol, 2-Me^yI-J-ChIOrInUoI, 2-Methyl-5-fluor-
oder -5-bromindol, 2-Methyl-5,7-dichlorindol oder
2-Phenylindol, l-Cyanäthyl-2,6-dimethylindol, ferner
Pyrazole, wie z.B. das l-Phenyl-5-aminopyrazol oder ^'-Methyl«·
pyrazolon-5 oder das l~Phenyl-3-raethyl~pyr.azo:Lon<"'5j 1,3-Dimethyl-pyrazolon-5,
l-Butyl-3-methyl-pyrazolon-5> 1-Oxyäthyl--3-methyl-pyrazolon-5,
l-Cyanäthyl-3-methyl-pyräzolon-5i
l-(o-Chlorphenyl) -3-methyl-pyrazolon-5J 3"c9-rboxymethoxy«
pyrazolon-5i Chinoline, wie das l-Methyl-^-hydroxychinolon-
009839/1630
2,N-äthyl-3-oxy-7-methyl-l,2J3,^tetrahydroehinolin oder
Pyrimidine, wie Barbitürsäure, genannt.
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten
kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit
erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in saurem bis alkalischem Mitteln gegebenenfalls
V I
in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren,
wie z.B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden,
Die neuen Farbstoffe können ferner gemäss Ausführungsvariante (b) durch Amidierung oder Hydrazidierung
in der Weise hergestellt werden, dass man Farbstoffe der Formel (3)* worin Z eine reaktionsfähige Gruppe oder ein
reaktionsfähiges Atom enthält, d.h. z.B. eine ß-Sulfato-
oder ß-Chloräthylaminogruppe oder ein Halogenatom, mit einem
sekundären oder tertiären Amin oder Hydrazin umsetzt. Die
gemäss dieser Ausführungsform verwendeten Ausgangsazofarbstoffe
können durch Kupplung aus den entsprechenden Komponenten gemäss den weiter oben gemachten Angaben erhalten
werden. Die Umsetzung mit den. sekundären oder tertiären Aminen oder Hydrazinen geschieht zweckmässig durch Erwärmen in
einem Ueberschuss des Amins in An- oder Abwesenheit eines
Lösungsmittels. Als sekundäre oder tertiäre Amine ■ ■
009839/1680
oder Hydrazine kommen z.B. in Betracht;
Dimethylamin, '
Diäthylamin, . ■
Diäthanolamin, Trimethylamine λ
Triäthylamin, Triäthanolamin,
^Pyridin, . , '
Picolin, '
Lutidin, Piperidin, Dimethyleyelohexylamin,
Piperazln, Morpholin, Thiomorpholin,
Chinolinj Pyrimidin oder Pyrrolidin, N-Methylhydrazln,
N, N'-Dimethylhydrazin, N, N-Dimethylhydrazin/
N-Aminopiperidin.
Die Umsetziing mit einem sekundären Amin oder
Hydrazin führt dabei zu den entsprechenden tertiären Amino- bzw, HydrazinoverbindiHigen, die Umsetzung mit einem tertiären
009839/1880
Amin oder Hydrazin zu den entsprechenden quaternären Amino- bzw. Hydrazidoverbindungen.
Diejenigen unter den neuen Farbstoffen, die eine
quaternisierte Amino- oder Hydrazinogruppe enthalten (n = 2),
können gemäss einer dritten Herstellungsvariante (c) auch in der Weise erhalten werden, dass_ man die entsprechenden
Farbstoffe, die eine tertiäre Amino- oder Hydrazinogruppe enthalten, durch Behandlung mit alkylierenden Mitteln
quaternisiert. Als solche Alkylierungs- bzw. Quaternisierungsmittel
kann man z.B. verwenden: Ester von starken Mineralsäuren oder organischen Sulfonsäuren, z.B. Dimethylsulfat, .
Diäthylsulfat, Alkylhalogenide, z.B. Methylchlorid, -bromid oder -iodid, Aralkylhalogenide, z.B. Benzylchlorid, Ester
von niedrigmolekularen Alkan-sulfonsäuren, wie z.B. Methylester
von Methan-, Aethan- oder Butansulfonsäure, und Ester
von Benzolsulfonsäuren, die zusätzliche Substituenten aufweisen können, z.B. Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylester
von Benzolsulf onsäure,' von 2- oder 4-Methylbenzolsulfonsäure,
4-Chlorbenzolsulfonsäure oder 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäure.
Die Alkylierung erfolgt zweckmässig durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise
Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Halogenkohlenwasserstoffen,' wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan,
Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol,oder Nitrokohlenwasserstoffen, wie Nitromethan, Nitrobenzol oder Nitro-
009839/1680
naphthalin. Auch Säureanhydride, Säureamide oder Nitrile,
wie Essigsäureanhydrid, Dimethylformamid oder Acetonitril oder auch Dimethylsulfoxyd können als Lösungsmittel bei der
Alkylierung Verwendung finden. Anstelle eines Lösungsmittels
kann man auch einen grossen Ueberschuss an Alkylierungsmittel
verwenden. In diesem Falle ist allerdings darauf zu achten, dass sich das Gemisch nicht übermässig erhitzt, da die Reaktion
stark exotherm ist. Trotzdem ist es in den meisten Fällen, speziell in Gegenwart organischer Lösungsmittel, notwendig,
das Reaktionsgemisch von aussen zu erwärmen, um die Reaktion
in Gang zu setzen. In besonderen Fällen kann die Alkylierung
auch in wässerigem Medium: oder unter Verwendung eines Alkohols,
eventuell in Gegenwart geringer Mengen Kaliumjodid durchgeführt
werden.
Falls sie nötig 1st, erfolgt die Reinigung der Farbstoffsalze zweckmässig durch Auflösen in Wasser, wobei
allenfalls nicht umgesetzter Ausgangs-farbstoff als unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der wässerigen Lösung
kann durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natriumchlorid, der Farbstoff wieder abgeschieden werden.
Die verfahrensgemäss erhaltenen quaternisierten Farbstoffe enthalten als Anion vorzugsweise den Rest einer
starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure,oder deren
Halbester, oder einer Arylsulfonsäure oder ein Halogenion. Die erwähnten, verfahrensgemäss i:n das Farbstoff molekül
eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer
anorganischer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure,
0 09839/1S80
- ίο - ■
der Schwefelsäure, oder organischer Säuren, wie z.B. der
Ameisensäure oder Essigsäure, der Chloressigsäure, der Oxalsäure, der „Milchsäure oder der Weinsäure ersetzt werden;
in gewissen Fällen können auch'die freien Basen verwendet ' werden. Die Farbstoffsalze können auch in -Form von Doppelsalzen,
beispielsweise mit Halogeniden der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere Zinkoder
Cadmiumchlorid, verwendet werden.
fc ° Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe "bzw.
Farbstoffsalze mit einer quaternisierten Aminogruppe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen
Fasern, wie z.B. von Polyvinylchlorid-, Polyamid-, Polyurethanfasern, ferner von Fasern aus Polyestern aromatischer
Dicarbonsäuren, wie z.B. von Polyathylenterephthalatfasem, insbesondere aber von Polyacrylnitrilfaserstoffen oder von
Polyvinylidenoyanidfasern (Darvan). Unter Polyacrylnitrilfasernversteht
man vor allem Polymere, die mehr als 8O#, z.B.
w 8ö bis 95$ Acrylnitril enthalten; daneben enthalten sie
5 bis 20$ Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester etc.. Diese Produkte werden z.B. unter den
folgenden Markennamen verkauft: ."Acrilan I656" (The Chemstrand
Corporation, Decatur, Alabama, USA), "Acrilan 2H" (The Chemstrand Corporation), "Creslan" (American Cyanamid Company),
"Orion 44" (Du Pont), "Crylor HH" (Soc. Rhodiaceta SA, France),
"Leacril N" (Application! Chimice Socletä per Azioni, Italien),
009839/1880
Τ64Λ101
- li -
"Dynel" (Union Carbide Chem.Corp.), "Exlan"(Japan.Exlan
Industry Co,, Japan), "Vonnel" (Mitsubishi, Japan), "Verel"
(Tennessee Eastman, USA), "Zefran" (Dow Chemical/ USA),
"Wolcrylon" (Filmfabrik Agfa, Wolfen), "Ssaniw" (UdSSR) und auch "Orion 42", "Dralon", "Courteile" usw..
Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander
gefärbt werden können, erhält man mit den neuen Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichteehtheit
und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Sehweiss-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-,
Bügeln Reib-, Carbonisier-, Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs-,
Ueberfärbe-wid Lösungsmittelechtheit. Die erfindurigsgemässen neuen Farbstoffe haben u.a. auch eine
gute Stabilität in einem grösseren ρ -Bereich, eine gute Affinität z.B* in wässerigen Lösungen von verschiedenen
p„-Werten und eine gute Beuchechtheit, AuSserdem'zeigen die
ü
neuen Farbstoffe im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle
und anderen natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern. Die quaternisierten^ wasserlöslichen Farbstoffe
sind im allgemeinen wenig elektrolyt-empfindlich und zeigen
z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder
organischen Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten,
wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wässerigem, neutralem oder saurem Medium, bei "
Siedetemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem
Gefäss unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die
009839/1680-
handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch
nicht erforderlich.
Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem =
auch für die Trichromiefärbung. Ferner sind sie wegen ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturf
ärben und .für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht
werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise
eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der
Druckerei üblichen Hilfsmitteln, enthält. Sie eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten
von Acrylnitril, wie auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten Massen, in licht- und waschechten Nuancen,
ferner für die Färbung von Oelfarben oder Lacken, oder
schliesslich auch für die Färbung von Baumwolle, speziell von gebeizter Baumwolle, von Cellulose, regenerierter Cellulose
und von Papier.
Die neuen, erfindungsgemäss hergestellten, nicht wasserlöslichen Farbstoffe, die eine tertiäre Aminogruppe
aufweisen, werden zweckmässig in feinverteilter Form und
unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge
oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel verwendet. In der
Regel ist es zweckmässig, diese Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel
und feinverteilter Farbstoff in solcher Form enthält, dass beim
0 09839/1880
Verdünnen der Farbstoffpräparat© mit Wasser eine feine Dispersion
entsteht. Solche FarbstoffPräparate können in ·
bekannter Weise, z.B. durch Umfallen des Farbstoffes aus
Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des
Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener
oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden. Sie sind ebenfalls zum
Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen
Fasern geeignet, wie z.B. Polyacrylnitril-, Polyvinylchlorid- j
Polyamid- oder Polyurethanfasern, insbesondere aber von Fasern
aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z.B. von Polyäthylenterephthalatfasern. '
Zur Erreichung starker Färbungen, z»B. auf PoIyäthylenterephthalatfasern,
erweist es sich als zweckmässig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder aber den Färbeprozess
unter Druck bei Temperaturen über 100°, beispielsweise bei 120 , durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich
aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl,
aromatische Halogenverbindungen, wie1 beispielsweise
Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol
oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer
zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer sehwachen Säure,
z.B, Essigsäure.
009839/1680
Die neuen Farbstoffe mit einer tertiären Amino.-.
gruppe erweisen sich als besonders geeignet zum Färben nach dem sog. Thermofixierverfahren, wonach das zu färbende Gewebe
mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein Verdickungsmittel,
insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60 imprägniert und wie üblich
abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes an
Färbeflüssigkeit zurückhält.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so
imprägnierte Gewebe, zweckmässig nach vorheriger -Trocknung,
z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über
100°, beispielsweise zwischen l80 bis 220°, erhitzt.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern
und Cellulosefaser^ insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem
erfindungsgemäss zu verwendenden Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Direktfarbstoffe
oder Küpenfarbstoffe, oder insbesondere sog. Reaktivfarbstoffe, d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser
unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin-
oder Chlordiazinrest. Im letzteren Fall erweist es sich als zweckmässig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel,
009839/1680
beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkalloorat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben.
Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer
wässerigen alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktionsmittels nötig.
Die gemäss. den angegehenen . Verfahren auf Polyesterfasern
erhaltenen Färbungen werden zweckmässig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit
einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.
Die^vorl'legenden Farbstoffe eignen sich ebenfalls
zum Färben von Mischgeweben- aus Polyesterfasern und Wolle,
wobei der Wollanteil reserviert bleibt und nachträglich
mit einem Wollfarbstoff gefärbt werden kann.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäss angegebenem Verfahren die vorliegendenFarbstoffe auch durch
Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man
z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmittel^
den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem der oben erwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls
in Anwesenheit von Harnstoff und/oder eines säurebindenden Mittels enthält.
Nach den angegebenen Verfahren erhält man
kräftige Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere guten. Licht-, Sublimations-, Dekatur-,
008839/168 0
- ιβ -
Wasch- und Chlorwasserechtheiten. Ein weiterer Vorzug liegt in der guten WoIl- und Baumwollreserve der verfahrensgemass
zu verwendenden Farbstoffe.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
009839/1680
272 Teile 2-Acetylamino-5-nitrodiphenyläther
werden in 1000 Teile Schwefelkohlenstoff' eingerührt und dem
Gemisch 200 Teile Chloracetylchlorid zugefügt. Dann gibt man
innert 2 Stunden bei 30 bis 40° portionenweise 475 Teile
pulverisiertes Aluminiumchlorid zu und rührt anschliessend bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung bei
40 bis 45 · Nach Abgiessen des Lösungsmittels wird der
Rückstand mit Eis zersetzt und das Reaktionsprodukt durch
Abfiltrieren isoliert. Der erhaltene 2-Acetylamino-5-nitro-4'-chloracetyldiphenyläther
schmilzt nach dem Umkristallisieren bei l8l°.
175 Teile der Chloracetylverbindung werden mit 500 Teilen Aceton und 125 Teilen einer wässerigen 4n-Trimethylaminlösung
12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, anschliessend mit I50 Teilen 36#iger Salzsäure versetzt,
nach dem "Verdampfen des Acetons 2 Stunden unter Rückfluss
gekocht und dann mit Wasser auf 1 It. verdünnt,
200 Teile einer so erhaltenen wässerig-salzsauren Lösung, enthaltend 36,6 Teile 2-Amlno-5-nitro-4l-(a,N-chlortrimethylamino)-aeetyldiphenylather,werden
bei 10 bis durch Zugabe von 25 Teilen einer 4n-NatriumnitritlÖsung
diazotiert. Die erhaltene Lösung lässt man zu einer Lösung von 19,9 Teilen Ν,Ν-Bis-cyanäthylanilin in 200 Teilen
Dimethylformamid fHessen und gibt anschliessend soviel
009839/1680
- i8 -
4n-Natriumacetatlösung zu, bis das Reaktionsgemisch kongoneutral
reagiert. Man stellt durch Zugabe von Wasser auf 1 lt., fällt nach beendeter Kupplung den Farbstoff durch
Natriumchloridzugabe aus, filtriert und trocknet. Der Farbstoff färbt Polyacrylnitrilfasern in rotstichig orangen
Tönen von hervorragender Lichtechtheit.
Analog erhält man mit den in Kolonne II der nachfolgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten
Farbstoffe der in Kolonne III angegebenen Nuance.
II Kupplungskomponente |
III Nuance |
|
I Nr. |
N,M-Dicyandiäthyl-3-methylanilln | gelbstichiges Rot |
1 | N-ß-Cyanäthyl-N-ß'-hydroxyäthyl- anilin |
rot |
2' | N-Methyl-N-ß-cyanäthylanilin | rot |
3 | N,N-Dimethylanilin | bordeaux |
Α.- | N-Aet.hyl-N-ß-hydroxyäthylanilin | violett |
5 | N,N-Dlbenzylanilin | rot |
6 | Diphenylamin ■ | braunrot |
7 | 2-Aminonaphthaiin | violett |
8 | 2-Methylindol | orange |
9 | Methylpyrazolon-(5) | gelb |
10 |
009839/1680
7644101
1 Teil des gemäss Beispiel I3 Absätze 1 bis
erhaltenen Farbstoffes wird in 5000 Teilen Wasser'unter Zusatz von 2 Teilen 40$iger Essigsäure gelöst. In dieses
Färbebad geht man bei 60 mit 100 Teilen abgetrocknetem
Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die
Temperatur innert einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut
gespült und getrocknet.
25 ml einer gemäss Beispiel 1, Abschnitte 1 und
2, jedoch unter Verwendung einer äquivalenten Menge Pyridin anstatt Trimethylamin hergestellten wässerig-salzsauren
Lösung, enthaltend 3^86 Teile 2-Amino-5-nitro-4 '-(α,Ν-chlorpyridino)-acetyldiphenyläther,
werden wie in Beispiel 1, Abschnitt 3 diazotiert und mit 1,99 Teilen N,N-Bis-cyanäthylanilin
gekuppelt. Am Ende wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumbromid ausgefällt. Er ist in seinen
färberischen Eigenschaften dem in Beispiel 1 genannten
Farbstoff praktisch gleichwertig.
Verwendet man anstelle von N,N-Bis-cyanäthylanilin
die in Kolonne II der nachfolgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe der
009839/1880
In Kolonne ΪΙΪ angegebenen Nuance.
I | IX | orange gelb gelb bordeaux rot |
1 2 3 4 5 |
1,2-D.imethylindol· 5-Amino-l-phenylpyrazol l-Phenyl-3-methylpyfazolon 3~Amino-4-methoxytoluol NjN-Bis-chloräthyl-l^-tQluidin |
|
Verwendet man anstelle von Pyrldin eine
äquivalente Menge Triäthylamin, Ν,Ν-Dimethylhydrazin,
N-Amlnopiperidin, N-Methylpiperidin oder N-Methylmorpholin,
so erhält man Dlazokomponenten, die nach Kupplung mit den
obgenannten Kupplungskomponenten Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften liefern. . ■" .
Beispiel 3« , '
35 Teile des gemäss Beispiel 1, Abschnitt 1
hergestellten 2-Acetylamino-5-~nitro-4' -chloracetyldiphenylathers
werden in 100 Teilen Aceton gelöst und nach Zugabe von y\ Teilen Piperidin β Stunden bei 50° gerührt. Man befreit
die Lösung durch Filtration von ausgeschiedenen Salzen und dampft das Piltrat ein. Der ölige Rückstand wird in
250 Teilen 2n-Salzsäure gelöst und zur Abspaltung der
Acetylgruppe 2 Stunden bei 90° 'gerührt. 200 Teile einer
so erhaltenen wässerig-salzsauren Lösung, enthaltend 35,5
Teile 2-Amino-5-nitrO-4I-(aJN-piperidino)--acetyldiphenyläther
werden bei 10 bis 15 durch Zugabe von 25 Teilen
einer 4n-NatriumnitritlÖsung diazot;iert. Die erhaltene Lösung
lässt man zu einer Lösung von 19*9 Teilen NjN-Bis-cyanäthylanilin
in 200 Teilen Dimethylformamid fHessen'und gibt
anschliessend soviel ^n-Natriumacetatlösung zu* bis das
Reaktionsgemisch kongoneutral reagiert« Man stellt durch Zugabe von Wasser auf 1 It,,, fällt nach beendeter Kupplung
den Farbstoff durch Hatriumchloridzugabe aus, filtriert
und trocknet. Der Farbstoff färbt^Polyacrylnitrilasern
in rotstichig orangen Tönen von hervorragender Lichtechtheit.
Analog erhält man mit den in Kolonne II der
nachfolgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten Farbstoffe der in Kolonne III angegebenen Nuance,
I | II | III |
1 | N^N-Dlcyandiäthyl-J-methylanilin | gelbstichiges Rot |
2 | N-ß-Cyanäthyl-N-ß!-hydroxy- äthylanilin |
rot |
3 | N-Methyl-N-ß-cyanäthylanilin | rot |
4 | Ν,Ν-Dimethylanilin | bordeaux |
5 | N-Aethyl-N-ß-hydroxyäthylanilin | violett |
β | Nj N-Dlbenzylanilin | rot |
7 | Diphenylarain | braunrot |
8 | 2-Aminonaphthalin | violett |
9 | 2-Methylindol | orange |
10 | 1,2-Dimethyllndol | orange |
11 | 3-Methylpyrazolon-(5) | gelb |
12 | N-Aethyl-2-naphthylamIn | violett |
Verwendet man anstelle von Piperidin äquivalente Mengen Morpholin, Diethylamin oder Dimethylamin und verfährt
sonst wie in Abschnitt 1 angegeben^, so erhält man Diazokomponentenj,
die nach Kupplung mit den oben erwähnten Kupplungskomponenten Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften liefern,.
S / 1 810
35 Teile 2-Acetylamino-5-nitrQ-4' -chloraGetyldiphenyläther
werden mit 25 Teilen konz. Salzsäure und 50 Teilen Wasser unter Rückfluss bis zur vollständigen
Lösung gekocht. Man lässt erkalten, gibt 200 Teile Eis und anschliessend .rasch 25 Teile einer wässerigen
4n-Natriumnitritlösung zu. Die erhaltene Diazolösung lässt
man unt^r gutem Rühren zu einer Lösung von l4,5 Teilen
1,2-DimethylindQl in einem Gemisch von je 50. Teilen
Eisessig und Wasser bei 0° zufliessen und gibt dann
langsam 30 Teile kristallisiertes Natriumacetat zu. Der
schwerlösliche Farbstoff wird a.bfiltriert,. mit Wasser ■
gewaschen und getrocknetν .
Das getrocknete Färbstoffpulver wird nun in
100 Teilen Pyridin eine Stunde auf 100° erwärmt und an«
schliessend das überschüssige Pyridin im Vakuum ab-" destilliert. Der Rückstand wird in einem Gemisch von
1000 Teilen Wasser und 50 Teilen Eisessig l?eiss gelöst,
von wenig nieht umgesetztem Farbstoff abfiltriert >und der
wasserlösliche Farbstoff im Flltrat durcli Zugabe von 50 Teilen
natriumchlorid, ausgefällt» Er färbt auf Folyacrylnitrilfasern
orange Töne von guter Lichtechtheit= .
Zu ähnlichen orangen Farbstoffen gelangt wenn man anstelle von Pjriöin' Triäthylarain;i M
oder N-Methylpiperidisi verwendet» ■ "
0 6S83I/1SI& ■ . "
; .101
10,5 Teile des gemäss Beispiel ~$, Nachsatz
durch Kupplung von diazotierten! 2-Amino-5-nitro-4f-(α-dimethylamino)-acetyldiphenylather
auf N,N-Bis-2-cyanäthylanilin erhaltenen,ain Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffes
werden in 250 Teilen wasserfreiem Chlorbenzol
bei 100° gelöst, bei dieser Temperatur mit einer Lösung von 3 Teilen Dimethylsulfat in 100 Teilen wasserfreiem
Chlorbenzol versetzt und 3 Stunden gerührt. Das nach
dem Erkalten ausgefallene quaternäre Farbstoffsalz wird
abgesaugt, mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Es färbt Polyacrylnitrilfasern aus wässerigem Bade in echten
rotstichig orangen Tönen.
Zu einem ähnlichen Farbstoff gelangt man, wenn man anstelle von Dimethylsulfat 4 Teile Benzylchlorid
verwendet.
009839/1880
164410t
-25 -
Man verfällst wie in Beispiel 1, Abschnitte 1
und 2, verwendet jedoch anstelle von Chloracetylchlorid
225 Teile fJ-Chlorpropionylchlorid und erhält nach der
Umsetzung mit Trimethylamin und Verseifung der N-Acetylgruppe
eine wässerig-salzsaure Lösung von 2«-Aiiiino.-5-nitro-4r-C
β,N-chlortrimethylamino)-propionyldlphenylather,
45 Teile dieser Lösung, enthaltend 1,6 Teile
der Diazokomponente, werden durch Zugabe von 50 Teilen
Bis auf 0° gekühlt und mit 5 Teilen einer 4n-Natrluronitritlösung
versetzt. Nach zweistündigem Rühren wird ein allfälliger geringer NitritÜberschuss durch Zugabe von 0,5 Teilen
Sulfaminsäuren zerstört und die Diazolösung zu einer Iiösung
von 2*5 feile» ίί,Η-Öimsthylanllin in 20 ml In-Salssäure
,. tmä 100 $öile& Ei* gagösse». Durch tropfenweise Zugabe von
4ö~Natriumaeefcsfclösung wird das Gemisch innert einer Stunde
leongo'neufcrai gösfcöllk, »it 500 Teilen Wasser verdünnt und
4er-i«Pb8fcoff durch Zugabe von 20 Teilen Natriumbromid aus-
i'riefällfc» Ep Sttllt n*oh dem Abfiltrieren und Trocknen ein
felAUeohwarzös Pulver dar, das Polyacrylnitrilfasern aus
f eohwach essigsaurem Bade in Bordeauxtönen färbt,
»}. Verwendet man anstelle von NiN-Dimethylanilin als
ί&: lyppiungekomputittttf die in nachstehender Tabelle in Kolonn» II
|* itifgtführten Verbindungen, so erhält man weitere 'Farbstoffe«-
■ ' -.-■.-■ ■
f"-' -Äl# auf Polyacrylnitril fasern Färbungen der in Kolonne III
Pr . . ■ ■
|·. ftnannten Nuäjio» ergeben.
164410t
I | II | III |
1 | N,N-Bis-2-cyanäthylanilin | orangerot |
2 | N-Methyl-N, ß-cyanäthylani-lin | rot |
3 | Diphenylamln | braunrot |
4 | 2-Methylindöl | orange |
5 | 3-Methylpyrazolon-(5) | gelb |
β | l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5) | gelb |
Anstelle des im ersten Abschnitt des Beispiels genannten Trimethylamine können auch äquivalente Mengen
Triäthylamin, N,N-DimethyIhydrazIn5 N-Methylpiperidin
oder Pyrldin verwendet werden, wobei Diazokomponenten (erhalten werden, die nach Kupplung mit den oben angegebenen
Kupplungskomponenten Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften
liefern.
003839/U30
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen
der Formel
;N-alk-C *+!■***
n-1
N=H-B
worin B den Rest einer Azokomponente, alk eine
gegebenenfalls verzweigte Alkylengruppe, vorzugsweise eine
Aethylen- oder insbesondere eine Methylengruppe, R, eine Alkyl-, Aralkyl-,· Cycloalkyl-, Amino- oder Cycloaminogruppe,
Rp und R_ Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen bedeuten,
wobei R ,
und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen
heterocyclischen Ring bilden können, X ein Anion und η
oder 2 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man a) ein diazotiertes Amin der Formel
NO,
"N-alk-C
X~
NH.
n-1
009839/1880
reu toi
worin R,, R0, R-,, X, η und alk die oben angegebene Bedeutung
haben, mit einer Azokomponente kuppelt, oder
b) einen Azofarbstoff der Formel ·
Z-alk-C(
N=N-B
worin Z ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Grupöe,
oder eine Estergruppierung; / insbesondere ein Halogenatom/bedeutet und alk und B die
oben angegebene Bedeutung haben, mit einem sekundären oder
tertiären Amin oder Hydrazin der Formeln
IU-'SN
'NH oder 2 R3-
umsetzt, worin R,, Rp und R7. die oben angegebene Bedeutung
haben, oder, falls η 2 bedeutet,
c) einen Azofarbstoff der Formel
c) einen Azofarbstoff der Formel
R N02
R2 N=N-B
009839/1680
worin L, R-, alk und B die oben angegebene Bedeutung haben,
mit alkylierenden Mitteln der Formel R.JC, worin. R_ und X die
angegebene Bedeutung haben, behandelt..
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichijet,
dass man als Farbstoff komponent en der angegebenen Formeln solche verwendet, worin alk eine -CH-CH^ oder insbesondere eine -CEL-Gruppe und B den Rest einer Kupplungskomponente
aus der Benzol-, Naphthalin- oder der heterocyclischen Reihe bedeutet.
3. Verfahren gemMss Ansprüchen 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, dass man Kupplungskomponenten aus der Reihe
'der N-alkylierten, N-aralkylierten oder N-arylierten Phenyl-
oder Naphthylamine, der Pyrazolone oder der 2-alkylierten
Indole verwendet. . '
4. Verfahren gemäss Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet,
dass man Aminobenzole verwendet, die an der Aminogruppe Alkyl- oder insbesondere Cyanalkylgruppen
tragen und gegebenenfalls im Kern durch Halogen, Alkyl-,
Alkoxyl- oder Acylaminogruppen substituiert sind.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH626066 | 1966-04-29 | ||
CH251767A CH490457A (de) | 1966-04-29 | 1967-02-21 | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Azofarbstoffe |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1644101A1 true DE1644101A1 (de) | 1970-09-24 |
Family
ID=25690652
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671644101 Pending DE1644101A1 (de) | 1966-04-29 | 1967-04-21 | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3542758A (de) |
BE (1) | BE697612A (de) |
CH (1) | CH490457A (de) |
DE (1) | DE1644101A1 (de) |
ES (1) | ES339971A1 (de) |
FR (1) | FR1522652A (de) |
GB (1) | GB1140986A (de) |
IL (1) | IL27794A (de) |
NL (1) | NL6706074A (de) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE754380A (fr) * | 1969-08-05 | 1971-02-04 | Ciba Geigy | Nouveaux colorants azoiques, leur procede de preparation et leur emplo |
US3933786A (en) * | 1969-08-05 | 1976-01-20 | Ciba-Geigy Ag | Heterocyclic-azo-phenyl compounds containing a styrl group |
US3912708A (en) * | 1970-07-27 | 1975-10-14 | Du Pont | Biscationic pyridinium monoazo dyes useful for dyeing acid-modified nylons |
US3910876A (en) * | 1970-07-27 | 1975-10-07 | Du Pont | Biscationic disazo dyes for acid-modified nylons |
US3904358A (en) * | 1970-07-27 | 1975-09-09 | Du Pont | Process for dyeing acid-modified nylon with biscationic azo dyes |
US3966706A (en) * | 1971-01-27 | 1976-06-29 | Ciba-Geigy Ag | 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methylpyridine containing azo dyes which contain a functional amino group |
DE2135152B2 (de) * | 1971-07-14 | 1979-11-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kationische Monoazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, sauer modifizierten aromatischen Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden |
GB1444731A (en) * | 1972-07-31 | 1976-08-04 | Sandoz Ltd | Basic dyes |
DE2339713A1 (de) * | 1973-08-06 | 1975-03-06 | Hoechst Ag | Basische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US3987022A (en) * | 1973-09-19 | 1976-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Yellow to orange disazo cationic dyes containing two heterocyclic quaternary ammonium groups |
US3890257A (en) * | 1973-09-19 | 1975-06-17 | Du Pont | Yellow to orange disazo cationic dyes containing two quaternary ammonium groups |
AR207771A1 (es) * | 1974-03-07 | 1976-10-29 | Ciba Geigy Ag | Nuevos colorantes de dispersion hidrosulobles en estado intermedio para materiales textiles sinteticos |
GB1523442A (en) * | 1975-01-23 | 1978-08-31 | Ici Ltd | Cationic azo quinoline dyestuffs |
LU78634A1 (de) * | 1977-12-05 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Neue verbindungen,verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4772333A (en) * | 1986-11-14 | 1988-09-20 | Agency Of Industrial Science And Technology | Preparation and method for bioprecipitation of soluble pigment in aqueous solution |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2821526A (en) * | 1955-04-12 | 1958-01-28 | Du Pont | Monoazo dyes |
US3117960A (en) * | 1959-10-22 | 1964-01-14 | Ciba Ltd | Water-soluble monoazo-dyestuffs |
-
1967
- 1967-02-21 CH CH251767A patent/CH490457A/de not_active IP Right Cessation
- 1967-04-14 IL IL27794A patent/IL27794A/xx unknown
- 1967-04-17 US US631124A patent/US3542758A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-04-21 DE DE19671644101 patent/DE1644101A1/de active Pending
- 1967-04-26 GB GB19148/67A patent/GB1140986A/en not_active Expired
- 1967-04-26 FR FR104308A patent/FR1522652A/fr not_active Expired
- 1967-04-26 BE BE697612D patent/BE697612A/xx unknown
- 1967-04-28 ES ES339971A patent/ES339971A1/es not_active Expired
- 1967-04-28 NL NL6706074A patent/NL6706074A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL27794A (en) | 1970-11-30 |
NL6706074A (de) | 1967-10-30 |
ES339971A1 (es) | 1968-09-01 |
CH490457A (de) | 1970-05-15 |
GB1140986A (en) | 1969-01-22 |
BE697612A (de) | 1967-10-26 |
US3542758A (en) | 1970-11-24 |
FR1522652A (fr) | 1968-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1644101A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen | |
DE4128490A1 (de) | Neue kationische thiazolazofarbstoffe | |
EP0176474A1 (de) | Methinazoverbindungen | |
DE2043192B2 (de) | Basische Farbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE1644112A1 (de) | Neue basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1444716A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen | |
DE2228792A1 (de) | Sulfonsauregruppenfreie basische Azofarbstoffe, ihre Herstellung und Ver wendung | |
DE1241014B (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrazapolymethinfarbstoffen | |
DE1922967A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1769046A1 (de) | Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2013791A1 (en) | Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc | |
DE1909107A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1927213A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644104A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen | |
DE1644105A1 (de) | Neue basische Farbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644105C3 (de) | Wasserlösliche quaternäre Azofarbstoffe und Verfahren zum Färben | |
CH523955A (de) | Verfahren zur Herstellung sulfonsäuregruppenfreier Azoverbindungen | |
DE1444716C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen | |
DE1644093A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Azofarbstoffen | |
DE1644104C3 (de) | Besiehe Monoazofarbstoffe | |
DE1903058C (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen und deren Verwendung zum Farben u Bedrucken | |
DE2055963A1 (de) | Sulfonsauregruppenfreie basische Nitrofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
DE1205638B (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe | |
CH513953A (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
DE2061964A1 (de) | Basische Azofarbstoffe, ihre Her stellung und Verwendung |