DE2135152B2 - Kationische Monoazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, sauer modifizierten aromatischen Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden - Google Patents
Kationische Monoazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, sauer modifizierten aromatischen Polyestern und sauer modifizierten PolyamidenInfo
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Description
worin
Z einen Rest der Formel
—CH-
mit
E = H1CH31C2H51C6H51CH2-C6H5,
R einen niederen Alkylrest, der mindestens eine
Doppel- oder Dreifachbindung enthält und durch Chlor substituiert sein kann,
Ri einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxyl
oder Cyan substituiert sein kann, einen niederen Alkylrest, der mindestens eine
Doppel- oder Dreifachbindung enthält und durch Chlor substituiert sein kann, m
R2 einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxyl
substituiert sein kann, einen Amino-, niederen Alkylamino- oder niederen Dialkylaminorest,
R3 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkenylgruppe,
eine durch Hydroxyl, Acetyl, Acetoxy, niederes Alkoxy, niederes Alkoxycarbonyl,
Chlor oder Cyan substituierte niedere Alkylgruppe, Phenyl, Benzyl oder Phenyläthyl,
R» Wasserstoff, eine niedere Alkyl- wr Alkenylgruppe,
eine durch Hydroxyl, Acetyl, Acetoxy, niederes Alkoxy, niederes Alkoxycarbonyl oder
Cyan substituierte niedere Alkylgruppe,
V Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe, Halogen,
Cyan oder Nitro,
Vi Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, Halogen,
Cyan oder Nitro,
Y Wasserstoff, eine niedere ggf. durch Chlor substituierte Alkylgruppe, Halogen oder eine
niedere Alkoxy- oder Acetylaminogruppe,
Yi Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und An e ein Anion bedeuten.
2. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
worin
Rs Allyl, Methallyl oder Propargyl,
R6 Methyl oder Äthyl,
R7 Methyl, Äthyl oder Amino,
R8 Methyl, Äthyl oder Allyl,
R, Methyl, Äthyl oder Allyl,
= N—'
An
Y2 Wasserstoff oder Methyl und
ΑηΘ ein Anion bedeuten.
ΑηΘ ein Anion bedeuten.
3. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1 und 2, zum Färben von Fasermaterialien aus
Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, sauer modifizierten aromatischen Polyestern und
sauer modifizierten Polyamiden.
Gegenstand der Erfindung sind wasserlösliche, von Sulfonsäure- und Carbonsäuregnippen freie Azofarbstoffe
der allgemeinen Formel
R V
R1-N-Z- CC) -<f y
R2 V1
-N-N
^ -t ·■
Yl
>- N
R,
R.
An
Z einen Rest der Formel
CH
I·
mit
E - H1CH)1C2H51CH51CHj-C6H,,
R einen niederen Alkylrest, der mindestens eine Doppel- oder Dreifachbindung enthält und durch
Chlor substituiert sein kann,
Ri einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxyl oder
Cyan substituiert sein kann,
einen niederen Alkylrest, der mindestens eine Doppel- oder Dreifachbindung enthält und durch
Chlor substituiert sein kann,
R2 einen niederen Alkylrest, der durch Hydroxyl
substituiert sein kann, einen Amino-, niederen Alkylamino- oder niederen Dialkylaminorest,
R3 Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkenylgruppe, eine durch Hydroxyl, Acetyl, Acetoxy, niederes
Alkoxy, niederes Alkoxycarbonyl, Chlor oder Cyan substituierte niedere Alkylgruppe, Phenyl, Benzyl
oder Phenyläthyl,
R* Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Alkenylgruppe, eine durch Hydroxyl, Acetyl, Acetoxy, niederes
Alkoxy, niederes Alkoxycarbonyl oder Cyan substituierte niedere Alkylgruppe,
f
R„ —N—CH2-CO-^
R/
worin
Geeignete niedere, ge^ebener..alls durch Chlor substituierte Alkylreste mit r.jindestens einer Doppel- »
und/oder Dreifachbindung sind K .spielsweise die folgenden Verbindungen:
-CH2-CH=CH2
-CH2-CH=CH-CH.,
— CH2 — CH = CH — C2H5
-CH2-C=CH2
C2H5 «
-CH2-CH=CH-CI
-CH2-C=CH-CH.,
CH., -.0
— CH2—CeeeCH
-CH2-CH2-C = CH
-CH2-C = CH2 ,,.
Cl
— CH2 — CH2 — CH2 — C = CH
-CH2-C = CH2
I M)
CH=CH2
— CH2 -C = C-CH = CH2
CH2 CH = CH — CH = CH2
Als anionische Reste An" kommen die für kationische
Farbstoffe üblichen organischen und anorganischen Anionen in Betracht.
V Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder Alkylsulfonylgruppe, Halogen, Cyan oder
Nitro,
Vi Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, Halogen,
Cyan oder Nitro,
Y Wasserstoff, eine niedere ggf. durch Chlor substituierte Alkylgruppe, Halogen oder eine
niedere Alkoxy- oder Acetylaminogruppe,
Yi Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und
ίο An θ ein Anion bedeuten.
Gegenstand der Erfindung sind außerdem Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe und ihre
Verwendung zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Materialien.
unter diesen sind bevorzugt Farbstoffe der allgemeinen Formel
Y,
An
Anorganische Anionen sind beispielsweise Fluorid,
Chlorid, Bromid und Jodid, Perchlorat, Hydroxyl, Reste
von S-haltigen Säuren, wie Hydrogensulfat, Sulfat, Disulfat und Aminosu'fat; Reste von Stickstoff-Sauerstoff-Säuren, wie Nitrat; Reste von Sauerstoffsäuren des
Phosphors, wie Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat. Phosphat und Metaphosphat; Reste der Kohlensäure, wie Hydrogencarbonat und Carbonat; weitere
Anionen von Sauerstoffsäuren und Komplexsäuren, wie Melhosulfat, Äthosulfat, Hexafluorosilikat, Cyanat,
Thiocyanat, Hexacyanoferrat-(ll), Hexacyanoferrat-(III), Tri- und Tetrachlorozinkat, Tri- und Tetrabromozinkat, Stannat, Borat, Divanadat, Tetravanadat, Molybdat, Wolframat, Chromat, Bichromat und Tetrafluoroborat, sowie Anionen von Estern der Borsäure, wie des
Glycerinesters der Borsäure und von Estern der Phosphorsäure, wie des Methylphosphats.
Organische Anionen sind beispielsweise Anionen gesättigter oder ungesättigter aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer und heterocyclischer Carbonsäuren und Sulfonsäuren, wie Reste der
Essigsäure, Chloressigsäure,
Cyanessigsäure, Hydroxyessigsäure,
Propionsäure, n-Buttersäure,
i-Buttersäure, 2-Methyl-buttersäure,
2-Äthyl-buttersäure, Dichloressigsäure,
Trichloressigsäure.Trifluoressigsäure,
2-Chlorpropionsäure, 3-Chlorpropionsäure,
2-Chlorbuttersäure, 2- Hydroxypropionsäure,
3-Hydroxypropionsäure,0-Äthylglykolsäure,
Thioglykolsäure, Glycerinsäure,
Apfelsäure,
Dodecyltetraäthylenglykolätherpropionsäure,
3-(Nonyloxy)-propionsäure,
3-(Isolridecyloxy)-propionsäure,
3-(Isotridecyloxy)-diäthylenglykoläther-
prepionsäure,
Ätherpropionsäure des Alkoholgemisches
mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen,
Thioessigsäure,
ö-Benzoylamino^-chlorcapronsäure,
Nonylphenoltetraäthylenglykoläther-
propionsäure,
Nonylphenoldiäthylenglykoläther-
propionsäure,
Dodecyltetraäthylenglykoläther-
Dodecyltetraäthylenglykoläther-
propionsäure,
Phenoxyessigsäure, 5
Nonylphenoxy essigsäure,
n-Valeriansäure, i-Valeriansäure,
2,2,2-TrimethyIessigsäure,
n-Capronsäure^-Athyl-n-capronsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, ι ο
n-Valeriansäure, i-Valeriansäure,
2,2,2-TrimethyIessigsäure,
n-Capronsäure^-Athyl-n-capronsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Ricinolsäure, ι ο
Palmitinsäure, n-Pelargonsäure,
Laurinsäure,
eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen
Laurinsäure,
eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 9 bis 11 Kohlenstoffatomen
(Versatic-Säure 911 der SHELL), , 5
eines Gemisches aliphatischer Carbonsäuren mit 15 bis 19 Kohlenstoffatomen
(Versatic-Säure 1519derSHELL), des Kokosfettsäure-Vorlaufs,
der Undecancarbonsäure, 20
n-Tridecancarbonsäure und
eines Kokosfettsäuregemisches;
der Acrylsäure, Methacrylsäure,
Crotonsäure, Propargylsäure,
eines Kokosfettsäuregemisches;
der Acrylsäure, Methacrylsäure,
Crotonsäure, Propargylsäure,
Oxalsäure, Malonsäure, 25
Bernsteinsäure, Glutarsäure,
Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, Azelainsäure,
des Isomerengemisches aus 2,2,4- und
Adipinsäure, Pimelinsäure,
Korksäure, Azelainsäure,
des Isomerengemisches aus 2,2,4- und
2,4,4-Trimethyladi pinsäure, 30
Sebacinsäure,
Isosebacinsäure (Isomerengemisch), Weinsäure, Zitronensäure, Glyoxylsäure,
Di-methyläther-aA'-dicarbonsäure, Methylen-bis-thioglycolsäure, 35
Dimethylsulfid-owx-dicarbonsäure,
2,2'-Ditnio-di-n-propionsäure,
Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Äthylen-bis-iminoessigsäure,
Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Äthylen-bis-iminoessigsäure,
Nitrilosulfonsäure, MethansulfonsSure, 40
ÄtHansulfonsäure.Chlormethansulfonsäure,
2-Chloräthansulfonsäure und
2-Hydroxyäthansulfonsäure,
Mersolat.d. h. Ce — Ci 5 Paraffinsulfonsäure, erhalten durch Chlorsulfierung von Paraffinöl. 4 >
2-Hydroxyäthansulfonsäure,
Mersolat.d. h. Ce — Ci 5 Paraffinsulfonsäure, erhalten durch Chlorsulfierung von Paraffinöl. 4 >
Geeignete Anionen cycloaliphati'-.öher Carbonsäuren
sind ζ B. die Anionen der
Cyciohexancarbonsäure,
Cyclohexen-3-carbonsäure
Cyciohexancarbonsäure,
Cyclohexen-3-carbonsäure
und Anionen araliphatischer Monocarbonsäuren sind 50
z. B. Anionen der
Phenylessigsäure,
4-Methylphenyle.csigsäure und
Mandelsäure.
4-Methylphenyle.csigsäure und
Mandelsäure.
Geeignete Anionen aromatischer Carbonsäuren sind ;■·,
beispielsweise-die Anionen der
Benzoesäure, 2-Methylbenzoesäure, S-Methylbenzoesäure^-Methylbenzoesäure,
4-tert.-Butylbenzoesäure,
2-Brombenzoesäure, bo
2-Chlorbenzoesäure,
3-Chlorbenzoesäure,
4-Chlorbenzoesäure,
2,4-Dichlorbenzoesäure,
2,5-Dichlorbenzoesäure, b5
2-Nitrobenzoesäure,
3-Nitroben^oesäure,
4-Nitrobenzcesäure.
2-Chlor-4-nitrobenzoesäure, 6-Chlor-3-nitro-benzoesäure,
2,4-Dinitrobenzoesäure, 3,4-Dinitrobenzoesäure, 3,5-Dinitrobenzoesäure,
2-Hydroxybenzoesäure, 3-Hydroxybenzoesäure, 4-Hydroxybenzoesäure, 2-Mercaptobenzoesäure,
4-Nitro-3-methylbenzoesäure, 5-Nitro-2-hydroxybenzoesäure, 3-Nitro-2-hydroxybenzoesäure,
4-Methoxybenzoesäure, 3-Nitro-4-methoxybenzoesäure, 4-Chlor-3-hydroxybenzoesäure,
3-Chlor-4-hydroxybenzoesäure, 5-Chlor-2-hydroxy-3-methylbenzoesäure,
4-Äthylmercapto-2-chlorbenzoesäure, 2-Hydroxy-3-methylbenzoesäure,
6-Hydroxy-3-methylbenzoesäure, 2-Hydroxy-4-methylbenzoe>';\ure,
6-Hydroxy-2,4-dimethylbenv:^esäiire,
o-Hydroxy-S-tert-butylbenzoesaure,
Phthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, 4-HydroxyphthaIsäure, 4-Methoxyphthalsäure, Isophthalsäure,
4-Chlorisophthalsäure, 5-Nitro-isophthalsäure,
Terephthalsäure, Nitroterephthalsäure und Diphenylcarbonsäure-(3,4), o-Vanillinsäure,
3-Sulfobenzoesäure, Benzoltetracarbonsäure-(1,2,4,5),
Naphthalintetracarbonsäure-(1,4^,8), Biphenylcarbonsäure-(4),
Abietinsäure,
Phthalsäure-mono-n-butylester, Terephthalsäuremonomethyiester,
S-Hydroxy-S.iJj.e-tetrahydronaphthalincarbonsäure-(2),
2-Hydroxynaphthoesäure-(l) und
Anthrachinoncarbonsäure-(2). Ais Anionen heterocyclischer Carbonsäuren geeignet
sind beispielsweise die Anionen der Brenzschleimsäure, Dehydroschleimsäure, Indolyl-(3)-essigsäure.
Geeignete Anionen aromatischer Sulfonsäuren sind z. B. die Anionen der
Benzolsulfonsäure, Benzoldis;ilfonsäure-(1,3), 4-Chlorbenzolsulfonsäure,
S-Nitrobenzoliulfonsäure,
ö-Chlor-S-nitrobenzolsulfonsäure,
Toluolsulfonsäure-(4), Toluolsulfonsäure-(2), ΤοΙυοΙ-ω-sulfonsäure,
2-ChlortoluolsuIfonsäure-(4), l-Hydroxvbenzolsulfonsäurc,
n- Dodecylbenzolsulfonsäure,
1 ^,^-Tetrahydronaphthalin'
sulfonsäure-(6),
Naphthalinsulfonsäuren), NaphthalindisuIfonsäure-( 1,4) oder -(1,5),
Naphthalip».risulfonsäure-(U,5), Naphthol-( 1 )-sulfonsäure-(2),
5-NitronaDhthalinsulfonsäure-(2).
Stilbendisulfonsäure-(2,2') und
Biphenylsulfonsäure-(2).
Biphenylsulfonsäure-(2).
Ein geeignetes Anion heterocyclischer Sulfonsäuren ist z. B. das Anion der Chinolinsulfonsäure-(5).
Weiterhin kommen die Anionen von
Arylsulfin-, -phosphon- und
-phosphonigsäuren, wie
Benzolsulfin- und
Benzolphosphonsäure
in Betracht.
Weiterhin kommen die Anionen von
Arylsulfin-, -phosphon- und
-phosphonigsäuren, wie
Benzolsulfin- und
Benzolphosphonsäure
in Betracht.
Bevorzugt sind farblose oder nahezu farblose
Anionen. Für das Farben aus wäßriger Lösung sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des
Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen. Für das Färben aus wäßriger Dispersion ist dieser Gesichtspunkt
bei der Wahl der Anionen ohne Belang. Für das Färben aus organischen Lösungsmitteln sind vielfach
auch solche Anionen bevorzugt, die die Löslichkeit des harbstotls in organischen Lösungsmitteln fördern oder
zumindest nicht negativ beeinflussen; insbesondere sind hier die Anionen organischer Mono- und Dicarbonsäuren
mit etwa 4 bis 30 Kohlenstoffatomen zu nennen.
Die Herstellung der Farbstoffe der allgemeinen Formel I kann erfolgen
a) durch Diazotierung eines Amins der allgemeinen Formel
N Z
NIf,
An
worin die Reste die in Formel I angegebene Bedeutung haben, und anschließende Kupplung mit
einer Verbindung der allgemeinen Formel
Y1
-N
(IVi
worin die Reste die in Formel I angegebene Betieuiung hauen.
b) durch Umsetzung eines Farbstoffs der allgemeinen Formel
An, -Z-CO-:
wonn
V,
Y1
,— Ν IV)
An1 einen als Anion abspaltbaren Rest, insbesondere
Halogen oder eine Estergruppierung bedeutet, und die übrigen Symbole die in
Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einem Amin der allgemeinen Formel
R1-N
(VI)
worin die Reste R, Ri und R2 die in Formel I
angegebene Bedeutung haben,
c) durch Umsetzung eines Azofarbstoffs der allgemeinen Formel
N Z CO
N-N
R,
R,
(VII)
worin die Symbole die in Formel I angegebene Bedeutung haben, mit Quaternierungsmitteln der
allgemeinen Formel
R An1
(VIIIl
worin die Reste R und Ani die in den Formeln I bzw. V angegebene Bedeutung haben, oder durch
Umsetzung eines Azofarbstoffs der allgemeinen Formel
N / CO
N N
UX)
worin die Symbole die in Formel I angegebene Bedeutung haben, mit Quaternierungsmitteln der
allgemeinen Formel
j -- An,
IM
worin die Reste R2 und Ani die in den Formeln I
bzw. V angegebene Bedeutung haben.
Falls andere als die bei der Herstellung und Isolierung der neuen Farbstoffe zunächst vorliegenden Anionen
gewünscht werden, können die Anionen in üblicher Weise gegen andere Anionen ausgetauscht werden.
Geeignete Kationen der Ammoniumsalze III sind z.B.:
CH1-N-CH2-CO^C .—NU,
CH,-CH = CH,
CH,
H2N=N-CH2-CO-<f~V-NH,
H2N=N-CH2-CO-<f~V-NH,
CH2-CH = CH2
CH3 CH3
CH1-N; CH- CO —<ζ ^NH,
CH1-N; CH- CO —<ζ ^NH,
CH,-C=CH2
CH3
C2H5
C2H5
CH3- Ν— CH2- CO-^JV-NH,
CH1-C=CH
CH1-C=CH
CH, N-CH1-CO >~ NH,
CFI2-CH = CH,
CH,
ι χ
CFI1-N-CH1-CO </ >
NH,
' ι " ν-7
CH2-C C Cl
CH2 CN
CH2 CN
CH, N CH2 CO NII2
CH2 CH CII2
πι, 1ίΓ
CH, N CH2 CO NH2
CH, C CW
" | CFI2 | Mr | CO | CI-CH, | N | |
CH, | CFl | ( | CFI2 ( | Cl-CH- | NlI2 | |
H2N | N | N | ||||
CH2 | CH - | co -*f ;- | ||||
CH., | C2H5 | NFI2 | ||||
CFl, | N- | -CH | -- CFl2 | |||
CH, ι |
||||||
CFI2 | — N — I ' |
CH, -CO— { | ||||
CH, | Γ- /""* LJ ^ — ν-Πι |
|||||
CH., | NH | Cl | ||||
-CO | ||||||
-CO | ||||||
—? -NH, CH,
ί .;
FIO C2FI4 N - CII, CO ^ \- NH2
CH2 CFI CFI2
CH, I
NC C2H4N- CFI, CO <7 , NH,
NC C2H4N- CFI, CO <7 , NH,
CFI2 CFI CFI,
Geeignete Kupplungskomponenten der I-'ormel IV sind /.. B. 3-Methylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin,
2-Acetylamino-l-aminobenzol, N-Methy!anilin. N-/?-Flydroxyäthylanilin,
N-/?-Methoxyäthylanilin,
N-^-Cyanäthylanilin,
N-/?-Chloräthylanilin, Ditnethylanilin,
N-/?-Chloräthylanilin, Ditnethylanilin,
N-n-Butyl-fJ-^-chloräthylanilin,
N-Methyl-N-^-cyanäthylanilin,
N-Methyl-N-^-hydroxy-äthylanilin.
N-Äthyl-N-^-chloräthylanilin,
N-Methyl-N-^-acetoxyäthylanilin.
N-Äthyl-N-^-methoxyäthylanilin,
N-^-Cyanäthyl-N-^-chloräthylanilin.
N-Cyanäthyl-N-acetoxyäthylanilin,
Ν,Ν-Di-^-hydroxyätliylanilin,
Ν,Ν-Di-^-acetoxyäthylanilin,
N-Äthyl-N-^-hydroxyäthyl-3-chlorpropyl-
anilin,
N.N-Di-jS-cyanäthylanilin.
N.N-Di-^-cyanäthyl-S-methylanilin,
N-^-Cyan-äthyl-N-^-hydroxyäthyl-3-chloranilin,
N.N-Di-^-cyanäthyl-S-methoxyanilin,
N.N-Dimethyl-S-acetyl-amino-anilin,
N-Äthyl-N-^-cyanäthyl-3-acetylamino-anilin,
N.N-Di-^-cyanäthyl^-methoxy-S-acetylamino-
anilin,
N-jS-Cyanäthyl^-chloranilin,
N-Äthyl-N-phenylanilin, Diphenylamin, N-Methyldiphenylamin,
N-Methyl-4-äthoxydiphenylamin, N-Äthyl-N-^-carbomethoxyäthylanilin,
N-Äihyl-N-^-carboäthoxyäthyl-m-toluidin.
Geeignete Verbindungen V sind z. B.:
-N = N-N(C2H5),
CH3
CH3
NO1
Γ-ΐΛ rr^ // '*, Xi = M—P -
Q-CH3
)--so., - cn, co 4'
Geeignete Amire Vl sind ζ. Β.:
Dimethylallylamin,
Dimethylpi ^parylamin,
Cyanmethyl-methyl-allylamin,
Methyl-N-allylhydrazin.
Dimethylallylamin,
Dimethylpi ^parylamin,
Cyanmethyl-methyl-allylamin,
Methyl-N-allylhydrazin.
Geeignete Quaternierungsmittcl der Formel VIII sind
ζ. B.:
Allylchlorid, Allylbromid,
Methallylchlorid, 2-Chlorallylchlorid, 3-Chlorallylchlorid, Buten-(2)-ylchlorid, Penten-(2)-ylchlorid, Äthylallylchlorid, 2-Methylbuten-(2)-ylchlorid,
Propargylchlorid, Butin-(2)-ylchlorid, Rnlin-i1\-vl/-hlr>riH v-, _, .-,
Methallylchlorid, 2-Chlorallylchlorid, 3-Chlorallylchlorid, Buten-(2)-ylchlorid, Penten-(2)-ylchlorid, Äthylallylchlorid, 2-Methylbuten-(2)-ylchlorid,
Propargylchlorid, Butin-(2)-ylchlorid, Rnlin-i1\-vl/-hlr>riH v-, _, .-,
n-Pentin-(4)-ylchlorid,
2-Vinyl-allylchlorid,
Pentadien-(2,4)-ylchlorid.
Geeignete Quaternierungsmittel der Formel X sind z.B.:
Methylchlorid, Methylbromid:
Methyljodid, Dimethylsulfat,
Äthylsulfat, Äthylchlorid,
Äthyljodid, Äthylbromid,
n-Propylbromid, n-Butylbromid, Allylchlorid, Methallylchlorid,
P-Chloräthyl-ß-äthoxy-äthyläther,
2-Chlordiäthylät her, 2-Bromdiäthy lather.
Äthylsulfat, 2-Propylsulfat,
Chlor- und Bromessigsäuremethylester.
Chlor- und Bromessigsäureäthylester, Methyl-p-toluol-sulfonit,
Äthyl-p-toluol-sulfonat,
n-Propyl-p-toluol-sulfonat,
Äthylenchlorhydrin,
y-Chlorpropionsäuremethylester,
2-Chloracetonitril,
Essigsäure-j3-chloräthylester und auch
Salzsäure,
Schwefelsäure, Methylsulfonsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure,
Essigsäure, Propionsäure, Chloramin, Ν,Ν-Dimethylchloramin und
Hydroxylamin-O-sulfonsäure.
Zum Färben mit den neuen Farbstoffen eignen sich insbesondere Materialien aus Polyacrylnitril oder aus
mindestens 85% Acrylnitril-Anteil enthaltenden Mischpolymerisaten des Acrylnitrils mit anderen Vinylverbindungen,
wie
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Vinylfluorid, Vinylacetat,
Vinylpyridin, Vinylimidazol,
Vinylalkohol, Acryl- und
Methacrylsäureestern und -amiden, as. Dicyanäthylen.
Ebenso können Materialien aus sauer modifizierten synthetischen Materialien, insbesondere aus sauer
modifizierten aromatischen Polyestern sowie sauer modifizierten Polyamidfasern hervorragend gefärbt
werden. Sauer modifizierte aromatische Polyester sind beispielsweise Polykondensationsprodukte aus Sulfc terephthalsäure
und Äthylenglykol, d. h. suifonsäuregruppenhaltigen
Polyäthylenglykolterephthalaten wie sie in N -N-
C2H4 CN
C2H5
der belgischen Patentschrift 5 49 179 und der US-Patentschrift
28 93 816 beschrieben sind.
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen,
Das Färben kann aus schwach saurer Flotte erfolgen,
id wobei man in das Färbebad zweckmäßigerweise bei 40
bis 60°C eingeht und dann bei Kochtemperatur färbt. Man kann auch unter Druck bei Temperaturen über
1000C färben. Des weiteren lassen sich die Farbstoffe Spinnlösungen zur Herstellung polyacrylnitrilhaltiger
r, Fasern zusetzen oder auch auf die unverstreckte Faser
aufbringen.
Die neuen Farbstoffe dienen außerdem zum Färben und Bedrucken anderer textiler und nichttextiler
Materialien, z. B. solcher aus Leder, tannierter Baum-
1.1 turtlid r^f&lltilrtcA cvnlhphc^hcr ^»un#»rr*r*l vamiHpn iinri
.. «*..«, •-.«...u.u^*., ~j -. — r~*l J""
Superpolyurethanen, sowie zum Färben ligninhaltiger Fasern, wie Koks, Jute und Sisal. Sie sind weiter
geeignet zur Herstellung von Schreibflüssigkeiten, Stempelfarben, Kugelschreiberpasten und lassen sich
_>-, auch im Gummidruck verwenden.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind durch ihre überraschend gute Löslichkeit in Wasser und organischen
Lösungsmitteln besonders zum Einsatz in Flüssigmarken und zum Färben aus kurzer Flotte
in geeignet. Auf Materialien aus Polyacrylnitril oder sauer
modifizierter Fasern zeichnen sie sich durch sehr gute Licht-, Naß-, Reib- und Sublimierechtheit, durch eine
hohe Affinität zur Faser und eine geringe Neigung, mit Fremdionen, wie dem Rhodanidion, unerwünschte
r. Fällungen zu geben, aus.
Aus den US-Patentschriften 28 21 526 und 35 32 683 und aus der britischen Patentschrift 11 68 863 sind
kationische Farbstoffe bekannt, die sich von den erfindungsgemäßen Farbstoffen dadurch unterscheiden,
daß sie am quaternären Stickstoffatom keine ungesättigten Gruppen tragen. Gegenüber diesen Farbstoffen
zeichnen sich die neuen Farbstoffe d-Jrch eine
bedeutend höhere Wasserlöslichkeit aus.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind
-r, Gewichtsteile.
25,5 Teile l-Aminobenzol-4-acetyl-dimethyl-allyI-am-
-,n moniumchlorid werden in verdünnter Salzsäure gelöst,
die Lösung auf 0 bis 5° C abgekühlt und durch Zutropfen einer wäßrigen Lösung von 7 g Natriumnitrit diazotiert.
Nach ca. 30 Minuten wird durch Zugabe von etwas Sulfaminsäure ein evtl. noch vorhandener geringer
Überschuß von Nitrit entfernt, eine salzsaure wäßrige
Lösung von 163 Teilen Diäthyl-m-toluidin zugegeben
und langsam unter gutem Rühren konzentrierte Natronlauge zugetropft bis ein ph von 5 bis 6 erreicht ist
Bei zu schneller Zugabe von Natronlauge fällt der
bo Farbstoff in etwas klebriger Form an, geht aber bei
weiterem Rühren in die kristalline Form über. Der Farbstoff wird scharf abgesaugt, bildet ein rotbraunes
Pulver und färbt Polyacrylfasern in roten Tönen an.
Die Löslichkeit dieses Farbstoffes in Wasser beträgt etwa das 20fache gegenüber dem analogen Trimethyla-nmoniumfarbstoff.
Ebenso ist die Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln bzw. Lösungsmitteigerr.ischen
wesentlich erhöht
30 Teile l-Acetylamino-'t-acetyl-dimethyl-s.llyl-ammoniunichlorid
werden in ca. 10%iger wäßriger Salzsäure '/2 Stunde gekocht und von da an wie in
Beispiel 1 verfahren. Man erhält auf diese Weise den gleichen Farbstoff.
21,4 Teile i-Acetylamino^-chloracetyl-benzol werden
bei Raumtemperatur 24 Stunden mit wäßriger ca. 5O°/oiger Dimethylaminlösung gerührt, im Vakuum das
überschüssige Dimethylamin entfernt und bei 7J bis 900C unter Rühren 8 Teile Allylchlorid zugetropft.
Verfährt man von hier an wie in Beispiel 2, erhält man den gleichen Farbstoff. Analoge Farbstoffe erhält man
r, bei Verwendung von 8 Teilen Propargylchlorid oder 11
Teilen Methallylchlorid.
Nach der Methode des Beispiels 1 können die in der Tabelle genannten Farbstoffe,die Polyacrylnitiil in den
angegebenen Farbtönen färben, hergestellt werden.
Falls andere als die durch die Herstellung vorhandenen Anionen gewünscht werden, können die Anionen in
bekannter Weise ausgetauscht werden. Die Farbstoffe ergeben beim Färben auf Polyacrylnitril die gleichen
Nuancen.
Fitrhlon .uif
l'oKacrvlniln
l'oKacrvlniln
C-Il3-N- CM2 CO
CH2 --C (Μ.·
CM,
CH2 --C (Μ.·
CM,
> N-N -'f
CM,
nil
CM,
CH3-N-CH2-CO CH,-CH=CH,
—N -
-N(C2M,), C rot
CM, CH,
CH1-N.—CH2 -CO--:'' V N = N-f ~V~N~C2H4
CH,-CH==CH, ^
rot
CH3
CH3-N-CH2-CO
CH.,
;—N = N--^f V-N(C2H4-CNi2 Cl
- CH3
Cl
Cl
orange
orange
oranee
15
16
Fortsetzung
Farbstoff
CH3
CH3-N-CH2-CO-/
CH2-CH=CH,
CH3
N(C2H4-O-CH3),
CH3
NC —CH2-N—CH2-CO--/j>—N=N-/j>—NH-C2H4-
CN CI
CH,-C=CH
CH1
// V
= N-
CH3
NC-C1H4-N-CH1-CO
CH,—C=CH,
j C2H5
CH,
CH3-N— N—CH,-CO—/' V-N = N-/ V-NH.: Cl
CH2-CH=CH2 NH-CH5 Cl
O-C,H5
CH3
H3C CH3
NC — CH2-N-CH -CO^f >—N = N-CH2-CH=CH2
N(C3H-I2 Cl
CH, CH3
C2H4CN
HO-C2H4-N-CH2-CO-/ ^-N = N
CH2-CH=CH2
Cl
NICH3I2 Cl
CH3
CH.,
CH1-N-CH2-CO
CH1-N-CH2-CO
! ■
CH2-C = CH
■—N = N
Cl
N(C2H4-O-CO-CHj)2 Cl
CH3 CH3
CH3 HO-C2H4-N-CH2-CO-/
CH2-CH = CH2 CH3
CH., — N-CH2-CO -^ ν--N = N-
CH., — N-CH2-CO -^ ν--N = N-
CH2CH = CHCI CH3
Farblor PoKacr
rot
orangi
orang<
orange
rot
rot
orange
orange
rot
17
Fortsetzung
Farbstoff
Farbstoff
CH3
H3C CH3
CH3-N-CH-CO-CH2-CH2=CH2
CH-
ί
CH3-N-CH3
CH3-N-CH3
CH1-C=CH
N(C2H+OH)2 C!
2 Cl
CH3
CH3
CH2-C=CH
-N = N-f V-N(C2H5), Cl
CH1 18
Farhlon auf Pol>acr>lniiril
gelb
orange
ro ι
rot
rot
rot
CH.,
H2N-N-CH2-CO--/'
CH2-C = CH2 Cl
CH,
H2N- N -CH2 -CO-I
CHj CH-CH2
CHj CH-CH2
Cl
Cl CH.,
CH.,
N Cl
\ CH.,
C2H5 iiclhbruun
rot
cii.,
CH,
(CH2 CU CH2I2N CH, CO--<f
> N-N < ; N(CHO2 Cl
orange
Fortsetzung
Farbstoff
Farbstoff
Farbton auf
Polyacrylnitril
■-'i^y—CH — CO
H2N-N-CH3
H2N-N-CH3
CH2-C=CH2
CH3
CH3
CH3
N(C2H5), orange
ei;
CH3-N-CH2-CO^r~^N=N^rA—N
CH2-C=CH2
CK3
CK3
CH3
Cl
rot
C2H4-COOCH3
21,4 Teile l-Acetylamino^-chloracetyl-benzoI werden
in ca. 10%iger wäßriger Salzsäure '/2 Stunde gekochL Zu der entstandenen Lösung werden bei O bis
50C 7 Teile NaNO2 in wäßriger Lösung zugetropft, nach
30 Minuten eine geringe Menge Sulfaminsäure zugegeben und dann eine salzsaure Lösung von Diäthyl-amino- so
3-metboxy-benzoI zugetropft Danach wird mit festem Natriumacetat auf ->n 5 abgestumpft, der ausgefallene
Farbstoff abgesaugt und salzfrei gewaschen.
Die so erhaltene Paste wird mit wenig Wasser zu einem rührbaren Brei angeschümmt und bei 80 bis π
1000C 11 Teile Dimethyl-allylamin zügegeben bis der
gesamte Farbstoff in Lösung gegangen ist. Nach dem Erkalten und Aussalzen scheidet sich der entstandene
Farbstoff ab. Er färbt Polyacrylfaser in roten Tönen an und ist sehr leicht löslich in Wasser. -in
Verfährt man in gleicher Weise wie in Beispiel 4 unter Verwendung von 60 Teilen N-Methyl-N-allylhydrazin,
so erhält man den analogen Farbstoff. 4>
a) 21,4 Teile l-Acetylamino^-chloracetyl-benzol werden
mit ca. 50 Teilen Methyl-allylamin auf 60 bis
700C erwärmt, anschließend werden 4 Teile NaOH ίο
in Wasser zugegeben und das überschüssige Amin abdestilliert. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert
und gewaschen. Das noch feuchte Produkt wird mit 10% Salzsäure V2 Stunde gelrocht und wie
in Beispiel 1 diazoiiert, mit 13 Teilen Dimethylanilin
gekuppelt Nach dem Auskuppeln wird stark alkalisch gestellt, mit Wasser salzfrei gewaschen
und getrocknet Der erhaltene Farbstoff färbt Polyacrylfasern aus schwach saurem Bade in
orangen Tönen an.
b) 33,9 Teile dieses Farbstoffes werden bei Raumtemperatur in verdünnter Essigsäure gelöst, danach
werden 13 Teile Dimethyl-sulfat unter Rühren zugetropft und '/2 Stunde auf ca. 20 bis 5O0C
erwärmt Nach dem Erkalten und Aussalzen erhält man einen leicht löslichen Farbstoff, der Polyacrylfasern
in orangen Tönen anfärbt
c) Bei Verwendung einer wäßrigen Suspension der nach Beispiel 6a) hergestellten Farbstoffbase mit
wäßriger Chloraminlösung bei 500C oder einer
benzolischen Lösung unter Einleiten von gasförmigem Chloramin wird ein analoger, sehr gut
wasserlöslicher Farbstoff erhalten, der Polyacrylfasern im gleichen Farbton anfärbt.
Nach der Methode des Beispiels 6b) bzw. 6c) können folgende Farbstoffe hergestellt werden:
larhstcilT
l'arhiiiii ;iuf
l'ol\,icr\lmlnl
l'ol\,icr\lmlnl
H3C C2H5
CH3-N-CH -CO
CH3-N-CH -CO
CH2-CH=CH2
CHj
CHj
H2N N-CH2-CO-CH2
CH-CH2
CH1-SO4
violetl
CHj-SO4
violett
Fortsetzung
Farbstoff
Farbton auf
Polyacrylnitril
Polyacrylnitril
CH3-N-CH2-CO^f
N(CH2-CH=CH2) CH3-SOi rot
CH3
100 g Stückware aus Polyacrylnitril werden mit folgender Färbeflotte behandelt:
0,6 g des im Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit heißem Wasser angeteigt und mit 500 ml
heißem Wasser gelöst Die Färbeflotte erhält einen Zusatz von 03 g des Reaktionsproduktes aus 50 g
Äthylenoxid mit 1 Mol Oleylalkohcl und 12,5 g
Natriumsulfat. Danach wird mit Essigsäure auf pH 4,5
eingestellt und noch 1 g Natriumacetat zugesetzt. Man färbt das Gewebe bei 100° C und erhält einen roten Ton.
In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 0,07 g
des im Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs mit der 20fachen Menge heißen Wassers, unter Zusatz von
etwas Essigsäure, angeteigt und mit heißem Wai:er gelöst. Die Färbeflotte erhält noch einen Zusatz von
0,5 g des Einwirkungsproduktes von 50 Mol Äthylenoxid auf 1 Mol Oleylalkohol sowie 1,5 g eines üblichen
aromatischen o-Oxycarbonsäuremethyläthers. Sie wird mit kaltem Wasser auf 500 ml aufgefüllt. Dann wird der
PH-Wert der Färbeflotte mit Essigsäure oder Natriumacetat auf 4,5 bis 5 eingestellt. In dieser Färbeflotte
werden 10 g Stückware aus sauer modifizierten Polyestern ständig in Bewegung gehalten, während man
in 15 Minuten die Temperatur auf 1000C erhöht. Man spült dann das Material mit kaltem Wasser und trocknet
es anschließend, z. B. durch Bügeln oder im Trockenschrank bei 60 bis 7O0C. Man erhält schließlich einen
roten Ton.
In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 0,055 g
des im Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs mit der 20fachen Menge heißen Wassers, unter Zusatz von
etwas Essigsäure, angeteigt und mit heißem Wasser gelöst Die Färbeflotte erhält noch einen Zusatz von
0,5 g des Einwirkungsproduktes von 50 MoI Äthylenoxid auf 1 MoI Oleylalkohol und wird mit kaltem Wasser
auf 500 ml aufgefüllt Der pH-Wen der Färbeflotte wird
mit Essigsäure oder Natriuni-uPetat auf 4.5 bis 5 eingestellt In dieser Färbeflotte werden 10 g Stückware
aus sauer modifiziertem Polyamid ständig in Bewegung gehalten, während man in 15 Minuten die Temperatur
auf 1000C erhöht. Man spült dann das Material mit kapern Wasser und trocknet es anschließend, z. B. durch
Bügeln oder im Trockenschrank bei 60 bis 7O0C. Der
Farbton ist rot.
Beispiel 10
Ostindisches Bastardleder, das in üblicher Weise zur Färbung vorbereitet ist, wird im Flottenverhältnis 1:10
mit 1 % des im Beispiel 4 beschriebenen Farbstoffs, der zuvor mit der gleichen Menge 3O°/oiger Essigsäure
angeteigt worden war, bei 40" C 45 Minuten im Walkfaß gefärbt Das Leder wird in bekannter Weise hergerichtet
Man erhält eine rote Färbung von guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 11
100 g Stückware aus Polyacrylnitril werden mit folgender Färbeflotte behandelt:
0,6 g des im Beispiel 4 hergestellten Farbstoffs werden mit heißem Wasser angeteigt und mit 500 ml
heißem Wasser gelöst. Die FärbeHotte erhält einen Zusatz von 0,5 g des Reaktionsproduktes aus 50 g
Äthylenoxid mit 1 Mol Oleylalkohol und 12,5 g Natriumsulfat. Danach wird mit Essigsäure auf pM 4,5
eingestellt und noch 1 g Natriumacetat zugesetzt. Man färbt das Gewebe bei 100"C und erhält einen roten Ton.
Claims (1)
- Patentansprüche:Azofarbstoffe der allgemeinen FormelR V Y R3R1-N-Z-CO^f y-N=N-<I N="7 N^ \R2 V1 Y1 R4An
Priority Applications (7)
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DE2135152A DE2135152B2 (de) | 1971-07-14 | 1971-07-14 | Kationische Monoazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Fasermaterialien aus Polyacrylnitril, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril, sauer modifizierten aromatischen Polyestern und sauer modifizierten Polyamiden |
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CH1047372A CH569827B5 (de) | 1971-07-14 | 1972-07-12 | |
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US3532683A (en) * | 1966-06-27 | 1970-10-06 | Du Pont | Cationic mono azo dyes for anionic fibers |
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BHN | Withdrawal |