DE2724444A1 - Naphtholaktam-farbstoffe - Google Patents

Description

CIBA-GEIGY AG, Basel, Schweiz

CIBA-GEIGY

Case 1-10505 DEUTSCHLAND

DR. HER'- Γ¹ i Γ· · . - I H G. STAPF

θ W ϋ it ^ Ii C. i. i, J · γ.. /, K ^ f. K I ί! O I: £ !. 5 Τ H. 4

Anwaltsakte 28 126

31. Mai 1977

Naphtholaktam-Farbstoffe

Gegenstand der Erfindung sind Naphtholaktam-Farbstoffe der allgemeinen Formel (I)

X N N

I Il Il R-N C=C—C C-R_n

^LSO,M)

0,1,2 oder

(D ,

worin

R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

R, für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, einen Heterocyclus oder vorzugsweise Aryl,

X für -COOH, -COO⁰Kation™, eine abgewandelte Carboxylgruppe, den Rest -SO2-T oder einen heterocyclischen Rest, wobei T Alkyl, Alkenyl oder Aryl ist, und

M für Wasserstoff oder ein Kation steht, und A und B nicht-ionische Substituenten und/oder eine

-COOH-Gruppe tragen können.

Die neuen Farbstoffe der Formel (I) können nach

verschiedenen Verfahren hergestellt werden.

Ein besonders vorteilhaftes Verfahren besteht

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ΑΛ

darin, dass man eine Naphtholaktamverbindung der Formel (II)

R-N-

(II)

in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, vorzugsweise Phosphoroxychlorid, mit einer methylenaktiven Verbindung der Formel

N N

H II (III)

X-CH₀-C C-R.
2 V₀/ ¹I

in welchen Formeln R, X, A, B und R, die oben angegebene Bedeutung haben,

kondensiert und gegebenenfalls das erhaltene Kondensationsprodukt anschliessend sulfiert, bromiert, chloriert, nitriert und/oder verseift.

Ein anderes dieser Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

R-N=C-S-W

An©

worin W fu_r einen C,-C^-Alkylrest, vorzugsweise Methyl oder Aethyl, An für ein Anion steht und R, A und B die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel (III) unter Abspaltung von W-SH und H-An kondensiert.

Ein weiteres besonders vorteilhaftes Herstellungsverfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man anstelle der Verbindung der Formel (III) die Hydrazide der Formel

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/fX

NC-Ch₂-CO-NH-NH-CO-R₁ (V)

einsetzt, worin R, das gleiche wie oben bedeutet, und gewUnschtenfalls sulfiert, bromiert, chloriert, nitriert und/oder verseift.

Geeignete Gruppen R^ sind C^-C^-Alkyl oder Aryl, wie Phenyl, Toluyl, Methoxyphenyl, Aethoxyphenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl oder Carboxy-C^-C--alkylphenyl.

Beispiele für nichtionogene Substituenten an den Ringen A und B sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkyliaercapto, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Cyano, Chlorcarbonyl, Carbonamid, Carbonsäureester, Carbonsäurehydrazid und Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl und n-Butyl, unter Alkoxygruppen insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Aethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy und Isopropoxy, unter Halogenresten neben Fluor insbesondere Chlor und Brom, unter Alkylmercapto und Alkylsulfonyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie Methyl-, ß-Hydroxy-äthyl-, Isopropyl- oder n-Butylmercapto oder -sulfonyl, unter Arylsulfonyl insbesondere Phenylsulfonyl, unter Aralkylsulfonyl bevorzugt Benzylsulfonyl, unter Acylamino insbesondere C,-C,-Alkylcarbonylamino, wie Acetylamino und C,-C.-Alkylsulfonyl- amino, wie Methylsulfonylamino, unter Carbonamid- und Sulfonamid-Resten insbesondere durch ein oder zwei 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste wie Methyl, Aethyl, n-Butyl substituierte Carbonamid- oder Sulfonamidreste zu verstehen sind.

Besonders bevorzugt sind Farbstoffe, die in 4-Stellung eine gegebenenfalls abgewandelte CarbonsMure- gruppe enthalten, wie -COOH, -CN, -COCl, -CO-Q¹ oder

909ΙΒ07Ό99Β

vorzugsweise -CO-ORi , wobei q' der Rest eines Amins H-Q¹ ist und RJ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist. Diese Farbstoffe können einen zweiten Substituenten aufweisen, wie z.B. ein Halogenatom, besonders ein Chlor- oder Bromatom, in 5-Stellung.

Bevorzugte Farbstoffe sind diejenigen der

Formel

X N N ^v

—C C-R_n

(VI)

HN C=C—C

der X und R, das gleiche wie oben bedeuten, Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Arylmercapto,
Wasserstoff oder Chlor,

Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Acylamino, Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Alkylmercapto, Arylmercapto, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Sulfonamid, Alkanoyl oder Aroyl,

Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkoxy, Arylmercapto oder die COOH-Gruppe und deren abgewandelte Reste, und W, zusammen einen Rest der Formel

oder

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und Wr Wasserstoff, Chlor oder Alkoxy bedeuten, und X und R, die oben angegebene Bedeutung haben.

W, ist z.B. Methyl, Aethyl, Methoxy, Aethoxy, Pheny liner cap to oder durch Chlor, Methyl, Methoxy, Phenyl, Phenoxy oder Methoxycarbonyl substituiertes Phenylmercapto.

FUr W~ sind die gleichen Reste wie flir W, zu nennen sowie Naphthylmercapto, Acetylaminophenylmercapto, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylatnino, durch Chlor,Brom, Methyl oder Methoxy substituiertes Benzoylamino, Methylsulf onyl amino, Aethylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, Tolylsulfonylamino, Methylmercapto, Aethylmercapto, ß-Hydroxyäthylmercapto, Methylsulfonyl, Aethylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Tolylsulfonyl, Chlorphenylsulfonyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Benzoyl, durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom substituiertes Benzoyl, Sulfa- moyl, N-Methy1-, N-Aethyl-, N-Butyl-, N-Phenyl-, N-Chlor- phenyl-, N-Methylphenyl-, N-Methoxyphenyl-, N-Trifluormethylphenyl, N-Methyl-N-phenyl-, N,N-Dimethyl-, ν Ν,Ν-Diäthyl-, Ν,Ν-Dipropyl- oder N,N-Dibutylsulfamoyl, Pyrrolidinosulfonyl, Piperidinosulfonyl oder Morpholino-r sulfonyl. Ferner kommen die Reste der Formeln NHCONH^, NHCONHCH₃ oder NHCONHC₆H₅ in Betracht.

Reste W, sind neben Wasserstoff und Chlor die für W. genannten Alkoxy- und Arylmercaptoreste, und vor allem abgewandelte Carbonsäurereste.

Alkoxyreste W₅ sind z.B. Methoxy oder Aethoxy.

Wertvolle Farbstoffe sind auch diejenigen der Formel

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272UU

X N-

Il
C-R,

(VII)

worin R, R, und X das gleiche wie oben bedeuten, Y, fUr Wasserstoff, Chlor, Brom, Niederalkyl, Niederalkoxy, Nitro, Niederalkylmercapto, Niederalkylsulfonyl oder Acylamino steht, Y für -CN, -COCl, -CO-Q¹ oder vorzugsweise -CO-ORJ steht, wobei Q¹ und R^ das gleiche wie oben sind.

Bevorzugt sind Farbstoffe der Formel VII, in denen X -CO-OR^,

-CO-Q,

-SO₂-T ,

ein Heterocyclus oder vorzugsweise -CN ist,

wobei RV gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Alkyl bedeutet, T Alkyl, Alkenyl oder vorzugsweise Aryl und Q der Rest eines Amins der Formel Q-H ist, Y, Chlor, Brom oder Wasserstoff ist und Y für -CO-Q¹ oder -CO-ORJ steht, wobei Q¹ und R' das gleiche wie oben sind.

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In den Carbonamidgruppen -CO-Q und -CO-Q¹ bedeuten die Reste Q und Q¹ der Amine QH und Q¹H unabhängig voneinander Methylamino, Aethylamino, Dimethylamino, Diäthylamino, Dipropylamino, Di-n-Butylamino, N-Methyl-N-butylamino, N-(2-Hydroxy-, 2-Chlor-, 2-Methoxy-, 2-Brora-, 2-Cyan-äthy1)amino, N,N-Di-(2-Hydroxy-, 2-Chlor-, 2-Methoxy-, 2-Cyana" thyl) amino, N-2-Cyan-3thyl-N-äthyl-amino, N-2-Cyanathyl-N-2-hydroxyathylamino, N-2-Niederalkoxy (z.B. Ο,-C,-Alkoxy)-N-Niederalkyl (z.B. C-j-C,-Alkyl-, insbesondere Methyl)-amino, N-Methoxyathyl-N-cyanathyl-amino, N-Methyl-N-äthanolamino, N-2-Methylthioäthyl-amino, N-2-Methylsulfonyläthyl-amino, γ-Methoxypropyl-amino, γ-Cyanopropylamino, γ-Carboxy1-propylamino, γ-Sulfopropylaraino, Reste der Formel (Niederalkyl)₂N(CH₂),_,-NH-, wie Dimethylamino-äthylamino, Dibutylamino-'Ethylamino, Reste der Formel (N-Morpholinyl-, N-Pyrrolidinyl-, N-Piperidinyl-)-(CH₂)^₄-NH-, N-Hydroxyathyl-N-eyelohexylamino, 3-Hydroxy-l,1-dimethyl-propylamino, Benzylamino, o-, m-, p-Nitrobenzylamino, o-, m-, p-Methylbenzylamino, o-, m-, p-Methoxybenzylamino, Phenylathylamino, Cyclohexylamino, Methylcyclohexylamino, 2,2,5-Trimethylcyclohexylamino, Dicyclohexylamino, Tetramethylensulfonyl-3-amino, N-Pyrrolidinyl, N-Piperidinyl, N-Morpholinyl, N-4-Sulfbpiperidinyl (N-Thiomorpholinyl),

, N-(N'-Niederalkyl-²

7098Β07ΰ905

- JS-

(ζ.Β. Methyl)-piperazinyl, N-(N'-Niederalkylcarbonyl (z.B. AcetyD-piperazinyl, N-(N^JHydroxyäthyl)piperazinyl, Phenylamino, o-, p-, in-Chlorphenylamino, 3,6-Dichlorphenylamino, o-, m-, p-Bromphenylamino, o-, p-Fluorphenylamino, m-Trifluormethylphenylamino, m-, p-Nitrophenylamino, o-, m-, p-Methylphenylamino, ο-, m-, p-Niederalkoxyphenylaraino, wie o-, m-, p-Methoxyphenylamino, m-, p-Carboxyphenylamino, m-, p-Carbonamidophenylamino, m-, p-Acetamidophenylamino, p-, ra^vAminosulfonylphenylamino, m-(Bis-(Hydroxyäthylamino)-sulfonylphenylamino, Methylsulfonylphenylamino, p-(2-Hydroxyäthyl)-sulfonylphenylamino, N-Cyclohexyl-N-phenylamino, N-Methyl-N-phenylamino, N-Phenyl-N-2-hydroxyäthyl-amino, N-Phenyl-N-2-cyanäthyI-amino, N-ρ-Chlorphenyl-N-2-hydroxyäthylamino, p-Phenoxyphenylamino, p-(p'-Chlorphenoxy)-phenylamino, p'-Methylphenoxyphenylamino, m-Chlor-o-pheny1-oxyphenylamino, p-Benzylphenylamino und p-Acet- und ρ-Propionylamidophenylamino, Aminoreste der Formel

vorin Z¹ für die Ergänzung zu einem 5- oder 6-Ring erfor lichen Glieder steht, wie z.B. Thiazolyl-2-amino, Benzthiazolyl-2-amino, Benzoxazolyl-2-aminol,3,4-Triazolyl-2-amino, l-Thia-3,4-diazolyl-2-amino, Benzimidazolyl-2-amino und deren Methoxy-, Aethoxy-, Phenyl-, Chlor-, Brom-, Methyl-, Aethyl-, Carbomethoxy- und Carboäthoxyderivate, α- und ß-Tetrahydrofurfurylamino, 2-Furfurylamino, Ν-α- und ß-Tetrahydrofurfuryl-N-methylamino,Thiophenyl-2-amino, Pyridyl-3-amino, und die sich von Sulfanilsäure und Taurin ableitenden Aminoreste.

Bevorzugt wählt man die Amine HQ und HQ¹ so aus, dass die Reste Q und Q¹ für die Gruppen der Formeln NHRl und NR^RO stehen, wobei Kj ^{und R}\ gegebenenfalls

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re.ii.ss*

substituierte Aralkylreste sind,oder, wenn Ri gegebenenfalls substituierter Niederalkylrest ist, Ri auch ein gegebenenfalls substituierter Arylrest sein kann,oder wenn Ri ein Wasserstoffatom ist, Ri ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein gegebenenfalls substituierter Aralkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Arylrest sein kann.

Reste R sind ausser Wasserstoff insbesondere Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkyl mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, ß-Chloräthyl, ß-Cyanä"thyl, Alkoxycarbonyla'thyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxy, Carbamoyläthyl, N-mono- oder Ν,Ν-disubstituiertes Alkylcarbamoyläthyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl, ferner Alkenyl. Bevorzugt sind aliphatische Gruppen sowie Benzyl und Phenäthyl, und vor allem das Wasserstoffatom.

Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Propyl, Butyl, Hexyl, ß-Aethylhexyl, ß-Hydroxyäthyl oder -propyl, Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl, Methoxypropyl, Aethoxypropyl, Butoxypropyl, Amyloxypropyl, Methoxycarbonyläthyl, Aethoxycarbonyla'thyl, Allyl oder Butoxycarbonyläthyl und vorzugsweise Methyl, Aethyl oder ß-Cyanäthyl.

Im einzelnen können die Gruppen Rj, Ri, RO und R¹J z.B. folgendes bedeuten: C,-C^g-Alkylgruppen, die gegebenenfalls durch C,-C,-Alkoxy, Hydroxy, Chlor, Brom, Cyan, Carboxyl, Carb-C,-C,-alkoxy, SuIfο, Carbonamid oder Acetoxy substituiert sind; beispielsweise seien genannt Methyl, Butyl, Propyl, Aethyl, Octyl, ß-Cyan- Sthyl, ß-Chloräthyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Hydroxypropyl, ß-Hydroxy-Y-chlorpropyl, ß-Carboxyäthyl, ß-Carbomethoxy-, -äthoxy- oder -butoxyäthyl, ß-Carbonamidoäthyl und ß-Acetoxyäthyl; sowie

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75.11.329»

272444«

Cycloaliphatische Gruppen, wie Cyclopentyl, Methylcyclohexyl, Trimethylcyclohexyl, vorzugsweise Cyclohexyl; gegebenenfalls durch C,-C,-Alkyl, wie Methyl, Niederalkoxy, wie Methoxy, oder Halogen, wie Chlor, substituiertes Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl.

Der Ausdruck "Nieder" bedeutet, wenn er in Zusammenhang mit Definitionen, wie Alkyl, Alkoxy, Carbalkoxy usw. gebraucht wird, dass die im Radikal vorkommenden Alkylreste nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome aufweisen.

Beispiele für nichtionogene Substituenten an den Ringen A und B sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkylmercapto, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Cyano, Carbonamid und Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Aethyl, Isopropyl und n-Butyl, unter Alkoxygruppen insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Aethoxy, n-Propoxy, n-Butoxy und Isopropoxy, unter Halogenresten neben Fluor insbesondere Chlor und Brom, unter Alkylmercapto und Alkylsulfonyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie Methyl-, ß-Hydroxy-äthyl-, Isopropyl- oder n-Butyl-mercapto oder -sulfonyl, unter Arylsulfonyl insbesondere Phenylsulfonyl, unter Aralkylsulfonyl bevorzugt Benzylsulfonyl, unter Acylamino insbesondere C^-C.-Alkylcarbonylamino, wie Acetylamino und C, -C.-Alkylsulfonylamino, wie Methylsulf onylamino, unter Carbonamid- und Sulfonamid-Resten insbesondere durch ein oder zwei 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste wie Methyl, Aethyl, n-Butyl substituierte Carbonamid- oder Sulfonamidreste zu verstehen sind.

Wasserlöslichmachende Gruppen sind vor allem SuIfonsäuregruppen und Gruppen mit positiv geladenen (quaternären) Stickstoffatomen. Freie Carboxylgruppen (-COOH) werden zwar in der Regel unter die wasserlöslichmachenden Gruppen gezählt, doch bewirken sie Löslichkeit

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in Wasser in der Regel nur in der Form ihrer Salze, z.B. der Alkalisalze, sodass ihr Ausschluss nur eine bevorzugte Ausführungsform darstellt.

Als Kationen M kommen solche anorganischer oder organischer Basen in Betracht; als anorganische insbesondere Alkalimetallkationen, wie Na, K, Li sowie Ammonium, als organische beispielsweise Pyridinium, Alkylammonium und Dialkylammonium, wobei die Alkylgruppen bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome haben, sowie Kationen basischer Farbstoffe. Bevorzugt sind monosulfonierte Farbstoffe.

Die Umsetzung des Naphtholaktams der Formel (II) mit den methylenaktiven Verbindungen der Formel (III) erfolgt in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels wie Phosphoroxybromid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid, Phosgen (im Autoklaven) oder Mischungen von Phosphoroxychlorid und Phosphorpentoxid, insbesondere aber in Gegenwart von Phosphoroxychlorid.

Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in der Wärme, z.B. bei Temperaturen von 50 bis 200 C, vorzugsweise aber in einem Intervall von 60 bis 130 C. Sie wird zweckmässig in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Aethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform vorgenommen.

Die Kondensation von Verbindung IV und V wird unter alkalischen Reaktionsbedingungen, zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel wie Methanol, Aethanol, Butanol, Aethylenglykolmonomethylather, Dimethylformamid, Pyridin oder Chlorbenzol in Gegenwart eines alkalisch reagierenden Kondensationsmittels wie Triäthylamin, Kaliumcarbonat, Natriumhydroxyd, Magnesiumoxyd bei erhöhter Temperatur, zweckmässig bei 40 bis 160⁰C, vorzugs-

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weise bei 60 bis 100 C, durchgeführt.

Die Ausgangsprodukte der Formel (III) sind auf bekanntem Wege durch Umsetzung einer Naphtholaktamverbindung der Formel (V) mit Diphosphorpentasulfid zur entsprechenden Thion-Verbindung und deren Reaktion mit Quaternierungsmitteln R-An, vorzugsweise Dimethylsulfat, zugangIieh.

Die fakultative anschliessende Sulfierung sulfonsäuregruppenfreier Verbindungen der Formel I wird zwecktnässig in der Weise ausgeführt, dass man mit Üblichen Sulfierungsmitteln, vorzugsweise Oleum mit 5 bis 60% SO~-Gehalt umsetzt, wobei ein bis zwei Sulfogruppen eingeführt werden. Man arbeitet zweckmässig bei Temperaturen zwischen 5 und 50 C nach an sich bekannten Methoden,

Die fakultative Nitrierung erfolgt in Üblicher Weise mit einem Gemisch von Salpetersäure und Schwefelsäure, die Halogenierung mittels Einwirkung von elementarem Brom oder Chlor.

Ein weiterer Weg zu den Farbstoffen der Formel I besteht darin, dass man die Kondensation mit halogenhaltigen Kondensationsmitteln, wie insbesondere Phcsphoroxychlorid, so durchfuhrt, dass in 4-Stellung des Naphtholaktams eine -CO-Halogen-Gruppe, insbesondere eine Chlorcarbonylgruppe entsteht, die anschliessend mit Alkoholen, Phenolen, Aminen oder Mercaptanen zu den entsprechenden Estern , Amiden oder Thioestern umgesetzt wird.

FUr die Umsetzung geeignete Alkohole und Phenole sind z.B. Methanol, Aethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanol, sec.-Butanol, Iso-butanol, 1,2-Dihydroxybutan, 2,5-Dihydroxyhexan, 3-Methyl-l,5-dihydroxypentan, 2-Aethylhexanol, 2,2-Dimethylpentanol, 2,2,4-Trimethylpentanol, Dodecylalkohol, Octadecylalkohol, Benzylalkohol, Cyclohexanol, Allylalkohol, Methallylalkohol, Zimtalkohol, Laurylalkohol, Oleylalkohol, Cyclohexanol, Tetrahydro-

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furylalkohol, Diäthylenglycolmonomethyläther -monoacetat, Triäthylenglycolmonobutyläther, Aethylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, 2,2-Diäthylpropandiol-l,3, 2-Aethyl-2-butylpropandiol-l,3, 2-Aethyl-2-propylpropandiol-1,3, 2,2,4-Trimethylhexandiol-l,6, 2-Aethyl-2-methylpropandiol-l,3, 1,10-Decandiol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, β,β'-Thiodiäthanol, 1,1-, 1,2-, 1,3- und l^-Dimethylolcyclohexan sowie 1,2-,* 1,3- und l,4-a,a'-Xylenglykol.

Beispiele fllr Aminoalkohole, deren Ester hier in Frage kommen, sind 2-Aminoäthanol, 3-Aminopropanol, l-Amino-2-propanol, 2-Amino-2-methylpropanol, 2-Aminobutanol, 3-Aminobutanol, 3-Amino-2-butanol, 3-Amino-3-methyl-2-butanol, 2-Methylaminoä'thanol, 2-Dimethylaminoathanol, 2-Aethylaminoäthanol, 2-Diäthylaminoä'thanol, 3-Methylaminopropanol,3-Dimethylaminopropanol, 3-Aethylaminopropanol, 3-Dimethylaminopropanol, l-Methylamino-2-propanol, l-Dimethylamino-2-propanol, l-Aethylamino-2-propanol, l-Diäthylamino-2-propanol, 3-Methylaminobutanol, 3-Dimethylaminobutanol, 3-Aethylaminobutanol, 3-Diäthylaminobutanol, 3-Methylamino-2-butanol, 3-Dimethylamino-2-butanol, 3-Aethylamino-2-butanol, 3-Diäthylamino-2-butanol, 2- (2-Atninoathylamino)-athanol, N- (2-Hydroxyäthyl)-piperidin, 2-Aminocyclohexanol, 2-Methylaminocyclohexanol, 2-Dimethylaminocyclohexanol, 2-Benzylaminoäthanol und a-Aminomethylbenzylalkohol. Phenol, Mono- und Polyalkylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Methyl- , -Aethyl-, -n-Propyl- , -Isopropyl- , η-Butyl-,-Isobutyl-,-tert. Butyl-,-n- oder -Is open ty 1-, noder-Isododecyl-, -n- oder -Isopalmityl-, -n- oder -Isostearyl-, -Aethan-,-Propen-,-Buten- und-Aethinphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Dimethyl-,-Diathyl-,-Dipropylphenole, 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 3,4,5-, 2,4,6-Trimethyl-, -TriBthylund.-Tripropylphenole, 2,3,4,6-, 2,3,4,5-, 2,3,5,6-Tetra-

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TB.11.JM»

methyl-, Tetraäthyl- und Tetrapropylphenole und 2,3,4,5,6-Pentamethylphenol. Die oben genannten Alkylreste können auch gemischt sein, z.B. 2,6-Dimethyl-4-tert-butylphenol.

Cycloalkylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Cyclohexylphenol; substituierte Alkylphenole, z.B. 4-Chlormethyl-, 4-Hydroxymethyl- und 3-Trifluormethylphenol; Aralkylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Benzylphenole; Arylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Hydroxydiphenyl; Alkyl-, Aryl-, Acylaminophenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Acetylamino-, 2-, 3- oder 4-Benzoylamino-, 2-, 3- oder 4-Methacroylamino-, N-Methyl-N-formyl-4-aminophenol; Halogenphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Chlor- oder Bromphenol, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Dichlor(brom)-phenol, 2-Methyl-5-chlor-, 2-Methyl-6-chlor-, 3-Methyl-4-chlor-, 5-Methyl-2-chlor-, 2-Methyl-4-chlor-, 2-Methyl-3-chlorphenol, 3,5,3',5'-Tetrachlor-2,2'-dihydroxydiphenyl; Nitrophenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Nitrophenol, 2-Methyl-5-nitro-, 4-Methyl-2-nitro-, 3-Methyl-4-nitro-, 4-Methyl-3-nitro-, 3,5-Dimethyl-4-nitrophenol^ Hydroxyphenylsulfon- und -phenylcarbonsäuren, deren Ester, Amide, z.B. 3- oder 4-Hydroxybenzoesäure oder -benzolsulfonsäure, 2-, 3- oder 4-Hydroxybenzoesäure- (oder -benzolsulfonsäure)-methylester, -propylester, -isobutylester, -phenylester, -naphthylester, -halogenphenylester, 2-Hydroxy-5-chlorbenzoesäureester, 2-Cyanato-3-methyl-benzoesäureester, 2-, 3- oder 4-Hydroxybenzoesäuredimethylamid, -diäthylamid, -morpholylamid, -piperidylamid; Alkoxy-, Aryloxy-, Acyloxyphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Methoxy-,-Aethoxy-,-Propoxy-, -Isopropoxy-, -Butoxy- , -Phenoxy- , -Acetoxy- , -Benz oxy phenole, Ν,Ν-Dialkylcarbamoyl, 4-Allyl-2-methoxyphenol? Acylphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Acetyl-,-Propionyl-,-Benzoylphenol, 4-Acetyl-l,3-dihydroxybenzol; Cyanphenole, z.B. 2-, 3- oder 4-Cyanphenol.

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T5.H.SM«

Phenole mit S-haltigen Substituenten, z.B. 2-, 3- oder 4-Methylmerkapto- , Ae thy liner kap to- , Propyltnerkapto-, Phenylmerkapto-, Acetylmerkapto-, Benzoylmerkaptophenole, 3- oder 4-Merkaptophenole, 2,4-Bismethylmerkapto-3-methylphenol.

mehrwertige Phenole, wie z.B. Brenzkatechin, Hydrochinon, Resorcin usw.; alkylierte Dihydroxyphenole, wie z.B. l,3-Dihydroxy-4-methylbenzol oder l,2-Dihydroxy-4-hexylbenzol; alkoxylierte Dihydroxyphenole, wie z.B. 1,4-Dihydroxy-3-hexoxybenzol; cycloaliphatische Phenole, wie z.B. p-Cyclopentylphenol oder p-Cyclohexylphenol; halogenierte Dihydroxyphenole, wie z.B. 1,2-Dihydroxy-4-chlorbenzol; dreiwertige Phenole, wie z.B. Phloroglucin oder Pyrogallol; mehrkernige Phenole, wie z.B. 2,2-Bis-(p-hydroxyphenyl)-propan, 4,4'-Dioxydiphenyl, 2,2'-Dioxydiphenyl, 2,4'-Dioxydiphenyl, Dioxynaphthaline, wie 2,6-Dioxynaphthalin, kommen auch in Betracht. Auch Dioxyarylsulfone sind verwendbar, z.B. Bis-(p-oxyphenyl)-sulfon, 2,4'-Dioxydiphenyl sul fön, 5'-Chlor-2,4-dioxydiphenylsulfon, 5'-Chlor-2,4'-dioxydiphenylsulfon, 3'-Chlor-4,4'-dioxydiphenyl sul fön und Bis-(4-oxyphenyl)-biphenyldisulfon. Auch aromatische Dioxyäther sind geeignet, z.B. ρ,ρ'-Dioxydiphenylather, ρ,ρ'-Dioxytriphenylather, die 4,3'-, 4,2'-, 3,3'-, 2,2'- und 2,3'-Dioxydiphenyl-Mther, 4,4'-Dioxy-2,5-dimethyldiphenylather, sowie die Additionsprodukte von äquimolaren Mengen von Aethylenoxyd und Mercaptanen, ferner
n-Butylmercaptan,
Phenylmercaptan,
2-, 3- oder 4-Chlorphenylmercaptan,

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2ζ
2,4- oder 2,5-Dichlorphenylmercäptan, Z72A4 4A

2-, 3- oder 4-Methylphenylmercaptan, 2,4- oder 2,5-Ditnethylphenylmercaptan, 2-, 3- oder 4-Methoxypheny!.mercaptan, 2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan, 2- oder 4-Nitrophenylmercaptan, 2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan, 2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercapto-6-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-methyl-benzthiazol_> 2-Mercapto-o-methyl-benzthiazol, 2-Mercapto-6-methoxy-benzthiazol, 2-Mercapto-6-ä*thoxy-benzthiazol, 2-Mercapto-benzoxazol, 2-Mercaptobenziraidazol.

Als Verbindungen ^N-NR-R, können, gegebenenfalls

in Form ihrer Salze, wie Hydrochloride, Hydrobromide, Hydrojodide, Nitrate, Sulfate, Acetate, beispielsweise folgende Hydrazine und Hydrazide und Cyclohexanonhydrazon eingesetzt werden:

Methylhydrazin, Isopropylhydrazin, Phenylhydrazin, 2-Nitrophenylhydrazin, 3-Nitrophenylhydrazin, 4-Nitrophenylhydrazin, 2,4-Dinitrophenylhydrazin, 2-Chlorphenylhydrazin, N-Aminopiperidin, N-Aminopyrrolidin, N-Aminomorpholin, N-Aminocarbazol, N-Aminotetrahydro(iso)chinolin, Methaneulfonsäurehydrazid, Aethansulfonsäurehydrazid, Isopropaneulfonsäurehydrazid, Hexansulfonsäurehydrazid, Cyclohexan-8ul£onsäurehydrazid, C^-Cc-Alkanoylhydrazide, wie Acetylhydrazid, Benzoylhydrazid, Benzolsulfonsäurehydrazid, 2-, 3- oder 4-Toluolsulfonsäurehydrazid, 2-, '3- oder 4-Chlor-(Brom-, Fluor-)benzolsulfonsäurehydrazid, 2-, 3- oder 4-Hydroxybenzolsulfonsäurehydrazid,

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■ ** - 27244U

2-, 3- oder 4-Dimethylamino-benzolsulfonsäurehydrazid, 2-, 3- oder 4-Nitrobenzolsulfonsäurehydrazid, 2-, 3- oder 4-Methylmerkapto-benzolsulfonsäurehydrazid, Chinolinsulfonsäurehydrazide, Carbazolsulfons'äurehydrazide, PhenylpyrazolonsulfonsMurehydrazide, Imidazolsulfonsä'urehydrazide.

Die als Ausgangsprodukte eingesetzten Naphtholactam- Verbindungen der Formel II sind bekannt. Als Beispiele seien genannt:

Naphtholactam-(1,8), 4-Methoxy-naphtholactam-(1,8), 4-Bromnaphtholactam- (1,8) , 4-Chlor-naphthol ac tarn- (1,8) , 2,4-Dichlor-naphthaloctam-(1,8), 4-Nitro-naphtholactam-(1,8), 4-Methylsulfonyl-naphtholactarn-(1,8), 4-Morpholinosulfonyl-naphtholactam-(1,8), 4-Methylmercapto-naphtholactam-(1,8), 4-Sulfo-naphtholactam-(1,8), 2-Methyl-naphtholactarn-(1,8).

Die als Ausgangsprodukte eingesetzten Naphtholactam- Verbindungen mit 4-ständigen, von der Carboxylgruppe abgeleiteten Substituenten sind erhältlich, indem man o-Xylylendicyanid mit Glyoxal in Anwesenheit einer Base (NaOH, KOH) und eines Lösungsmittels bei Temperaturen unter 50°C (z.B. 0 bis 40⁰C) zum 1,4-Dicyannaphthalin umsetzt und anschliessend entweder a) das 1,4-Dicyan-naphthalin in basischem oder vorzugsweise saurem Milieu zur 1,4-Dicarbonsäure verseift, die 1,4-Naphthalin-dicarbonsäure entweder in ein funktionelles Derivat umwandelt und dann mit einem 10 bis 507_oigen Ueberschuss von Salpetersäure zum 8-Nitro-l,4-naphthalindicarbonsäurederivat umwandelt und dieses zum 8-Amino-Derivat reduziert, oder indem man die 1,4-Dicarbonsäure direkt nitriert und anschliessend zur 8-Aminonaphthalin-1,4-dicarbonsäure reduziert, und anschliessend die 8-Amino-Derivate entweder durch spontanen Ringschluss oder durch Erwärmen in die l,8-Naphtholactam-4-carbonsäure

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272AUA

oder deren funktionelle Derivate umwandelt, oder

b) das 1,4-Dicyannaphthalin mit einem 10 bis 50%igen Ueberschuss an Salpetersäure in 8-Stellung nitriert und

anschliessend die Nitrogruppe zur 8-Aminogruppe reduziert,

den Naphtholactamringschluss durch Spontanbildung oder Erwärmen herbeifuhrt und die 4-ständige Cyangruppe, wenn sie nicht schon bei der Reduktion der 8-Nitrogruppe verseift wurde, gegebenenfalls Über die Stufe des

4-Carbonamide-1,8-naphtholactams in basischem oder saurem

Milieu verseift.

Die Naphtholaktarne, welche am Laktamring als Substituenten R eine organische Gruppe aufweisen, erhält man z.B. indem man die entsprechenden Naphtholaktame, welche am Stickstoffatom des Laktamringes Wasserstoff tragen (R = H), in einem polaren aprotischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon mit einem Toluolsulfensäureester der Formel

in Gegenwart einer starken Base, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyd, alkyliert. R bedeutet das gleiche wie oben.

Die Farbstoffe der Formel I ergeben brillante, leuchtend gelbe bis rote Färbungen, die zumeist im UV-Licht fluoreszieren und hervorragende Gebrauchsechtheiten aufweisen, wobei die von wasserlbslichmachenden Gruppen freien Farbstoffe besonders wertvoll sind.

Die neuen Farbstoffe sind vorzugsweise von SulfonsMuregruppen frei und eignen sich zum Färben von halb- und vollsynthetischen Fasern, wie Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid,

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Mischpolymeren aus Dicyanäthylen vind Vinylacetat, sowie aus Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem oder unmodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri- und 2%-acatat und insbesondere Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und aus aromatischen Polyestern wie solche aus Terephthalsäure und Aethylenglykol oder ljA-Dimethylolcyclohexan und Mischpolymeren aus Terephthal: und Isophthalsäure und Aethylenglykol.

Vorzugsweise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien mit den vorzugsweise in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässriger Dispersion.

Es ist deshalb zweckmässig, die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter durch Vermählen mit Textilhilfsmitteln, wie z.B. Dispergiermitteln und möglicherweise Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen. Durch anschliessende Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsmittel und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.

Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren der nicht-ionischen Gruppe genannt: Anlagerungsprodukte von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol C₁₆H₃₃OH, Aethylenoxyd-Anlagerungsprodukte an Di[n-phenyläthyl]-phenole,

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"5" ^27244U

Polyäthylenoxyd-tert.-dodecyl-thioäther, Polyamin-PoIyglykoläther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol

Aethylenoxyd an 1 Mol Amin Cj^Ho^N^o °^^er ^18^37^2*

Als anionische Dispergatoren seien genannt: Schwefelsäureester von Alkoholen der Fettreihe mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, von den Aethylenoxydaddukten von den entsprechenden Fettsäureamiden, oder von alkylierten Phenolen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest; Sulfonsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Sulfatierungsprodukte von ungesättigten Fetten und Oelen; Phosphorsäureester mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen; Fettsäureseifen, ferner Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyde mit Naphtha linsulfonsäure und Ligninsulfonate.

Geeignete kationische Dispergatoren sind quaternär e Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.

Die Farbstoffpräparate können zusätzlich zu den Dispergatoren noch organische Lösungsmittel, insbesondere liber 100⁰C siedende Lösungsmittel, welche vorzugsweise mit Wasser mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykoläther, Dioxan, Dimethylformamid oder -acetamid, Tetramethylensulfon oder Dimethylsulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Dispergator und Lösungsmittel miteinander vermählen.

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" Ίο 272U-U

Eine derartige Farbstoffzubereitung wird hergestellt, z.B. indem man 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent des Dispergators mit 10 bis 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa der doppelten bis vierfachen Menge an Farbstoff, etwa 10 bis 20 Teilen eines Glykols oder eines anderen Wasserrlickhaltemittels anteigt. Anschliessend stellt man z.B. einen pl!-^T,\^Tert von etwa 9 mit einer verdünnten Säure ein, vorzugsweise mit Schwefelsäure oder Essigsäure, und füllt dann mit Wasser auf 100% auf. Die Mischung wird anschliessend z.B. in einer Glasmllhle oder einem anderen Dispergiergerät auf die nötige Feinheit angerieben, wobei die Mahltemperatür zwischen 20 und 90⁰C liegen kann.

Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungsgemässen, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus vässeriger Dispersion erfolgt nach den für Polyestermaterialien Üblichen Verfahren. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von Über 100⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von FarbUberträgern, beispielsweise Phenylphenole, PoIychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt oder nach dem Thermosolverfahren, d.h. Foulardieren mit anschliessender Nachbehandlung in der ILtze, z.B. Thermofixierung, bei 180 bis 210⁰C, vorgenommen werden.

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- .** -
^ΙΛ 272UU

Cellulose-2%-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80 bis 85°C, wahrend Cellulose-triacetatfasern mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben von Cellulose-2%-acetat- oder Polyamidfasern erübrigt sich die Verwendung von Farbliberträgern. Erfindungsgemässe Farbstoffe können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach Üblichen Methoden verwendet werden.

Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Nachbehandlung unterworfen werden, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem Verfahren die angegebenen Verbindungen auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben deh in der Druckerei Üblichen Hilfsmitteln wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff enthält.

Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamide in organischen Lösungsmittelflotten färben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen und Dimethylformamid oder in reinem Perchloräthylen.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige leuchtende Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-, Thermofixier-, Sublimier-, Plissier-, Rauchgas-, Ueberfärbe-, Trockenreinigungs-,

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BUgel-, Reib-, Chlor- und Nassechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten.

Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen verwenden. Das zu färbende Polymer wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls fluchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofä'den, Filmen etc. verarbeitet.

Die erfindungsgemessen Farbstoffe eignen sich hervorragend zum Einfärben von Oelen der makromolekularen Materialien wie Lacken, Filmen, Folien und Formteilen, beispielsweise von solchen aus Celluloseestern wie Cellulose-2% und triacetat, Polyvinylverbindungen wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat; Polyurethanen, Polystyrol, Polyestern, Polyamiden und Polycarbonaten in der Masse. FUr diesen Anwendungszweck kommen insbesondere die nichtsalzartigen Verbindungen der Formel I sowie solche sulfogruppenhaltigen, die als Salze geeigneter organischer Kationen wie beispielsweise solche'fettlöslichmachender Alkylamine oder basischer

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23 2724 4 V*

Farbstoffe vorliegen, in Betracht.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe besitzen hohe Lichtechtheiten auch in hellen Färbungen und in Kombinationen mit anderen Dispersionsfarbstoffen, hohe Brillanz (Fluoreszenz), hohe Sublimationsechtheit, geringe Carrier-Empfindlichkeit in Bezug auf die Lichtechtheit und grosse Farbstärke verbunden mit guter Reserve für andere Fasern, z.B. Uollfasern. Sie besitzen ferner nur geringe pH-Empfindlichkeit und eignen sich gut insbesondere für das HT- und Thermosol-Verfahren, sowie flir die Permanent-Press-Ausrüstung ("Koratron^M-Verfahren) Sie eignen sich ausserdem für den Druck nach allen üblichen Verfahren, u.a. auch flir den Druck von Mischgeweben.

Sie besitzen hohe Lichtechtheit, gute Thermostabili- tät und gute Löslichkeit auch bei Färbungen in der Masse (besonders Polyesterspinnmassen). Bei hoher Sublimationsechtheit zeigen sie keine Migration an die Oberfläche bei thermischen Behandlungen der Fasern (z.B. bei der Texturierung) und weisen gute Reibechtheit auf.

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7S.11.S»·

Die sulfonierten Vertreter der erfindungsgemässen Farbstoffe werden hauptsächlich zum Färben von Wolle und synthetischen Polyamiden verwendet, wobei man wässrige Lösungen verwendet, welche Textilhilfsmittel, wie z.B. Egalisierungsmittel, enthalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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1S.11.J29·

Herstellung der Ausgangsprodukte 2724444

a) 15,6 Gewichtsteile o-Xylylendicyanid und 8,5 Gewichtsteile Glyoxalhydrat (trimer) (3 C₂H₂O₂.2 H₂O) mit einem Gehalt an freizusetzendem Glyoxal von 807« werden in 200 Volumteilen Methanol verrührt. Das Reaktionsgemische

ο
wird bei 15 unter Rühren und Stickstoff mit 11,2 Gewicnts-

teilen gepulvertem Kaliumhydroxyd portionenweise versetzt.

Nach der Zugabe von Kaliumhydroxyd rührt man das Reaktionsgemisch während 15 Stunden bei Zimmertemperatur und unter Stickstoff weiter. Das leicht braungefärbte Reaktionsgemisch wird anschliessend unter Vakuum vom Methanol befreit und mit 500 Volumteilen Wasser verdünnt. Das ausgefallene, rohe 1,4-Dicyannaphthalin wird abgenutscht und mit Wasser neutral gewaschen. Man erhält 11 Gewichtsteile des 1,4-Dicyannaphthalins (61,8% der Theorie) als leicht braungefärbte Nädelchen vom Schmelzpunkt 175 bis 185°C.

Nach einmaligem Umkristallisieren aus Alkohol unter Zuhilfenahme von 5 Gewichtsteilen Aktivkohle, erhält man 5,5 Gewichtsteile der Verbindung

(101)

CN als schöne Nadeln vom Schmelzpunkt 204 bis 2O5°C.

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272UU

b) In einen Rlihrkolben, welcher 480 g 93%ige Schwefelsäure enthält, trägt man unter Rühren bei einer Temperatur von 20 bis 25° 46,4 g technische Naphthalin-1,4-dicarbonsäure (Gehalt 9370 ein. Man kühlt die erhaltene dicke Suspension auf 0 und lässt bei 0 bis 2 unter Susserer Kühlung innerhalb von 30 Minuten eine Mischung bestehend aus 22 g 63%iger Salpetersäure und 22 g 93%iger Schwefelsäure zutropfen. Hierauf lässt man noch Y7ährend 5 Stunden bei 0 bis 5 rühren und giesst anschliessend das Gemisch auf 1 kg feines Eis. Man filtriert das ausgefällte Produkt auf einer Nutsche ab und wäscht mit Wasser neutral, worauf man das erhaltene Produkt der Formel

COOH

COOH

im Vakuum bei 70 trocknet. Ausbeute 45 g.

Zur Reinigung erhitzt man 45 g Rohprodukt mit 225 ml Eisessig kurz zum Sieden, lässt hierauf erkalten und filtriert das ausgefallene Produkt bei Raumtemperatur ab. Man erhält so die Nitroverbindung als hellgraues Pulver, welches sich in Wasser auf Zugabe von Soda vollständig löst. Schmelzpunkt 252°.

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-IS-

c) 52 Teile 8-Nitro-naphthalin-1,4-dicarbonsäure werden in 700 Teilen absolutem Aethylalkohol gelöst und bei ständigem Einleiten von Salzsa'uregas 12 Stunden am RUckfluss gekocht. Die erhaltene Lösung wird im Vakuum eingedampft. Der auf diese Weise erhaltene 8-Nitronaphthalin-l-carbons'dure-^-carbonsiiure-äthylester der

Formel

COOH *

COOC_H_C

schmilzt bei 178 bis 180°.

Hydriert man den Monoestcr, so wird der oben beschriebene ljS-Naphtholaktam-A-carbonsüureä'thylester erhalten, was beweist, dass die Veresterung der Carbon, säuregruppe in 4-Stellung erfolgt ist.

d) 130 Teile 8-Nitro-naphthalin-1,4-dicarbonsäure werden in 500 Teilen Dimethylformamid gelöst, 40 Teile Natriumhydroxyd zugegeben und nach 30 minUtigem RUhren auf einmal 170 Volumteile Dimethylsulfat zugesetzt. Die Temperatur steigt dabei auf 90°. Man rührt zwei Stunden ohne Berücksichtigung der Temperatur, filtriert dann die Lösung von wenig Verunreinigungen ab und tragt in 2500 Voluir.teile einer 10%igen Natriumchlorid-Lösung und 50 Volumteilen einer 30%igen Natriumhydroxyd-Lösung aus. Nach kurzem Rühren wird der 8-Nitro-naphthalin-l,4-dicarbonsa'ure-diäthylester vom Schmelzpunkt 107 bis 109

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75.11.3M«

- 2? -abgesaugt, gewaschen und getrocknet. O<7O/ / / /

e) 32 Teile e-Nitro-naphthalin-l/t-dicarbonsäurediäthylester werden in 200 Teilen Eisessig verrtihrt und nach Zugabe von 20 Teilen Eisenpulver 6 Stunden am Rückfluss gekocht. Zur Aufarbeitung wird heiss filtriert, das Filtrat mit dem gleichen,Volumen Wasser verdünnt und der so abgeschiedene 1,8-Naphtholactam-A-carbonsÜure-äthylester abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das in guter Ausbeute erhaltene Produkt der Formel

HN CO

C00C_oH_c

schmilzt bei 216 bis 218°. Die Analyse ergab folgende Werte

C H N ' berechnet: 69,7 4,6 5,8 gefunden: 69,3 4,5 5,6 .

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- 3er-

f) 29 Teile 8-Nitro-naphthalin-1,4-dicarbonsäuredimethylester (herstellbar analog zu Beispiel 5 mit Dimethylsulfat) werden in 500 Teilen Essigsäureäthylester gelöst und mit Raney-Nickel hydriert. Dabei fällt der e-Amino-l-naphtholactam-A-carbonsäure-methylester nahezu vollständig aus. Nach beendeter Hydrierung wird filtriert und der Rückstand mit Methylglycol extrahiert. Durch Eindampfen der Extraktionslösung wird der Ester der

Formel

HN

COOCH

vom Schmelzpunkt 264 bis 266° erhalten. Die Analyse ergab folgende Werte:

	C	H	N
berechnet:	68,72	3,99	6,17
gefunden:	68,5	4,0	5,9

g) 24 Teile e-Amino-l-naphtholactam^-carbonsäure-Hthylester werden in 180 Teilen Wasser und 20 Teilen einer 30?_oigen Natriumhydroxyd-Lösung eine Stunde am Rückfluss gekocht, wobei völlige Lösung eintritt. Diese vird noch heiss mit Kohle filtriert und das Filtrat angesäuert. Die ausgefallene 8-Amino-l-naphtholactam-4-carbons'aure wird nach dem Erkalten abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

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117UUUk

Beispiel 1

Man rlihrt ein Gemisch, bestehend aus 4,80 g Naphtholactam-S-carbonsäure-äthylester, 4,10 g des Hydrazids der Formel

NC-CH₂-C0NH-NH0C-< >

(erhalten durch Umsetzung von Cyanessigsäure-hydrazid mit Benzoylchlorid in wässrig-alkalischer Lösung) und 30 ml Chlorbenzol bei einer Temperatur von 100 und lässt hierzu im Verlauf von ca. 30 Minuten eine Mischung aus 6,30 ml Phosphoroxychlorid und 6 ml Chlorbenzol zutropfen, worauf man das Gemisch noch während 90 Minuten bei derselben Temperatur rührt. Man lässt hierauf erkalten, filtriert die gebildete Fällung ab und wäscht diese mit Chlorbenzol, dann mit Petroläther. Man suspendiert nun das Nutschgut in 50 ml Isopropanol, heizt auf 60 und gibt 40 ml Pyridin zu. Nach Erkalten isoliert man den ausgefallenen Farbstoff durch Filtration und wäscht ihn mit Isopropanol, dann mit Wasser, worauf man den erhaltenen Farbstoff der Formel

im Vakuum bei 70° trocknet. Zur Reinigung wird der Farbstoff aus 7 Teilen Dimethylsulfoxyd umkristallisiert.

Der Farbstoff färbt Gewebe aus Polyäthylen- terephthalat, bei 130° als Dispersionsfarbstoff aus wässriger Flotte appliziert, brillant orange. Die

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Färbungen sind gut sublimations- und lichtecht.

Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle des Naphtholactam-5-carbonsäure-äthylesters äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle unter I aufgeführten Naphtholactam-Verbindungen und anstelle des oben angeführten Hydrazids die Hydrazide der Kolonne II, so erhält man die Farbstoffe der Kolonne III, welche ähnliche Eigenschaften aufweisen.

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Ϊ Naphtholactam-■Verbindung

HN-C=O

! COOCH-

i

HN-C=O

COOC₀H,. 2

HN-C=O

II Hydrazid-Verbindung

NCHJH₉-COHn-HHOO-O III Farbstoffe

HN-C=C—C C-d>

COOC₂H₅

N N

Il Il HN-C=C C

CN

ΟΟΟΟ,Η,τ-η 4 9

IV Nuance auf PET

orange

ro --α

ο cn

j Naphtholactam-I Verbindung

II Hydrazid-Verbindung

HN-C=O

CH,

! COOCHr-CH

I ²I

! CH.

HN-C=O

CH,

COOCH-C₂H₅

HN-C=O

COOCH₅

i NC-Ch₀-COHN-NHOC-O

NC-CH₂-C0HN~NH00-CI>

Ill
Farbstoffe

N N

COOCH-C₂H₅

IV Nuance auf PET!

COOCH.

orange

j Naphtholactam Verbindung

HN-C=O

COOC₂H₅

cn, !

O !

HN-C=O

COOC₄H₉-Ii

HN-C=O

II Hydrazid-Verbindung

NC-CH₂-COHN-NHOC-<I>

III Farbstoffe

i ! Nuance auf PET ί

- N N

HN-C=C-C

CH,

COOC₂H₅

N N

Il HN-C=C C

CN CH,

COOC₄H_g-n

N N

Il HN-C=C—C C I N/ CN CH

COOCH^-CH ²

H₃

orange

Naphtholactam Verbindung

HN-C=O

10

11

12

COOCH-C₀H,

I CH,

HN-C=O

COOC₂H₅

HN-C=O

COOC-H^-n

II Hydrazid-Verbindung I Nuance auf PET

NC-CH₂-CONH-NHOcKZ^

COOCH-CLH-

Ί ²

CH,

N N

Il HN-C=C-C

^N

CN OCH,

COOC₀H,-

N N

Il HN-C=C—C

CN OCH,

13

14

15

Naphtholac tara-Verbindung

HN-C=O

II Hydrazid-Verbindung

NC-CH₂-CONH-NHCC-<ZI>

COOC₄H₉-Tn

HN-C=O

CH,! / 3;

COOCH₂-CH

HN-C=O

COOCH-C₂H₅ CH,

III Farbstoffe

N N

Il Il HN-C=C-O

N N

HN-C=C-C

ll

³I³

CN OCH,

COOCH^-CH ²

N N

Il
HN-C=C—C

I ^N

CN OCH,

COOCH-C₂H₅ CH,

» IV

Nuance auf PET

-fr-

orange

Atf ·**. -f

OS

Nr.	I	II	III	N N Il Il	IV
			Il Il HN-C=C-C C-O
	HN-C=O		1 1 I N/ UU N-N
16		ΝΟ-ΟΗ,-ΟΟΝΗ-ΝΗΟΟΟ	Il Il HN-C=C—C °""CI>	gelb
			66L ^ oh' TlT HT
17	Il	NC-CH2-C0NH-NH0C-CI> OH3	IN ' JN Il Il	Il
			Il Il HN-C=C—C C-<~> III V^ I ' ' *
18	Il	NC-CH2-C0NH-NH0C-<I>	ΛΛ CN OCH,	Il
		OCH	KaJ y N N Il !I
			HN-C=C—C C-<ri>
19	Il	NC-CH2-C0NH-NH0C-<I>	111 Ν/Γ ΛΛ cn ci	Il
		Cl	N^v ν ν. Il Il
			HN-C=C-C C-CH,
20	Il	NC-CH2-CONH-NHOC-Ch3	1 1 I ^* O)0N	•I

Nr.	I	II	III	N N Il Il	IV	Il
			HN-C=C-C C-C OH_ ill ν s ? η
	HN-C=O 1 I		III V * ^ iiJCN
21	&	NC-CH2-CONH-NHOc-C2H	Vs/ N—υ CH ■ 1 Il I J	gelb
	k/U		Il Il I HN-C=C—C C—C-CH, 111 V^ I Λ
		CH	Μ« k
22	Il	NC-CH2-CONH-NHOC-C-Ch3	N N	•1
		CH3	HN-C=C—C C—CN
			JM I \/ ^==^ ΛΛοΝ
23	Il	Nc-CH2-CONH-NHOC-^ ^N	■vV N N It Il	Il
			HN-C=C—C C—C N iii ^. s ^V j
	HN-C=O		I I \/ Ne=^ Cuon
24	φ	Il	Cl
	T Cl

«KE'U'Si

272UU

M Φ

-ei

& = O_x 53 = Ο S3 =

*Γ

I > I > I >

ο—ο ο—ο 6—

ο—C > ρ—C > ö

H I V-C H T V-C fc

M Jl

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272UU SO .

O	ο
Y	?
CM	OJ
	I
S3

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Il j ν O Il

ζ > ΟC > OJ

OO (Ti O

CM CVJ ΚΛ

~^ζή' 272UU

Beispiel 2

2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g des Natriumsalzes von o-Phenylphenol sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat 1 \ Stunden lang bei 95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit wässriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte orange Färbung.

Ersetzt man in obigem Beispiel die 100 g PoIyathylenglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend mit Wasser, so erhält man eine orange, sehr gut wasch- und sublimierechte

Färbung.

Beispiel 3

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des

gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das A g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der p„-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis 5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschliessend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiss-, licht- und sublimierechte orange Färbung.

909850/0995

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbUrtiger Qualität.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyäthylenglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend mit Wasser, so erhält man eine orange, sehr gut licht- und sublimierechte Färbung.

Beispiel 4

Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert.

20 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes fein dispergiert in 7,5 g Natriumalginat, 20 g Triäthanolamin, 20 g Octylphenolpolyglykoläther und 900 g Wasser.

Das auf ca. 100% abgequetschte Gewebe wird bei 100 getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210 fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespUlt, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte orange Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

   R, für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, einen Hetero- cyclus oder vorzugsweise Aryl,

   X für -COOH, -C00^eKation , eine abgewandelte Carboxylgruppe, den Rest -SO_?-T oder einen heterocyclischen Rest, wobei T Alkyl, Alkenyl oder Aryl ist, und

   M für Wasserstoff oder ein Kation steht, und A und B nicht-ionische Substituenten und/oder eine

   -COOH-Gruppe tragen können.

   2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel

   (VI)

   X N— I H HN C=C—C
   N —N Il C-R
   Y

   in der X und R- das gleiche wie oben bedeuten, W₁ Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Ary!mercapto,

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   15.11.329*

   OFNGWAL

   - Αδ -

   Wj Wasserstoff oder Chlor,

   W~ Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Acylamino, Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Alkylmercapto, Arylmercapto, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Sulfonamid, Alkanoyl oder Aroyl,

   W, Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkoxy, Arylmercapto oder die COOH-Gruppe und deren abgewandelte Reste,

   Wo und W, zusammen einen Rest der Formel

   C=O oder

   und Wr Wasserstoff, Chlor oder Alkoxy bedeuten.

   3. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

   (VII)

   entsprechen, worin R, R, und X das gleiche wie oben bedeuten, Y ftlr Wasserstoff, Chlor, Brom, Niederalkyl, Niederalkoxy, Nitro, Niederalkylmercapto, Niederalkylsulfonyl oder Acylamino steht, Y fllr -CN, -COCl, -CO-Q' oder vorzugsweise -CO-ORJ steht, wobei Q¹ der Rest eines Amins H-Q ist und RJ gegebenenfalls substituiertes Alkyl,

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   Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist.

   A. Farbstoffe geinäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass

   X -CO-ORJ,
   -CO-Q,
   -SO₂-T ,

   ein Heterocyclus oder vorzugsweise -CN ist, wobei Rv gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Alkyl bedeutet, T Alkyl, Alkenyl oder vorzugsweise Aryl und Q der Rest eines Amins der Formel Q-H ist.

   5. Farbstoffe gemäss Anspruch A, dadurch gekennzeichnet, dass Y für -CO-OR^ oder -CO-Q¹ steht.

   6. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X = CN ist.

   7. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Y = COOR,' ist, worin R,^f gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsveise Alkyl bedeutet.

   8. Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Y = -COQ¹ ist, worin Q¹ der Rest eines von einem Wasserstoffatom befreiten primären oder sekundären Amins ist.

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   9. Verfahren zur Herstellung von Naphtholaktam-Farbstoffen der allgemeinen Formel (I)

   SO,M)„ . . , , 3 0,1,2 oder 3

   (D ,

   R ftlr Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

   R, flir Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, einen Heterocyclus oder vorzugsweise Aryl,

   X fllr -COOH, -COO Kation^, eine abgewandelte Carboxylgruppe, den Rest -SO2-T oder einen heterocyclischen Rest, wobei T Alkyl, Alkenyl oder Aryl ist, und

   M flir Wasserstoff oder ein Kation steht, und A und B nicht-ionische Substituenten und/oder eine -COOH-Gruppe tragen können, dadurch gekennzeichnet, dass man a) eine Naphtholaktamverbindung der Formel II

   R-N CO

   (II)

   worin A, B und R die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, vorzugsweise Phosphoroxychlorid, mit einer methylenaktiven Verbindung der Formel

   N N

   Il II ₍ j

   X-CH₀-C
   2

   C-R_n

   TOmO/0995

   OFWGINAL INSPECTED

   kondensiert, oder

   b) eine Verbindung der Formel

   272UU

   c—s- w

   An^c

   (IV),

   worin W für einen C,-C,-Alkylrest, vorzugsweise Methyl oder Aethyl, An flir ein Anion steht und R, A und B die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung
   der Formel (III) unter Abspaltung von W-SH und H-An
   kondensiert, oder
   c) die Hydrazide der Formel

   NC-CH₂-CO-Nh-NH-CO-R₁

   vorin R, C₁-Cc-Alkyl oder Aryl, wie Phenyl, Toluyl,
   Methoxyphenyl, Aethoxyphenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl oder Carboxy-C,-C-,-alkylphenyl ist, mit einer Naphtholaktamverbindung der Formel (II) umsetzt, oder
   d) das Farbstoffcarbonsäurehalogenid der Formel

   R-N

   X N I Il C=C—C

   N Il C-R,

   CO-Halogen

   ^^S03^M)0,l_f2 oder 3

   worin R, R,, X, A, B und M das gleiche wie oben bedeuten, mit einem primären oder sekundären Amin, einem Alkohol oder einem Thioalkohol umsetzt, und

   e) gewUnschtenfalls das erhaltene Kondensationsprodukt sulfiert.

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   10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen der Formel

   ausgeht, in denen

   W, Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Nitro oder Arylmercapto,

   W2 Wasserstoff oder Chlor,

   W- Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl, Alkoxy, Nitro, Acylamino, Alkylsulfonylamino, Arylsulfonylamino, Alkylmercapto, Arylmercapto, Arylsulfonyl, Alkylsulfonyl, gegebenenfalls N-substituiertes Sulfonamid, Alkanoyl oder Aroyl,

   W, Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkoxy, Arylmercapto oder die COOH-Gruppe und deren abgewandelte Reste,

   W~ und W zusammen einen Rest der Formel

   oder

   und W. Wasserstoff, Chlor oder Alkoxy bedeuten.

   11. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen der Formel

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   SKt'-

   27 2

   R-N

   ausgeht, worin Y, fUr Wasserstoff, Chlor,_v Brom, Niederalkyl, Niederalkoxy, Nitro, Niederalkylmercapto, Niederalkylsulfonyl oder Acylamino steht, Y fUr -CN, -COCl, -COBr, -CO-Q¹ oder vorzugsweise -CO-OR..¹ steht, wobei Q' der Rest eines Amins H-Q¹ ist und Rj gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl oder ein heterocyclxscher Rest ist.

   12. Verfahren gemäss Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen ausgeht, in denen

   Y für -CO-OR| oder -CO-Q¹ steht.

   13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen ausgeht, in denen

   Y = COOR-! ist, worin Rj gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Alkyl bedeutet.

   14. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man von Naphtholaktamen ausgeht, in denen

   Y = -COQ¹ ist, worin Q¹ der Rest eines von einem Wasserstoff atom befreiten primären oder sekundären Amins ist.

   15. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophoben synthetischen Fasern, insbesondere von estergruppenhaltigen Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 8 verwendet.

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   - ^f -■ 2T2 U U

   16. Verfahren gemäss Anspruch 15 zum Färben und Bedrucken von Fasern aus Celluloseacetat oder aromatischen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalat, gekennzeichnet durch die Verwendung der gemäss Ansprüchen 1 bis 8 definierten bzw. gemäss Ansprüchen 9 bis 14 erhaltenen Farbstoffe.

   17. Verfahren gemäss Ansprüchen 15 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass man in organischen Lösungsmitteln färbt.

   18. Das gemäss Ansprüchen 15 bis 17 erhaltene gefärbte Material.

   19. Verfahren zum Färben und Bedrucken vonnatürlichen Fasern, insbesondere Wolle, und synthetischen Polyamidfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe gemäss Ansprüchen 1 bis 8 verwendet, welche 1 bis 2 Sulfogruppen tragen.

   20. Das gemäss Anspruch 19 erhaltene gefärbte Material,

   21. Farbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen von Sulfogruppen freien Naphtholaktam-Farbstoff der allgemeinen Formel I

   R-N

   enthalten, worin

   R für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder vorzugsweise Wasserstoff,

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   3 UU

   R. für Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl, einen Hetero- cyclus oder vorzugsweise Aryl,

   X für -COOH, -COCpKation , eine abgewandelte Carboxylgruppe, den Rest -SO~-T oder einen heterocyclischen Rest, wobei T Alkyl, Alkenyl oder Aryl ist,

   und A und B nicht-ionische Substituenten und/oder eine -COOH-Gruppe tragen können.

   22. Farbstoffpräparate gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Dispergator enthalten.

   23. Farbstoffpräparate gemäss Ansprüchen 21 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein organisches Lösungsmittel enthalten.

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