DE2724566A1

DE2724566A1 - Naphtholaktam-farbstoffe

Info

Publication number: DE2724566A1
Application number: DE19772724566
Authority: DE
Inventors: Hansrudolf Dr Schwander; Christian Dr Zickendraht
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-06-01
Filing date: 1977-05-31
Publication date: 1977-12-15
Also published as: FR2353608A1; JPS5327622A; GB1583501A; US4246410A; FR2353608B1

Description

Naphtholaktam-Farbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Naphtholaktam- Farbstoffe der allgemeinen Formel (I)

rSO,M)_A , _o , , 3 '0,1,2 oder 3

(D ,

worin

R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder

vorzugsweise Wasserstoff, M für Wasserstoff oder ein Kation, X flir =0, =KH oder =NR', Y flir eine freie oder abgewandelte Carboxylgruppe, Z flir einen nicht-ionischen Substituenten, η für 0, 1 oder 2, B für eine Gruppe, die den Ring A zu einem Heterocyclus

vervollständigt, R¹ flir Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, vorzugs-

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weise Wasserstoff steht,

und E und F weitere nicht-ionische Substituenten tragen können.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden.

Ein besonders vorteilhaftes Verfahren besteht darin, dass man eine Naphtholaktamverbindung der Formel (II) *

R-N CO

(II) ,

worin R, Y, Z, E, F und η die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, vorzugsweise Phosphoroxychlorid und gegebenenfalls Phosphorpentoxyd mit einer methylenaktiven heterocyclischen Verbindung der Formel

H₉C

(III)

„ s

worin X das gleiche wie oben bedeutet, kondensiert und gegebenenfalls das erhaltene Kondensationsprodukt an- schliessend sulfiert, bromiert, chloriert, nitriert und/oder verseift.

Ein anderes dieser Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

C-X

AnS

(IV) ,

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(bzw. deren mögliche tautomere Formen) worin X für Chlor, -SH oder -S-Alkyl steht, oder deren Salze in Gegenwart von Säuren mit Verbindungen der Formel (III) kondensiert und gewUnschtenfalls das erhaltene Kondensationsprodukt sulfiert, bromiert, chloriert, nitriert und/oder verseift.

Die Kondensation von II und III wird im allgemeinen bei erhöhten Temperaturen (50 bis 150 C), vorzugsweise zwischen 80 und 120 C durchgeführt,

Das Phosphoroxychlorid wird in mindestens äquimolaren Mengen (bezogen auf das Naphtholactam) eingesetzt. Zweckmä'ssigerweise dient es aber zugleich als Lösungsbzw. Verdünnungsmitte} d.h. es wird in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, um die Reaktionsmischung rührfähig zu machen.

Das vorteilhafterweise zugesetzte P^Oc wird in Mengen von 0,5 bis 2 Aequivalenten (bezogen auf das Naphtholactam) verwendet.

Die Kondensation von III und IV erfolgt in Gegenwart von Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure usw.

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel (I), in denen Y fUr -CN, -COCl, -CO-Q¹ oder vorzugsweise -CO-OR-j steht, wobei Q^f der Rest eines Amins H-Q' ist und R' gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist, und A und R das gleiche wie oben bedeuten.

Der Rest A ist ein Rest einer methylenaktiven heterocyclischen Verbindung, bei welcher die methylenaktive -CH^-Gruppe Teil des heterocyclischen Rings ist und der heterocyclische Ring mindestens ein Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatom und vorzugsweise 5, 6 oder 7 Ringatome insgesamt enthält. Der Heterocyclus kann die unten genannten nicht-ionischen, nicht wasserlöslichmachenden Gruppen tragen und benzannelliert sein, d.h.

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stZ

eine Benzogruppe der Formel

X)

tragen, die auch sulfoniert sein kann.

Bevorzugte Farbstofftypen sind vor allem diejenigen der nachstehenden Formeln, worin n, Z, Y, R, E und F das gleiche wie oben bedeuten: ^x

R-N

worin Rj fUr H, Niederalkyl [z.B. -CH₃, -C₂H₅], -COOH, -COO-C₁-C,-Alkyl, -0-C₁-C₄-Alkyl, -CONH₂ und R₂ ¹ fUr H, Niederalkyl [wie z.B. -CH₃, -C₂H₅, -C₂H₄OH, -CH₂-CH(OH)-CH₂Cl, -CH₂-CH(OCOCH₃)-CH₂Cl] oder Aryl [z.B. -C₅H₅, -C₆H^-(Cl, NO₂, Br, SO₂NH₂, SO₂NHC₂H , SO^^-C^ CN usw.)] steht;

R-N-

worin R^ = H, -CH₃, -CO-0-C₁-C₄-Alkyl, R₄ ¹ = H, -CH₃, -C₂H₅, -C₂H₄-OH, -C₆H₅, -C₆H₄(Cl, Br, OCH₃, OC₂H₅;

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R-N C

C C=N

O RJ

R-N-

C=O

worin Rc Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl und RJi Alkyl , Alkenyl, Ar alkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten; ^RR

R-N-

-Ch H?

C=N RA ' \ / 9

HC-N

worin Kj , Rg, Ro, Rj₀, R' und R]₂ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aryl- reste bedeuten. Vorzugsweise sind Ri, Rq und R.J.. Wasserstoff a tome.

Geeignete Ausgangsverbindungen der Formel III sind heterocyclische Verbindungen, die eine methylenaktive -CH2"Gruppe aufweisen, und insbesondere diejenigen der wohlbekannten Klasse der heterocyclischen Kupplungs-

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75.11-339»

rf

komponenten, welche eine methylenaktive -CH^-Gruppe aufweisen, wie insbesondere Aminopyrazole, Pyrazolone und Barbitursäurederivate.

Genannt seien Pyrazolone und deren Derivate, wie z.B. solche der Formel

HC C—R£

HO-C N

worin Rj und R' das gleiche wie oben bedeuten, sowie als einzelne Vertreter 3-Methyl-pyrazolon-(5), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(ß-Cyanäthyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1,3-Dimethylpyrazolon-(5), 1-(ß-Acetoxyathyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), 1-(o-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), l-Phenyl-S-carbomethoxy-pyrazolon-(5), l-Phenyl-5-amino-pyrazol, 1-(3-Aminophenyl)-pyrazolon-(5), 1-(4-Aminophenyl)-pyrazolon-(5), 3-Methyl-pyrazolon-(5)-carbonscfure-(l)-araid, 1-Phenyl-pyrazolon- (5)-carbonsäure-(3)-amid, 2-Methyl-4H-pyrazolo-[2,3-a]-benzimidazol, [1-(3-Thia-cyclopentyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)-S-dioxyd].

Geeignete Aminopyrazole sind z.B. solche der Formel

H₀N-C N

^R4

worin Ri und R/ das gleiche wie oben bedeuten, sowie Aminopyrazolderivate der Formel

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Als einzelne Vertreter seien die folgenden genannt:

1-Benzyl-5-aminopyrazol, 1-Cyclohexyl-5-aminopyrazol, 1-Ae thy 1-3-ine thy 1-5-aminopyrazol, 1-Benzyl-3-phenyl-5-aminopyrazol, 1-Isopenty1-5-aminopyrazol, 1-Furfuryl-5-aminopyrazol.

Geeignet sind ferner Barbitursäure und deren Derivate, wie z.B. solche der Formel

0 R· Il I⁵

C-N / \

H₀C C=O ²

0 R'

vorin Rr und Ri das gleiche wie oben bedeuten.

Geeignete Alkylreste Ri und Rj sind solche mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Aethyl-, n- und iso-Propyl-, n-, iso- und tertiär-Butyl-, n- und iso-Amyl-, neo-Pentyl- und n-Hexylrest, sowie CF,., Y-Chlorpropyl, ß-Cyanäthyl, ß-llydroxyäthyl und C,-C,-Alkoxycarbonyläthyl.

Geeignete Alkenylreste R' und R' sind solche mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. der Allyl- und 3,3-Dimethylallylrest.

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Geeignete Cycloalkylreste Rl und Rl sind mono- und bicyclische, 5- oder 6-gliedrige Cycloalkylreste, wie E.B. der Cyclohexyl-, ο-, m- und p-Methylcyclohexyl-, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl- und Cyclopentylrest, sov;ie der Norbornylmethylrest.

Geeignete Aralkylreste Rl und Ri sind Phenyl-C,-C,-Alkylreste, wie z.B. der Benzyl-, ß-Phenyläthyl-, γ-Phenylpropyl- und 10 -Phenylbutyl-Rest.

Geeignete Arylreste Rl und R' sind z.B. Phenyl- und Naphthylreste, die gegebenenfalls durch Cl, F, Br, Cj-C.-Alkyl, C.-C,-Alkoxy, u.a. substituiert sein können.

Bevorzugte Barbiturs'äurereste sind solche, worin Ri für C,- bis C^-Alkyl oder Norbornylmethyl steht und R' einen gegebenenfalls durch Cl, Br, C,-C,-Alkyl oder C,-C,-Alkoxy substituierten Phenylrest bedeutet,sowie solche, worin Rl und Rl unabhängig voneinander flir C,- bis C,-Alkyl stehen, und schliesslich solche, worin R' flir C₁- bis C₆-Alkyl und R₆ ¹ fUr Phenyl-ΰ_χ- bis C,-n-alkyl stehen, wobei der Phenylrest gegebenenfalls durch C,-C,-Alkyl, C,-C,-Alkoxy oder Chlor und der n-Alkylrest gegebenenfalls durch C,-C,-Alkyl, Cyan oder Chlor substituiert ist.

Als einzelne Barbitursäurederivate seien z.B. genannt:

di-n-Butyl-, di-iso-Butyl-, di-N-Amyl-, di-iso-Amyl-, di-n-Hexyl-, di-Benzyl-, di-ß-Phenyläthyl-, di-Cyclohexyl-, di-Phenyl-, di-p-Tolyl-, di-p-Methoxybenzylbarbitürsäure, N-Methyl-N-n-Butyl-, N-Methyl-N'-Benzyl-, N-Methyl-N'-ß-Phenyläthyl-, N-Methyl-N-γ-Phenylpropyl-, N-Methyl-N'-γ-Phenylbutyl-, N-Methyl-N'-α-isobutyl-γ-Phenylpropyl-, N-Methyl-N'-Cyclohexyl-, N-Methyl-N'-Phenyl-, N-Methyl-N'-p-Tolyl-, N-Methyl-N'-p-Aethoxyphenyl-barbitürsäure, N-Methyl-N'-Norbornylmethylbarbitursäure und die entsprechenden N-Aethyl- und

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4?

N-n-Butylderivate.

Geeignet sind weiterhin Pyrimidine, wie 2,6-Bis-Inethylamino-4-phenyl-amino-pyrimidin, 2-Aethy1-amino-4-phenyl amino-6-phenoxy-pyrimidin, 2,4-Bis-äthy1-amino-6-phenylamino-pyrimidin, Imidazol, 4,5-Dimethylimidazol, 4,5-Diphenyl-imidazol, 4-Methyl-imidazol, 4-Phenyl-imidazol.

Aus der Reihe der Cyanpyridone, Aminonitropyridone und Aminocyanpyridine seien genannt: 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin, N-Methyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-Aethy1-3-cyan-4-methy1-6-hydroxy-pyridon-2, N-ß-Hethoxyäthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-ß-Hydroxyäthyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, N-Butyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, N-Phenyl-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-2, sowie Aminopyridine, wie 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl- pyridin, N-(Methyl-, Aethyl- oder Phenyl)-6-hydroxy-3-cyan-pyridon-(2).

Geeignete Ausgangsprodukte sind auch 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin und seine Derivate, wie N-Aethyl- 1,2,3,4- tetrahydro-chinolin, N- (ß-Hydroxyä"thyI)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, N-Benzyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, N-(ß-Acetoxyäthyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, N-(ß-Cyanäthyl)-7-acetylamino-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, sowie die Verbindungen der Formeln

und

,CH₃ oder C₄H₉)

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Genannt seien ferner die nachstehenden Verbindungstypen: 3-Oxothionaphthene der Formel

worin X für Viasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Niederalkyl, Niederalkoxy, CONH₂, SONH₂ und CN steht. Rhodanine, wie diejenigen der Formel

H₂O

S-C

Xi-IJ(H, Niederalkyl) Il
0

Dioxo-l^-pyrazole, wie z.B. die Verbindung der Foi*mel

C—N

-0

5-Oxoimidazole, wie z.B. die Verbindung der Formel

HC N-(Niederalkyl)

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Dehydrobutyrolaktone, wie z.B. die Verbindung der Formel

In der Regel handelt es sich bei_vden heterocyclischen Ausgangsverbindungen um gut kuppelnde Azokomponenten, die aus der Chemie der Azofarbstoffe wohlbekannt sind.

In der Carbonamidgruppe -CO-Q bedeutet der Rest Q des Amins QH Methylamino, Aethylamino, Dimethylamino, Dia* thy lamino, Dipropylamino, Di-n-Butylamino, N-Methyl-N-butylamino, N-(2-Hydroxy-, 2-Chlor-, 2-Methoxy-, 2-Brom-, 2-Cyan-äthyl)amino, N,N-Di-(2-Hydroxy-, 2-Chlor-, 2-Methoxy-, 2-Cyanäthyl)amino, N-2-Cyan'äthyl-N-athyl-amino, N-2-Cyanä thy l-N-2-hydroxyä"thy lamino, N-2-Niederalkoxy (z.B. C₁-C₄-AIkOXy)-N-Niederalkyl (z.B. C^C^-Alkyl-, insbesondere Methyl)-amino, N-Methoxyäthyl-N-cyanäthylamino, N-Methyl-N-'äthanolamino, N-2-MethylthioMthyl-amino, N-2-MethylsulfonyläthyI-amino, γ-Methoxypropyl-amino, γ-Cyanopropylamino, γ-Carboxyl-propylamino, γ-Sulfopropylamino, Reste der Formel (Niederalkyl)2N(CH^)_1- r-NH-, wie Dime thy lamino- 'Ethylamino, D ibu ty 1 amino-ä thy I amino, Reste der Formel (N-Morpholinyl-, N-Pyrrolidinyl-, N-Piperidinyl)-(C^)_1-4-NH-, N-Hydroxyathyl-N-cyclohexylamino, 3-Hydroxy-1,1-dimethy1-propylamino, Benzylamino, o-, m-, p-Nitrobenzylamino, o-, m-, p-Methylbenzylamino, o-, m-, p-Methoxybenzylamino, Phenyläthylamino, Cyclohexylamino, Methylcyclohexylamino, 2,2,5-Trimethylcyclohexylamino, Dicyclohexylamino, Tetramethylensulfonyl-3-amino, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl, N-Morpholinyl, N-4-Sulfapiperidinyl (N-Thiomorpholinyl) , __Ν^^Η2^0Η2^_δ() , N-(N'-Niederalkyl-

^CH₂CH₂ ^{/ 2}

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7S.11.3291

2*

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(z.B. Methyl)-piperazinyl, N- (N'-Niederalkylcarbonyl (z.B. Acetyl) - piperazinyl, N-(N^JHydroxyäthyl)piperazinyl, Phenylamino, o-, p-, m-Chlorphenylamino, 3,6-Dichlorphenylamino, o-, m-, p-Bromphenylamino, o-, p-Fluorphenylamino, m-Trifluormethylphenylamino, m-, p-Nitrophenylamino, o-, in-, p-Methylphenylamino, o-, ra-, p-Niederalkoxyphenylamino, wie o-, tn-, p-Methoxyphenylamino, m-, p-Carboxyphenylamino, m-, p-Carbonamidophenylamino, m-, p-Acetamidophenylamino, p-, m-Aminosulfonylphenylamino, m- (Bis- (Ilydroxyctthylamino)-sulfoiiylphenylamino, Methylsulfonylphenylamino, p-(2-Hydroxyäthyl)-sulfonylphenylamino, N-Cyclohexyl-N-phenylamino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Pheny1-N-2-hydroxyäthyI-amino, N-Phenyl-N-2-cyanäthyl-aniino, N-p-Chlorphenyl-N-2-hydroxy-Sthylamino, p-Phenoxyphenylamino, p-(p¹-Chlorphenoxy)-phenylamino, p'-Methylphenoxyphenylamino, m-Chlor-o-pheny1-oxyphenylamino, p-Benzylphenylamino und p-Acet- und p-Propionylamidophenylamino, Aminoreste der Formel

-NH-C

Hv

worin Z¹ die zur Ergänzung zu einem 5- oder 6-Pving notwendigen Glieder darstellt (wobei der 5- oder 6-Ring substituiert sein kann und/oder einen Benzorest tragen kann), wie z.B. Thiazolyl-2-amino, Benzthiazolyl-2-amino, Benzoxazolyl-2-amino, 1,3,4-Triazolyl-2-amino, 1-Thia-3,4-diazoly1-2-amino, Benzimidazo-IyI-2-amino und deren Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl-, Chlor-, Brom-, Methyl-, Aethyl-, Carbomethoxy- und Carboäthoxyderivate, o- und ß-Tetrahydrofurfurylamino, 2-Furfurylamino, N-a- und -fi-Tetrahydrofurfury 1-N-methylamino, Thiophenyl-2-amino, Pyridyl-3-amino, und die sich von SuIfanilsäure und Taurin ableitenden Aminoreste.

Bevorzugt wählt man das Amin HQ so aus, dass der Rest Q für die Gruppe der Formel NRVrI/ steht, wobei R¹' und RiJ gegebenenfalls

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TZ

-VS-

substituierte Aralkylreste sind, oder, wenn RJ¹ ein gegebenenfalls substituierter Niederalkylrest ist, Ri' auch ein gegebenenfalls substituierter Arylrest sein kann,oder wenn RJ¹ ein V/asserstoffatom ist, Ri¹ ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein gegebenenfalls substituierter Aralkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest sein kann.

Reste R. sind ausser Wasserstoff insbesondere Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen,ß-Chloräthyl, ß-Cyanäthyl, Alkoxycarbonyläthyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy, Carbamoylathyl, N-mono- oder Ν,Ν-disubstituiertes Alkylcarbamoyläthyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenylathy1 oder Phenyl, ferner Alkenyl.

Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Propyl, Butyl, Hexyl, ß-Aethylhexyl, ß-Hydroxyäthyl oder -propyl, Methoxyä*thyl, Aethoxyäthyl, Methoxypropyl, Aethoxypropyl, Butoxypropyl, Amy1oxypropyl, Methoxycarbonyläthyl, Aethoxycarbonyläthyl, Allyl oder ButoxycarbonylMthyl und vorzugsweise Methyl, Aethyl oder ß-Cyanäthyl.

Im einzelnen können die Gruppen R,, und R«¹ z.B. folgendes bedeuten: C,-C,g-Alkylgruppen, die gegebenenfalls durch C,-C,-Alkoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Carboxyl, Carb-C,-C,-alkoxy, Sulfo, Carbonamid oder Acetoxy substituiert sind; beispielsweise seien genannt Methyl, Butyl, Propyl, Aethyl, Octyl, ß-Cyan-Sthyl, ß-Chloräthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß-Hydroxy-Y-chlorpropyl, ß-Carboxyäthyl, ß-Carbomethoxy-, -äthoxy- oder -butoxyäthyl, ß-Carbonamidoathyl und ß-Acetoxyäthyl, sowie

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75.11.329«

Zl

cycloaliphatische Gruppen, wie Cyclopentyl, Methy!cyclohexyl, Trxmethylcyclohexyl, vorzugsweise Cyclohexyl.

Aromatische Gruppen, wie gegebenenfalls durch C«-C,-Alkyl, wie Methyl, Niederalkoxy, wie Methoxy, oder Halogen, wie Chlor, Brom, oder Nitro substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl.

Als Kationen M kommen solche anorganischer oder organischer Basen in Betracht; als anorganische insbesondere Alkalimetallkationen, wie Na, K, Li sowie Ammonium, als organische beispielsweise Pyridinium, Alkylammonium und Dialkylammonium, wobei die Alkylgruppen bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome haben, sowie Kationen basischer Farbstoffe. Bevorzugt sind monosulfonierte Farbstoffe.

Der Ausdruck "Nieder" bedeutet, wenn er in Zusammenhang mit Definitionen, wie Alkyl, Alkoxy, Carbalkoxy usw. gebraucht wird, dass die im Radikal vorkommenden Alkylreste nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome aufweisen.

Beispiele für nichtionogene Substituenten Z an den Ringen E und F sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkylmercapto, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Cyano, Carbonamid und Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Aethyl, Isopropyl und n-Butyl, unter Alkoxygruppen insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Aethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy und Isopropoxy, unter Halogenresten neben Fluor insbesondere Chlor und Brom, unter Alkyl-

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mercapto und Alkylsulfonyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie Methyl-, ß-Hydroxy-äthyl-, Isopropyl- oder n-Butyl-mercapto oder -sulfonyl, unter Arylsulfonyl insbesondere Phenylsulfonyl, unter Aralkylsulfonyl bevorzugt Benzylsulfonyl, unter Acylamino insbesondere C₁-C,-Alkylcarbonylamino, wie Acetylamino und C--C,-Alkylsulfonylamino, wie Methylsulf ony lamino, unter Carbonamid- und Sulfonamid-Resten insbesondere durch ein oder zwei 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste wie Methyl, Aethyl, n-Butyl substituierte Carbonamid- oder Sulfonamidreste zu verstehen sind.

Wasserlöslichmachende Gruppen sind vor allem Sulfonsäuregruppen und Gruppen mit positiv geladenen (quaternören) Stickstoffatomen. Freie Carboxylgruppen (-COOH) werden zwar in der Regel unter die wasserlöslichmachenden Gruppen gezählt, doch bewirken sie Löslichkeit in Wasser in der Regel nur in der Form ihrer Salze, z.B. der Alkalisalze, sodass ihr Ausschluss nur eine bevorzugte AusfUhrungsform darstellt.

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75.11.339b

Die fakultative anschliessende Sulfierung sulfonsäuregruppenfreier Verbindungen der Formel I wird zweckinässig in der Weise ausgeführt, dass man mit Üblichen Sulfierungsmitteln, vorzugsweise Oleum mit 5 bis 60% SO-j-Gehalt umsetzt, wobei ein bis zwei Sulfogruppen eingeführt werden. Man arbeitet zweckm'a'ssig bei Temperaturen zwischen 5 und 50 C nach an sich^xbekannten Methoden,

Die fakultative Nitrierung erfolgt in üblicher Weise mit einem Gemisch von Salpetersäure und Schwefelsäure, die Halogenierung mittels Einwirkung von elementarem Brom oder Chlori

Ein weiterer Weg zu den Farbstoffen der Formel I besteht darin, dass man die Kondensation mit halogenhaltigen Kondensationsmitteln, wie insbesondere Phosphoroxychlorid, so durchführt, dass in 4-Stellung des Naphtholaktams eine -CO-Halogen-Gruppe, insbesondere eine Chlorcarbonylgruppe entsteht, die anschliessend mit Alkoholen, Phenolen, Aminen oder Mercaptanen zu den entsprechenden Estern , Amiden oder Thioestern umgesetzt wird.

FUr die Umsetzung geeignete Alkohole und Phenole sind z.B. Methanol, Aethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanol, see.-Butanol, Iso-butanol, 1,2-Dihydroxybutan, 2,5-Dihydroxyhexan, 3-Methyl-l,5-dihydroxypentan, 2-Aethylhexanol, 2,2-Dimethylpentanol, 2,2,4-Trimethylpentanol, Dodecylalkohol, Octadecylalkohol, Benzylalkohol, Cyclohexanol, Allylalkohol, Methallylalkohol, Zimtalkohol, Laury!alkohol, Oleylalkohol, Cyclohexanol, Tetrahydro-

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7-11 η ■

furylalkohol, Üiäthylenglycolmonomethyläther oder -monoacetat, Triäthylenglycolmonobutyläther, Aethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, 2,2-Diäthylpropandiol-1,3, 2-Aethyl-2-butylpropandiol-1,3, 2-Aethyl-2-propylpropandiol-1,3, 2,2,4-Trimethylhexandiol-l,6, 2-Aethyl-2-methylpropandiol-l,3, 1,10-Decandiol, Diäthylenglykol, Triathylenglykol, β,β'-Thiodiäthanol, 1,1-, 1,2-, 1,3- und ljA-Dimethylolcyclohexan sowie 1,2-,^K1,3- und 1,4-α,α'-Xylenglykol.

Beispiele für Aminoalkohole, deren Ester hier in Frage kommen, sind 2-Aminoäthanol, 3-Aminopropanol, l-Amino-2-propanol, 2-Amino-2-methylpropanol, 2-Aminobutanol, 3-Aminobutanol, 3-Amino-2-butanol, 3-Amino-3-methyl-2-butanol, 2-Methylaminocithanol, 2-Dimethylaminoa'thanol, 2-Aethylaminoäthanol, 2-Diäthylaminoa"thanol, S-Methylaminopropanol^-Dimethylaminopropanol, 3-Aethylaminopropanol, 3-Dimethylaminopropanol, l-Methylamino-2-propanol, l-Dimethylamino-2-propanol, l-Aethylaniino-2-propanol, l-Diäthylamino-2-propanol, 3-Methylaminobutr.nol, 3-Dimethylaminobutanol, 3-Aethylaminobutanol, 3-Diäthylaminobutanol, 3-Methylamino-2-butanol, 3-Dimethylamino-2-butanol, 3-Aethylamino-2-butanol, 3-Diilthylamino-2-butanol, 2-(2-Aminoüthylamino)-äthanol, N-(2-Hydroxyäthyl)-piperidin, 2-Aminocyclohexanol, 2-Methylaminocyclohexanol, 2-Dimethylaminocyclohexanol, 2-Benzylaminoäthanol und a-Aminomethylbenzylalkohol, Phenol, Mono- und Polyalkylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert.Butyl-, η- oder Isopentyl, n- oder Isododecyl-, n- oder Isopalmityl-, n- oder Isoöiearyl-, Aethan-, Propen-, Buten- und Aethinphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropylphenole, 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 3,4,5-, 2,4,6-Trimethyl-, Triauhyl- und Tripropy!phenole, 2,3,4,6-, 2,3,4,5-, 2,3,5,6-Tetra-

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75 Il 319«

methyl-, Tetraäthyl- und Tetrapropylphenole und

2,3,4,5,6-Pentametby!phenol, wobei die oben genannten Alkylreste auch gemischt sein können, z.B. 2,6-Dimethyl-4-tert-butyl-

phenol.

Cycloalkylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Cyclohexylphenol; substituierte Alkylphenole, z.B. 4-Chlormethyl-, 4-Hydroxymethyl- und 3-Trifluormethylphenol; Aralkylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Benzy!phenole; Arylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Hydroxydiphenyl; Alkyl-, Aryl-, Acylaniinophenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Acetylainino-, 2-, 3- oder 4-Benzoylamino-, 2-, 3- oder 4-Methacroylamino-, N-Methyl- N-formyl-4-aminophenol' Halogenphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Chlor- oder-Bromphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Dichlor(brom)-phenol, 2-Methyl-5-chlor-, 2-Methyl-6-chlor-, 3-Methyl-4-chlor-, 5-Methyl-2-chlor-, 2-Methyl-4-chlor-, 2-Methyl-3-chlorphenol, 3,5,3',5'-Tetrachlor-2,2'-dihydroxydiphenyl; Nitrophenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Nitrophenol, 2-Methyl-5-nitro-, 4-Methyl-2-nitro-, 3-Methyl-4-nitro-, 4-Methyl-3-nitro-, 3,5-Dimethyl-4-nitrophenolj Hydroxyphenylsulfon- und -pheny!carbonsäuren, deren Ester, Amide, z.B. 3- oder 4-Hydroxybenzoesäure oder -benzolsulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Hydroxybenzoesäure-(oder -benzolsulfonsäure)-methylester, -propylester, -isobutylester, -phenylester, -naphthy!ester, -halogenphenylester, 2-Hydroxy-5-chlorbenzoesa"ureester, 2-Cyanato-3-methyl-benzoesäureester, 2-, 3- oder 4-Hydroxybenzoesäuredimethylamid, -diäthylamid, -morpholylamid, -piperidylamid; Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxyphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Methoxy-,-Aethoxy-,-Propoxy-,»Isopropoxy-, -Butoxy- , -Phenoxy- , -Acetoxy- , -Benzoxyphenole, N.N-Dialkylcarbamat-, 4-Allyl-2-methoxyphenol; Acylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Acetyl-,-Propionyl-,-Benzoy!phenol, 4-Acetyl-l,3-dihydroxybenzol; Cyanphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Cyanphenolj

709850/1020

21

Phenole mit S-haltigen Substituenten, z.B. 2-, 3- oder 4-Methylmerkapto-, Aethylmerkapto-, Propylmerkapto-, Phenylraerkapto-, Acetylmerkapto-, Benzoylmerkaptophenole, 3- oder 4-Merkaptophenole, 2,4-Bismethylmerkapto-3-methylphenol,

H0-<I>-0

mehrwertige Phenole, wie z.B. Brenzkatechin, Hydrochinon, Resorcin usw.; alkylierte Dihydroxyphenole, wie z.B. l,3-Dihydroxy-4-methylbenzol oder l,2-Dihydroxy-4-hexylbenzol; alkoxylierte Dihydroxyphenole, wie z.B. 1,4-Dihydroxy-3-hexoxybenzol; cycloaliphatische Phenole, wie z.B. p-Cyclopentylphenol oder p-Cyclohexylphenol; halogenierte Dihydroxyphenole, wie z.B. 1,2-Dihydroxy-4-chlorbenzol; dreiwertige Phenole, wie z.B. Phloroglucin oder Pyrogallol; mehrkernige Phenole, wie z.B. 2,2-Bis-(p-hydroxyphenol)-propan, 4,4'-Dioxydiphenyl, 2,2'-Dioxydiphenyl, 2,4'-Dioxydiphenyl, Dioxynaphthaline, wie 2,6-Dioxynaphthalin kommen auch in Betracht.AuchDioxyarylsulfone sind verwendbar, z.B. Bis-(p-oxyphenyI)-SuIfon, 2,4'-Dioxydiphenylsulfon, 5'-Chlor-2,4-dioxydiphenylsulfon, 5'-Chlor-2,4^l-dioxydiphenylsulfon, 3^f-Chlor-4,4'-dioxydiphenylsulfon und Bis-(4-oxyphenyl)-biphenyldisulfon. Auch aromatische Dioxyäther sind geeignet, z.B. ρ,ρ'-Dioxydiphenyläther, ρ,ρ'-Dioxytriphenyl'äther, die 4,3'-, 4,2'-, 3,3'-, 2,2'- und 2,3'-Dioxydiphenyl-Hther, 4,4'-Dioxy-2,5-dimethyldiphenyiather, sowie die Additionsprodukte von äquimolaren Mengen von Aethylenoxyd und Mercaptanen, ferner
n-Butylmercaptan,
Phenylmercaptan,
2-, 3- oder 4-Chlorphenylmercaptan,

709850/1020

272A566

2,4- oder 2,5-Dichlorphenylmercaptan, 2-, 3- oder 4-Methylpheny!.mercaptan, 2,4- oder 2,5-Dimethylpheny!mercaptan, 2-, 3- oder 4-Methoxypheny!mercaptan, 2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan, 2- oder 4-Nitrophenylmercaptan, 2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercapto-o-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-methyl-benzthiazdl,

2-Mercaptö-6-methyl-benzthiazol_j .

2-Mercapto-6-methoxy-benzthiäzol, 2-Mercapto-6-ä"thoxy-benzthiazol, 2-Mercapto-benzoxazol, 2-Mercaptobenzimidazol.

Als Verbindungen tUN-NR^R, können, gegebenenfalls in Form ihrer Salze, wie Hydrochloride, Hydrobromide, Hydrojodide, Nitrate, Sulfate, Acetate, beispielsweise folgende Hydrazine und Hydrazide und Cyclohexanonhydrazon eingesetzt werden:

Methylhydrazin, Isopropylhydrazin, Phenylhydrazin, 2-Nitrophenylhydrazin, 3-Nitrophenylhydrazin, 4-Nitrophenylhydrazin, 2,4-Dinitrophenylhydrazin, 2-Chlorphenylhydrazin, N-Aminopiperidin, N-Aminopyrrolidin, N-Aminomorpholin, N-Aminocarbazol, N-Aminotetrahydro(iso)chinolin, Methansulfonsäurehydrazid, Aethansulfonsäurehydrazid, Isopropansulfonsäurehydrazid, Hexansulfonsä'urehydrazid, Cyclohexansulfonsäurehydrazid, C,-Cc-Alkanoy!hydrazide, wie Acetylhydrazid, Benzoylhydrazid, Benzolsulfonsäurehydrazid, 2-, 3- oder 4-Toluolsulfons^#äurehydrazid, 2-, '3- oder 4-Chlor-(Brom-, Fluor- )benzolsulfonsä'urehydrazid, 2-, 3- oder 4-HydroxybenzolsulfonsUurehydrazid,

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2-, 3- oder A-Dimethylamino-benzolsulfonsUurehydrazid, 2-, 3- oder 4-NltrobenzOlsulfonsäurehydrazid, 2-, 3- oder A-Methylmerkapto-benzolsulforisäurehydrazid, Chinolinsulfonsäurehydrazide, Carbazolsulfonsäurehydrazide, Phenylpyrazolonsulfönsäurehydrazide, Imidazolsulfonsäurehydrazide.

Die als Ausgangsprodükte eingesetzten Naphtholaktara-Verbindungen der Formel II sind erhaltlich, indem man o-Xylylendicyanid mit Glyoxal in Anwesenheit einer Base (NaOH, KOH) und eines Lösungsmittels bei Temperaturen unter 50°C (z.B. 0 bis 40°C) zum 1,4-Dicyannaphthalin umsetzt und anschliessend entweder

a) das Ι,Α-P.icyan'-naphthalin in basischem oder vorzugsweise saurem Milieu zur 1,4-Dicarbonsäure verseift, die 1,4-Naphthalin-dicarbonsäure entweder in ein funktionelles Derivat umwandelt und dann mit einem 10 bis 50%igen Ueberschuss von Salpetersäure zum 8-Nitro-l,4-naphthalindicarbonsäurederivat umwandelt und dieses zum 8-Amino-Derivat reduziert, oder indem man die 1,4-Dicarbonsä'ure direkt nitriert und anschliessend zur 8-Aminonaphthalin-1,4-dicarbonsä'ure reduziert, und anschliessend die 8-Amino-Derivate entweder durch spontanen Ringschluss oder durch Erwärmen in die l,8-Naphtholactam-4-carbonsäure oder deren funktionelle Derivate umwandelt, oder b) das 1,4-Dicyannaphthalin mit einem 10 bis 50%igen Ueberschuss an Salpetersäure in 8-Stellung nitriert und anschliessend die Nitrogruppe zur 8-Aminogruppe reduziert, den Naphtholactamringschluss durch Spontanbildung oder Erwärmen herbeiführt und die 4-ständige Cyangruppe, wenn sie nicht schon bei der Reduktion der 8-Nitrogruppe verseift wurde, gegebenenfalls Über die Stufe des 4-Carbonamido-l,8-naphtholactams in basischem oder saurem Milieu verseift.

709850/1020 - 2ia -

TC.tf.329a

Die Naphtholaktame, welche am Laktamring als Substituenten R eine organische Gruppe aufweisen, erhält man z.B. indem man die entsprechenden Naphtholaktame, welche am Stickstoffatom des Laktamringes Wasserstoff tragen (R = H), in einem polaren aprotischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon mit einem Toluolsulfonsäureester der Formel ^λ

in Gegenwart einer starken Base, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd alkyliert bzw. aralkyliert, R bedeutet das gleiche wie oben.

709850/1020

75.11.3»«

Die Farbstoffe der Formel I ergeben brillante, leuchtend orange bis rote Färbungen, die zumeist im UV-Licht fluoreszieren und hervorragende Gebrauchsechtheiten aufweisen, wobei die von wasserlöslichmachenden Gruppen freien Farbstoffe besonders wertvoll sind. ·

Die neuen Farbstoffe sind vorzugsweise von Sulfonsäuregruppen frei und eignen sich zum Färben von halb- und vollsynthetischen Fasern, wie Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid,

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Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockrnischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem oder unmodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und 2%-acetat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder 1,4-Dimethylolcyclohexan und Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien mit den vorzugsweise in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässriger Dispersion.

Es ist deshalb zweckmässig, die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter durch Vermählen mit Textilhilfsmitteln, wie z.B. Dispergiermitteln und möglicherweise Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen. Durch anschliessende Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsmittel und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.

Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphcnol, von 15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol ^C]£^H33^0H> Aethylenoxyd- Anlagerungsprodukte an Di[o-phenyläthyl]-phenole,

709850/1020

Polyäthylenoxyd-tert.-dodecyl-thioäther, Polyamin-PoIyglykoläther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Amin C^^os^¹*? ^{oder C}18^H37^KH2*

Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, von den Aethylenoxydaddukten von den entsprechenden Fettsäureamiden, oder von alkylierten Phenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Sulfonsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Sulfatierungsprodukte von ungesättigten Fetten und Oelen; Phosphorsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenetoffatomen; Fettsäureseifen, ferner Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulf onsäure und Ligninsulfonate.

Geeignete kationische Dispergatoren sind quaternä*re Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.

Die Farbstoffpräparate können zusätzlich zu den Dispergatoren noch organische Lösungsmittel, insbesondere Über 100⁰C siedende Lösungsmittel, welche vorzugsweise mit Wasser mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykoläther, Dioxan, Dimethylformamid oder -acetamid, Tetramethylensulfon oder Dimethylsulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Dispergator und Lösungsmittel miteinander vermählen.

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Eine derartige Farbstoffzubereitung wird hergestellt, z.B. indem man 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent des Dispergators mit 10 bis 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa de: doppelten bis vierfachen Menge an Farbstoff, etwa 10 bis 20 Teilen eines Glykols oder eines anderen WasserrUckhaltemittels anteigt. Anschliessend stellt man ^z.B. einen pH-Wert von etwa 9 mit einer verdünnten Säure ein, vorzugsweise mit Schwefelsäure oder Essigsäure, und füllt dann mit Wasser auf 100% auf. Die Mischung wird anschliessend z.B. in einer GlasmUhle oder einem anderen Dispergiergerät auf die nötige Feinheit angerieben, wobei die Mahltemperatür zwischen 20 und 90⁰C liegen kann. ' .·

Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungsgemässen, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässeriger Dispersion erfolgt nach den fUr Polyestermaterialien Üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von Über 100°C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Farblibertragern, beispielsweise Phenylphenole, PoIychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt oder nach dem Thermosolverfahren, d.h. Foulardieren mit anschliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung, bei 180 bis 210⁰C, vorgenommen werden.

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Cellulose-2%-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85°C, während Cellulose-triacetatfasern mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben von Cellulose-2%-acetat- oder Polyamidfasern erübrigt sich die. Verwendung von Farbliberträgern. Erfindungsgemässe Farbstoffe können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach Üblichen Methoden verwendet werden.

Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Verbindungen auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei Üblichen Hilfsmitteln wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.

Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamide in organischen Lösungsmittelflotten farben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen und Dimethylformamid oder in reinem Perchloräthylen.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige leuchtende Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Thermofixier-, Sublimier-, Plissier-, Rauchgas-, Ueberfärbe-, Trockenreinigungs-,

70986071020

BUgel-, Reib-, Chlor- und Nassechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten.

Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymer wird zweckmassig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls fluchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich her vorragend zum Einfärben von Oelen der makromolekularen Materialien wie Lacken, Filmen, Folien und Formteilen, beispielsweise von solchen aus Celluloseestern wie Cellulose-2 und triacetat, Polyvinylverbindungen wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat; Polyurethanen, Polystyrol, Polyestern, Polyamiden und Polycarbonaten in der Masse. FUr diesen Anwendungszweck kommen insbesondere die nichtsalzartigen Verbindungen der Formel I sowie solche sulfogruppenhaltigen, die als Salze geeigneter organischer Kationen wie beispielsweise solche fettlöslichmachender Alkylamine oder basischer

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Farbstoffe vorliegen, in Betracht.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe besitzen hohe Lichtechtheiten auch in hellen Färbungen und in Kombinationen mit anderen Dispersionsfarbstoffen, hohe Brillanz (Fluoreszenz), hohe Sublimationsechtheit, geringe Carrier-Empfindlichkeit in Bezug auf die Lichtechtheit und grosse Farbstärke verbunden mit guter Reserve flir andere Fasern, z.B. Wollfasern. Sie besitzen ferner nur geringe pH-Empfindlichkeit und eignen sich gut insbesondere flir das HT- und Thermosol-Verfahren, sowie für die Permanent-Pr ess-Ausrtistung ("Kora tron"-Verfahr en) Sie eignen sich ausserdem für den Druck nach allen Üblichen Verfahren, u.a. auch flir den Druck von Mischgev;eben.

Sie besitzen hohe Lichtechtheit, gute Thermostabili- tat und gute Löslichkeit auch bei Färbungen in der Masse (besonders Polyesterspinnmassen). Bei hoher Sublimationsechtheit zeigen sie keine Migration an die Oberfläche bei thermischen Behandlungen der Fasern (z.B. bei der Texturierung) und weisen gute Reibechtheit auf.

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1S.11.Sta

·--- - -■ - 39-· · 272A566

Die sulfonierten Vertreter der erfindungsgemässen Farbstoffe werden hauptsächlich zum Färben von Wolle
und synthetischen Polyamiden verwendet, wobei man
wässrige Lösungen verwendet, welche Textilhilfsmittel,
wie z.B. Egalisierungsmittel, enthalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in
Celsiusgraden angegeben.

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TSH.«»·

Herstellung der AusganRsprodukte Z/24566

a) 15,6 Gewichtsteile o-Xylylendicyanid und 8,5 Gewichtsteile Glyoxalhydrat (trimer) (3 C₂H₂O₂.2 H₂O) mit einem Gehalt an freizusetzendem Glyoxal von 807₀ werden in 200 Volumteilen Methanol verrührt. Das Reaktionsgemisch

wird bei 15 unter Rühren und Stickstoff mit 11,2 Gewichtsteilen gepulvertem Kaliumhydroxyd portionenweise versetzt.

Nach der Zugabe von Kaliumhydroxyd rührt man das Reaktionsgemisch während 15 Stunden bei Zimmertemperatur und unter Stickstoff weiter. Das leicht braungefärbte Reaktionsgemisch wird anschliessend unter Vakuum vom Methanol befreit und mit 500 Volumteilen Wasser verdünnt. Das ausgefallene, rohe 1,4-Dicyannaphthalin wird abgenutscht und mit Wasser neutral gewaschen. Man erhält 11 Gewichtsteile des 1,4-Dicyannaphthalins (61,87. der Theorie) als leicht braungefärbte Nädelchen vom Schmelzpunkt 175 bis 185°C.

Nach einmaligem Umkristallisieren aus Alkohol unter Zuhilfenahme von 5 Gewichtsteilen Aktivkohle, erhält man 5,5 Gewichtsteile der Verbindung

CN (101) ^

als schöne Nadeln vom Schmelzpunkt 204 bis 2O5°C.

'70986071020

b) In einen RUhrkolben, welcher 480 g 937oige Schwefelsäure enthält, trägt man unter Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 25° 46,4 g technische Naphthalin-1,4-dicarbonsäure (Gehalt 937«,) ein. Man kühlt die erhaltene dicke Suspension auf 0 und lässt bei 0 bis 2 unter Husserer Kühlung innerhalb von 30 Minuten eine Mischung bestehend aus 22 g 637_oiger Salpetersäure und 22 g 937«iger Schwefelsäure zutropfen. Hierauf lässt man noch w'ährend 5 Stunden bei 0 bis 5° rühren und giesst anschliessend das Gemisch auf 1 kg feines Eis. Man filtriert das ausgefällte Produkt auf einer Nutsche ab und wäscht mit Wasser neutral, worauf man das erhaltene Produkt der Formel

COOH

im Vakuum bei 70 trocknet. Ausbeute 45 g.

Zur Reinigung erhitzt man 45 g Rohprodukt mit 225 ml Eisessig kurz zum Sieden, lässt hierauf erkalten und filtriert das ausgefallene Produkt bei Raumtemperatur ab. Man erhält so die Nitroverbindung als hellgraues Pulver, welches sich in Wasser auf Zugabe von Sopa vollständig löst. Schmelzpunkt 252°. ι

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c) 52 Teile e-Nitro-naphthalin-l^-dicarbonsäure werden in 700 Teilen absolutem Aethylalkohol gelöst und bei standigem Einleiten von Salzs'äuregas 12 Stunden am RUckfluss gekocht. Die erhaltene Lösung wird im Vakuum eingedampft. Der auf diese Weise erhaltene 8-Nitronaphthalin-1-carbon säure-4-carbonsä'ure-a* thy Ie ster der

Formel

COOK

COOC₀H,-

schmilzt bei 178 bis 180°.

Hydriert man den Monoester, so wird der oben beschriebene 1,8-Naphtholaktam-4-carbonsäurearylester erhalten, was beweist, dass die Veresterung der Carbon. säuregruppe in 4-Stellung erfolgt ist.

d) 130 Teile 8-Nitro-naphthalin-l,4-dicarbonsäure werden in 500 Teilen Dimethylformamid gelöst, 40 Teile Natriumhydroxyd zugegeben und nach 30 minütigem Rühren auf einmal 170 Volumteile Diäthylsul'fat zugesetzt. Die Temperatur steigt dabei auf 90°. Mail rühirt zwei Stunden ohne Berücksichtigung der Temperatur, filtriert dann die Lösung von wenig Verunreinigvmgen ab und trägt in 2500 Voluinteile einer 10%igen Natriumchlorid-Lösung und 50 Volumteilen einer 30%igen Natriumhydroxyd-Lösung aus. Nach kurzem Rühren wird der 8-Nitro-naphthalin-l,4-dicarbonsäure-diäthylester vom Schmelzpunkt 107 bis 109°

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abgesaugt, gewaschen und getrocknet. 27 2 A 566

e) 32 Teile 8-Nitro-naphthalin-l,4-dicarbonsciurediäthylester werden in 200 Teilen Eisessig verrührt und nach Zugabe von 20 Teilen Eisenpulver 6 Stunden am Rllckfluss gekocht. Zur Aufarbeitung wird heiss filtriert, das Filtrat mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt und der so abgeschiedene 1,8-Naphtholactam-4-carbonsäure-ä"thylester abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das in guter Ausbeute erhaltene Produkt der Formel

HN CO

COOC₀H₁-

schmilzt bei 216 bis 218°. Die Analyse ergab folgende Werte

CHN

berechnet: 69,7 4,6 5,8

gefunden: . 69,3 4,5 5,6 .

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T5 11.SJ9«

f) 29 Teile 8-Nitro-naphthalin-l,4-dicarbonsäuredimethylester (herstellbar analog zu Beispiel 5 mit Dimethylsulfat) werden in 500 Teilen Essigs'aureäthylester gelöst und mit Raney-Nickel hydriert. Dabei fällt der 8-Amino-1-naphtholactam-4-carbonsäure-methylester nahezu vollständig aus. Nach beendeter Hydrierung wird filtriert und der Rückstand mit Methylglycol extrahiert. Durch Eindampfen der Extraktionslösung wird der Ester der Formel

HN CO

COOCH

vom Schmelzpunkt 264 bis 266° erhalten. Die Analyse ergab folgende Werte:

	C	H	N
berechnet:	68,72	3,99	6,17
gefunden:	68,5	4,0	5,9

g) 24 Teile 8-Amino-l-naphtholactam-4-carbonsäure-Sthylester werden in 180 Teilen Wasser und 20 Teilen einer 307oigen Natriumhydroxyd-Lösung eine Stunde am Rückfluss gekocht, wobei völlige Lösung eintritt. Diese wird noch heiss mit Kohle filtriert und das Filtrat angesäuert. Die ausgefallene S-Amino-l-naphtholactam-A-carbonsäure wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

709850/1020

T5.11.SM«

Beispiel 1

Ein Gemisch, bestehend aus 4,80 g Naphtholactam-5-carbonsäure-äthylester, 5,20 g des Barbitursäurederivates der Formel

0 CH,
n / 3

ο γ Vci

50 g Phosphoroxychlorid und 10 g Phosphorpentoxyd wird während 6 Stunden bei einer Temperatur von 60 bis gerührt. Man lässt hierauf bei einer Temperatur von 50 bis 60° 50 ml Isopropanol zutropfen, lässt auf erkalten und isoliert den gebildeten Farbstoff der Formel

COOC₀H,-

durch Filtration. Man wäscht den Farbstoff mit Isopropanol, dann mit Wasser, trocknet denselben und kristallisiert anschliessend aus Dimethylformamid um.

Der Farbstoff färbt Gewebe aus Polyethylenterephthalat, bei 130° als Dispersionsfarbstoff appliziert, in roten Tönen. Die Färbungen sind gut licht- und sublimationsecht.

70985071020

Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der eingangs aufgeführten Naphtholactamverbindung die in der folgenden Tabelle unter I aufgeführten Verbindungen und anstelle des Barbitursä'urederivates die methylenaktiven Verbindungen der Spalte II, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

709850/1020

75.11.339«

Naphtolactam-Verbindung

HN-C=O

COOCH

/^CH3

\}H

II

methylenaktive Verbindung

0 CH,

0 CH

/-ν

S X)

0 CH, Il ^ ³

III
Farbstoff

0 CH,

Il / J

CH

COOCH' ^J

Njh

0 CH_

° Ό

I COOCH

3 0 CH.

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CH-

COOCH

IV Nuance auf PET

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Beispiel 2

Eine Mischung aus 45,40 g Naphthostyril-5-carbonsäure-methylester, 23,30 g Phosphorpentasulfid und 150 ml Pyridin wird während \\ Stunden unter Rückfluss gerührt, worauf man noch heiss auf 750 ml Wasser von ca. 80 austrägt. Man rührt die erhaltene Suspension während einer Stunde bei 90 bis 95°, worauf man das Produkt der Formel

HIf-C=S

COOCH

abfiltriert, mit heissem Wasser wäscht und anschliessend im Vakuum bei 70 trocknet. Zur Reinigung kristallisiert man das Rohprodukt aus Aethylalkohol um, wobei man die alkoholische Lösung klärt.

Man rührt ein Gemisch, bestehend aus 48,60 g der Verbindung der oben angegebenen Formel, 16 ml Methyljodid und 300 ml Aceton während \\ Stunden unter Rückfluss. Nach dem Erkalten isoliert man das abgeschiedene Produkt der Formel

HN=C-S-CH

COOCH

durch Filtration, wäscht dieses mit wenig Aceton und trocknet es anschliessend bei Raumtemperatur im Vakuum.

Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle des Naphtholactam-5-carbonsäure-methylesters äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle unter I aufgeführten NaphthoIactamverbindungen, so erhält man die unter II beschriebenen Naphtholactam-Derivate.

709850/1020

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272A566

Nr. Naphtholactam-Verbindung

II

Naphtholactam-Derivat

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COOC₂H₅

HN-C=O

COOCH

HN-C=O

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Beispiel 3

Man rllhrt ein Geraisch, bestehend aus 7,70 g der Naphtholactam-Verbindung der Formel

HN=C-S-CH

COOCH

3,50 g 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5 und 20 ml Pyridin während 2 Stunden bei 115°. Nach dem Erkalten isoliert man den abgeschiedenen Farbstoff der Formel

COOCH

durch Filtration und wäscht diesen mit wenig Pyridin, dann mit Methanol und zuletzt mit Wasser, worauf man den Farbstoff bei 70° im Vakuum trocknet. Der Farbstoff färbt Gewebe aus Polyäthylenterephthalat, bei 130° als Dispersionsfarbstoff appliziert, licht- und sublimationsecht blaustichig rot.

Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der oben angeführten Naphtholactam-Verbindung äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle unter I aufgeführten Naphtholactam-Verbindungen und anstelle der Pyrazolon-Verbindung äquivalente Mengen der unter II aufgeführten methylenaktiven Verbindungen, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

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Nr.

Naphthols etam-Ve rbindung

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II

methylenaktive Verbindung

CH,

III
Farbstoff

CH,

COOC₂H₅

CH.

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Nuance auf PET

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Beispiel 4

2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat \\ Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit wässriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt,

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte rote Färbung.

Ersetzt man in obigem Beispiel die 100 g PoIy-Sthylenglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und sptilt anschliesserid mit Wasser, so erhält man eine rote, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

Beispiel 5

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der

ρ -Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis 5 π

gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschliessend mit Wasser gespUlt, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiss-, licht- und sublimierechte rote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

7098BO/1020

Ersetzt man in obigem Beispiel die 100 g PoIyäthylenglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend mit Wasser, so erhält man eine rote, sehr gut licht- und sublimierechte Färbung.

Beispiel 6 \

Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert.

20 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes fein dispergiert in 7,5 g Natriumalginat, 20 g Triäthanolamin, 20 g Octylphenolpolyglykoläther und 900 g Wasser.

Das auf ca. 100% abgequetscht Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210 fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespiilt, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte rote Färbung.

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Claims

Patentansprüche

1. Naphtholaktam-Farbstoffe der allgemeinen Formel (1)

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Il \ / Il
Cv / \ R-N- -C=C A ^λ j ro L I Z T Y

:S0,M)

0,1,2 oder 3

worin

R flir Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Ar alkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

M für Wasserstoff oder ein Kation, X flir =0, =NH oder =NR'

Y für eine freie oder abgewandelte Carboxylgruppe, Z für einen nicht-ionischen Substituenten, η für 0, 1 oder 2,

B flir eine Gruppe, die den Ring A zu einem Heterocyclus vervollständigt,

R¹ für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, vorzugsweise Wasserstoff steht,

und E und F weitere nicht-ionische Substituenten tragen können.

2. Farbstoffe getnäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ring

5, 6 oder 7 Ringglieder hat und gegebenenfalls benzannelliert ist. ......

709850/1020

ORIGINAL INSPECTED

3. Farbstoffe gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der heterocyclische Ring mindestens ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom im Ring aufweist.

4. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der heterocyclische Rest der Formel

der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Aminopyrimidin-, Barbitursäure-, Hydroxypyridine Aminocyanpyridin-, Aminonitropyridin-, Tetrahydrochinolin-, Oxythionaphthen-, Rhodanin-, Pyrazol-, Imidazol- oder Dehydrobutyrolacton-Reihe ange. hört.

5. Farbstoffe gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der heterocyclische Rest der Pyrazolon-, Aminopyrazol- oder Barbitursäurereihe angehört.

6. Farbstoffe gemäss Anspruch 5, gekennzeichnet durch die Formel

R-N C:

worin R^ fur H, Niederalkyl (z.B. -CH₃, -C₂H₅), -COO-C^-C^-Alkyl, O-C^-C.-Alkyl, -CONH₂, und R₂ ¹ fUr H, Niederalkyl (wie z.B. CH₃, -C₂H , -C₃H₄OH, -CH₂-CH(OH)-CH₂Cl, -CH₂-CH(OCOCH₃~CH₂C1) oder Aryl (z.B. -CgH -C₆H₄-(Cl, NO₂, Br, SO₂NH₂, SO -C₃-alkyl)₂, CN usw.) steht.

709850/102 0

7. Farbstoffe gemäss Anspruch 5, gekennzeichnet durch die Formel

R-N

worin Rj = H, CH₃, -CO-O-C^-C^-Alkyl,

R^ = H, CH₃, -C₂H₅, -C₂H₄-OH, C₆H₅, -C₆H₇(Cl, Br, OCH₃, OC₂H₅).

8. Farbstoffe gemäss Anspruch 4, gekennzeichnet durch die Formel

Farbstoffe gemäss Anspruch 5, gekennzeichnet

durch die Formel

C=O

^0R6

worin Rr Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl und Rg Alkyl, Alkenyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten.

709850/1020

T5.11.S29»

10. Farbstoffe gemäss Anspruch 4, gekennzeichnet durch die Formel

worin R^, R', Rq, R-j _o> R-J₁ und R-J₂ unabhängig voneinander Wasserstoffatome, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten.

11. Farbstoffe gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Ry, Rl und Ri. Wasserstoff sind.

12. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass Y für -CN, -COCl, -CO-Q¹ oder
vorzugsweise -CO-ORi steht, wobei Q¹ der Rest eines
Amins H-Q' ist und Rj gegebenenfalls substituiertes
Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist, und A und R das gleiche wie oben bedeuten.

13. Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass Y - COOR, ist, worin R. gegebenenfalls
substituiertes Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Alkyl bedeutet.

14. Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass Y = -COQ ist, worin Q der Rest eines
von einem Wasserstoffatom befreiten primären oder
sekundären Amins ist.

709850/1020

15. Verfahren zur Herstellung von Naphtholaktam-Farbstoffeh der allgemeinen Formel (I)

R-N

rSO,H)

0,1,2 oder 3

(D .

worin

R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

M für Wasserstoff oder ein Kation, X für =0, =NH oder =NR', Y für eine freie oder abgewandelte Carboxylgruppe, Z für einen nicht-ionischen Substituenten, η für 0, 1 oder 2,

B für eine Gruppe, die den Ring A zu einem Heterocyclus vervollständigt,

R¹ für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, vorzugsweise Wasserstoff steht,

und E und F weitere nicht-ionische Substituenten tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) eine Naphtholaktamverbindung der Formel (II)

R-N-

(II),

709880/1020

worin R, Y, Z, E > F und η die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, vorzugsweise Phosphoroxychlorid und gegebenenfalls Phosphorpentoxyd mit einer methylenaktiven heterocyclischen Verbindung der Formel

Il

H₉C

(in),

worin X das gleiche wie oben bedeutet, kondensiert, oder

dass man

b) eine Verbindung der Formel

R-N C-X

(IV)

(bzw. deren mögliche tautomere Formen), worin X ftir Chlor, -SH oder -S-Alkyl steht, oder deren Salze in Gegenwart von Säuren mit Verbindungen der Formel III kondensiert und gewlinschtenfalls das erhaltene Kondensationsprodukt sulfiert, bromiert, chloriert, nitriert und/oder verseift,

oder

c) das Halogenid der Formel

R-N-

CO-HaIogen

709850/1020

75.11.329»

worin R, A, B, Z, η, E und F das gleiche wie oben

bedeuten, mit einem primären oder sekundären Amin, einem

Alkohol oder einem Thioalkohol umsetzt und

d) gewlinschtenfalls das erhaltene Kondensationsprodukt

sulfiert.

16. Verfahren gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man von methylenaktiven Heterocyclen der Formel

ausgeht, welche 5, 6 oder 7 Ringatome aufweisen und gegebenenfalls benzannelliert sind.

17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass der heterocyclische Ring mindestens ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom im Ring aufweist.

18. Verfahren gemäss Ansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man von Heterocyclen der Pyrazolon-, Aminopyrazol-, Aminopyrimidin-, Barbitursäure-, Hydroxypyridin-, Aminocyanpyridin-, Aminonitropyridin-, Tetrahydrochinolin-, Oxythionaphthen-, Rhodanin-, Pyrazol-, Imidazol- oder Dehydrobutyrolacton-Reihe ausgeht.

19. Verfahren gemäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man von Heterocylen der Pyrazolon-, Aminopyrazol- oder Barbitürsäurereihe ausgeht.

20. Verfahren gemäss Ansprüchen 15 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass man von Ausgangsprodukten ausgeht,

in denen Y für -CN, -COCl, -CO-Q oder vorzugsweise -CO-OR^ steht, wobei Q der Rest eines Amins H-Q ist und R, gege-

709850/1020

benenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist.

21. Verfahren gemäss Ansprüchen 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen ausgeht, in denen Y *= -COOR, ist, worin R, gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Alkyl ist.

22. Verfahren gemäss Ansprüchen 15 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen ausgeht, in denen Y = -COQ ist, wobei Q der Rest eines von einem Wasserstoffatom befreiten primären oder sekundären Amins ist.

23. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasern aus Celluloseacetat oder aromatischen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalat, gekennzeichnet durch die Verwendung der gemäss Ansprüchen 15 bis 23 erhaltenen Farbstoffe.

24. Verfahren gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass man im organischen Lösungsmittel färbt.

25. Das gemäss Ansprüchen 23 und 24 erhaltene gefärbte Material.

26. Farbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen von in Wasser löslichmachenden Gruppen freien Farbstoff der Formel

IJ

R-N

709850/10J0

enthalten, worin

R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

X flir =0, =NH oder =NR', Y für eine freie oder abgewandelte Carboxylgruppe, Z für einen nicht-ionischen Substituenten,

η fUr 0, 1 oder 2, ν

B ftir eine Gruppe, die den Ring A zu einem Heterocyclus vervollständigt,

und E und F weitere nicht-ionische Substituenten tragen

können.

27. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Farbstoff gemäss
Ansprüchen 1 bis 14 enthalten.

28. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 26 und 27,
dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Dispergator
enthalten.

29. Farbstoffpräparate gemäss Ansprüchen 26 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein organisches
Lösungsmittel enthalten.

709850/1020