DE2607869A1 - Verfahren zum faerben von hydrophoben textilfasern, hierfuer geeignete neue farbstoffe und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Verfahren zum faerben von hydrophoben textilfasern, hierfuer geeignete neue farbstoffe und verfahren zu deren herstellungInfo
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Description
Verfahren zum Färben von hydrophoben Textilfasern;
hierfür geeignete neue Farbstoffe und Verfahren zu
deren Herstellung
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zum Färben von hydrophoben Textilmaterialien,
insbesondere auf Basis von halb- und vollsynthetischen estergruppenhaltigen Fasern, welches dadurch gekennzeichnet
ist, dass man die Farbstoffe der Formel (I)
(D
verwendet, worin die cyclischen und acyclischen Reste nichtionogene Substituenten tragen können, der Ring D
zusätzlich benzannelliert sein kann, und R., und Ry
Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste
sind, die zusammen auch einen gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen Ring bilden
können.
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Man erhält die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe, indem man ein Naphtholaktam der Formel (II)
HN C=O
(II)
mit einem methylenaktiven substituierten Essigester der
Formel (III)
JC Xv (iii)
H2j
CO-OR
in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels, wie Phosphoroxychlorid, in der Wärme zu dem Farbstoff der
Formel (IV)
0. 0
HU-
umsetzt und anschliessend den Laktonring durch Aminolyse mit einem Amin der Formel
. Η-ΪΤ
aufspaltet, wobei die Symbole A, B, D, R, und R2 das
gleiche wie oben bedeuten.
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Die Farbstoffe der Formel (I) sind neu, und sie selbst und das Verfahren zu ihrer Herstellung, sowohl
von den Naphtholaktamen aus als auch insbesondere die Herstellung durch Aminolyse der Farbstoffe der Formel (V)
bilden gleichfalls Gegenstände der vorliegenden Anmeldung.
Beispiele für nichtionogene Substituenten an den Ringen A und B sind Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Alkylmercapto,
Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Cyano, Carbonamid und Sulfonamid, wobei unter Alkyl insbesondere
solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl, AethyI3
Isopropyl und η-Butyl, unter Alkoxygruppen insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methoxy, Aethoxy,
n-Propoxy, n~Butoxy und Isopropoxy, unter Halogenresten neben Fluor insbesondere Chlor und Brom, unter Alkylmercapto
und Alkylsulfonyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest wie Methyl,
β-Hydroxy-Mthyl, Isopropyl oder n-Butyl-mercapto oder
-sulfonyl, unter Arylsulfonyl insbesondere Phenylsulfonyl,
unter Aralkylsulfonyl bevorzugt Benzylsulfonyl, unter
Acylamino insbesondere C,-C,-Alkylcarbonylamino, wie Acetylamino und C-,-C -Alkylsulfonylamino, wie Methylsulf
onylamino, unter Carbonamid- und Sulfonamid-Resten
insbesondere durch ein oder zwei, 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylreste wie Methyl, Aethyl,
η-Butyl substituierte Carbonamid- oder Sulfonamidreste
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75.11.329a
- 4 zu verstehen sind.
Als nichtionogene Substituenten am Ring D seien
beispielsweise-genannt:
Alkyl, Alkoxy, Alky!mercapto, Halogen, Cyan, Carboalkoxy,
Cycloalkyl, Aralkyl, Aryloxy, Ary!mercapto, Phenyl,
Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Sulfonamid, wobei unter
Alkyl insbesondere solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
wie Methyl, AethyI, ß-Cyanäthyl, n-Propyl, Isopropyl
und n-Butylreste sowie Trifluormethy!gruppen verstanden
werden, unter Alkoxy-, Halogen-, Alkylsulfonyl- und Sulfonamid-Gruppen insbesondere solche in Betracht kommen,
wie sie als geeignet für Ringe A und B genannt worden sind und wobei unter Cycloalkyl insbesondere der Cyclohexylrest
und unter Aralkyl insbesondere Phenyl-C,-C^-alkylenreste
zu verstehen sind.
Besonders wertvoll sind die von wasserlöslichmachenden
Gruppen freien Farbstoffe der Formel (V)
worin X1 für Wasserstoff,
Alkyl (substituiert oder unsubstituiert),
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Alkoxy (substituiert oder unsubstituiert), Phenoxy (substituiert oder unsubstituiert),
Thiophenoxy (substituiert oder unsubstituiert), S-Alkyl (substituiert oder unsubstituiert),
Halogen (vorzugsweise Brom oder Chlor), COOR (R = Alkyl [substituiert oder unsubstituiert]),
Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)
(substituiert oder unsubstituiert), ^ (substituiert oder unsubstituiert) oder CN
stehen kann,
Χ« für Methoxy, Aethoxy, Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff
steht,
Xo für Wasserstoff
Xo für Wasserstoff
Alkyl (mit vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen), Chlor, Brom
Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)
S02"NC
Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)
Nitro
SO^-R (R = Alkyl, Phenyl [substituiert oder unsubstituiert])
und Alkoxy,
der gestrichelte Ring gegebenenfalls für einen ankondensierten Benzorest steht, und R, und R2 das gleiche wie
oben bedeuten, wobei als Heteroatome vorzugsweise Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome in Frage kommen.
Die in den vorgenannten Gruppen angeführten
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Case 1-9806 Deutschland
substituierten oder unsubstituierten Alkoxy- und Alkylgruppen
enthalten vorzugsweise nicht mehr als 5 Kohlenstoff atome. Sie werden im folgenden auch als Niederalkyl-
bzw. Niederalkoxygruppen bezeichnet.
Die Alkylgruppen, die in den Resten X,, X9 und Xo
vorkommen können, sind gegebenenfalls durch (L-C.-Alkoxy,
Chlor, Brom, Cyan, Carboxyl, Carb-C-, -C, -alkoxy, Sulfo,
Carbonamid oder Acetoxy substituiert, beispielsweise Methyl, Aethy1, ß-Cyanäthyl, β-ChloräthyI, ß-Hydroxyäthyl,
ß-Hydroxypropyl, ß-Hydroxy-y-chlorpropyl, ß-Carboxyäthyl,
ß-Carbomethoxy, -äthoxy oder butoxyäthyl, ß-Carbonamidoäthyl, ß-Acetoxyäthyl substituiert.
Bevorzugte Farbstoffe sind diejenigen der Formel
(SO3H)n
worin X1 für Fluor, Brom, Chlor oder Wasserstoff, sowie
für Cj^-C^-Alkyl, C1-C,-Alkoxy, Phenyl, Phenoxy, Thiophenoxy
oder C,-C,-Alkylsulfonyl oder C,-C,-Alkylthio
steht (wovon jede Gruppe durch C,-C,-Alkoxy, Hydroxy, Cyan, Brom, Chlor, Carbo-C-,-C,-alkoxy, ,C-j-Cz-Alkoxy-C^-C.-alkoxy,
C,-C,-Alkylcarbonyloxy, Chloro-C,-C,-alkylcarbonyloxy
oder C^-Cz-Alkoxy-carbonyloxy, Fluor, substituiert
sein kann), oder für COOR, worin R C,-C,-Alkyl ist (welches durch C,-C,-Alkoxy, Hydroxy, Cyano
kylcarbonyloxy, Chlor oder Brom substituiert sein kann),
X1-C,-alkyl -SO9NH-C1-C,-alkyl und -SO9-N 4
^C-C4- alkyl
steht
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75.11.329«
(wobei die letzteren C,-C,-Alkylgruppen durch Hydroxy,
Chlor, Brom, C-, -C, -Alkoxy oder Phenyl, -SC^-Niederalkyl
oder CN substituiert sein können); X? Methoxy, Aethoxy,
Methyl oder Wasserstoff ist, X3 Wasserstoff, C,-C,-Alkyl,
Niederalkyl Chlor, Brom, SO2~NH-Niederalkyl, SO2-N
"""^Niederalkyl
(worin das Niederalkyl gegebenenfalls wie oben substituiert ist), Nitro oder SO2-R ist, wobei R Niederalkyl
oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist, η 0, 1 oder 2 ist und der gestrichelte Ring einen ankondensierten
Benzolring bedeuten kann.
Besonders bevorzugte Farbstoffe sind diejenigen der Formeln
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•OCH,
wobei R-, und R„ das gleiche wie oben bedeuten.
Wasserlöslichmachende Gruppen sind vor allem SuIfönsäuregruppen und Gruppen mit positiv geladenen
(quaternären) Stickstoffatomen. Freie Carboxylgruppen (-COOH) werden zwar in der Regel unter die wasserlöslichmachenden
Gruppen gezählt, doch bewirken sie Löslichkeit in Wasser in der Regel nur in der Form ihrer Salze, z.B.
der Alkalisalze, sodass ihr Ausschluss nur eine bevorzugte Ausführungsform darstellt.
Unter dem gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser Stoffrest und unter Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkylresten
und aliphatischen Resten werden vorzugsweise Reste der Benzolreihe, Benzyl-, Phenäthyl-, Cyclohexyl-
oder Alkylreste mit höchstens 12 Kohlenstoffatomen verstanden, wobei die letzteren durch Sauerstoff-,
Schwefelatome oder Iminogruppen unterbrochen sein können. Die am gleichen Stickstoffatom sitzenden Reste R können
direkt oder über Heteroatome, insbesondere Sauerstoff und Schwefel, miteinander verknüpft sein. R-, und R^
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3 2607369
können mit dem Stickstoffatom also z.B. einen Piperidin-, Pyrrolidin- oder Morpholinrest bilden.
Als Beispiele fUr die Reste R-, und R2 kommen z.B.
Methyl-, Aethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek.-Butyl-, n-Pentyl- und Oktylreste in Frage, welche durch Sauerstoffatome
unterbrochen und durch Hydroxy-, Carboxyl-, Carbalkoxy- (mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen), Alkoxy-(mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen), Phenoxy-, Acyloxy-(mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen), gegebenenfalls mit
Halogenatomen, Niederalkyl- oder Niederalkoxy-, ß-Hydroxya'thyl- oder Niedercarboalkoxygruppen substituierte
Phenylgruppen oder Benzyl- oder Phenäthyl- oder Cyclohexylgruppen
substituiert sein können oder zusammen zu einem Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin-, Piperazin-
oder Methylpiperazinring verknüpft sind.
Als Acylreste kommen z.B. Fettsä'urereste mit bis
5 Kohlenstoffatomen wie Formyl-, Acetyl-, Propionyl-,. Butylreste; Alkylcarbamylreste mit bis 5 Kohlenstoffatomen,
wie Methylaminocarbonyl-, Aethylaminocarbonyl-, Propylaminocarbonyl- oder Butylaminocarbonylreste;
Alkyloxycarbonylreste mit bis 5 Kohlenstoffatomen, wie
Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Propoxycarbonyl-
oder Butoxycarbonylreste; Phenylcarbamyl- oder Phenoxycarbonylreste,
Benzoxyl-, Phenoxyacetyl-, Chloracetyl- oder Phenylacetylreste in Frage.
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75.11.329»
Bedeuten R, und R„ je einen Alkylrest, so kann
dieser bis zu 8, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatome
aufweisen und ist geradkettig oder verzweigt. Ist dieser Alkylrest substituiert, so kommen als Substituenten
beispielsweise die Hydroxylgruppe oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxygruppe, die Cyangruppe, oder
Halogene, wie Chlor oder Brom, in Frage. Als Cycloalkyl- oder Phenylalkylgruppen bedeuten R-, und R? z.B. die
Cyclohexyl- bzw. die Benzy!gruppe.
Bedeuten R1 oder R? einen Phenylrest, so kann
dieser nichtionogen substituiert sein, beispielsweise durch Cyangruppen, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen,
durch die Phenoxygruppe, durch niedere Alkanoyl-, niedere Carbalkoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, niedere
Alkylsulfonyloxy-, niedere Alkanoylamino- oder niedere
Alkylsulfonylaminogruppen, unsubstituierte Carbonsäureamid-
und Sulfonsä"ureamidgruppen, durch niedere Alkyl-,
Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyanalkylgruppen, N-mono-
oder Ν,Ν-disubstituierte Carbonsäureamid- oder SuIfonsäureamidgruppen,
oder durch Halogene, wie. Fluor, Chlor oder Brom.
Wenn einer der Substituenten R-, und R2 einen
nichtionogen-substituierten Phenylrest bedeutet, so weist
dieser als bevorzugte Substituenten z.B. Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen
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-KJ-auf.
Als für die Aminolyse geeignete primäre und
sekundäre Amine seien genannt: Methylamin, Dime thyl amin,
2-Cyanäthylamin,
Aethylamin,' Diäthylamin,
Bis-(2-cyanäthyl)-amin, Ae thano1amin,
Diäthanolamin,
Aethylenimin,
Butylamin, Ν,Ν-Dimethylpyropylendiamin(1,3),
Dibutylamin,
Cyclohexylaminj N-Me thy!anilin,
Benzylamin, 4-(Methyl-, Chlor- oder Nitro)-benzylamin, Bis-(2-methoxyMthyl)-amin,
Anilin,
Diisopropylamin,
N-Methylpiperazin,
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N-HydroxyMthylpiperazin,
Anilin,
N-Methylanilin,
3~Chlor-4-methylanilin, Pyrrolidin, Diphenylamin,
Piperidin, 2-Aminopyridin, Morpholin, 8-Aminochinolin,
2-Aminothiazol, o-, m-, p-ChIoranilin,
o-, m-, p-Toluidin, o-, m-, p-Nitranilin,
o-, m-, p-Phenetidin, 1-, 2-Aminonaphthalin,
p-Aminobenzoesäuremethylester,
2-Aminobenzthiazol, Z-Aminothiazol,
α- und ß-Tetrahydrofurfurylamin,
cc- und ß-Tetrahydrofurfuryl-N-methylamin,
N-(α-Tetrahydroxypyranylmethyl)-N-methylamin,
a-Tetrahydropyranyl-N-methylamin,
3-Aminosulfolan, 1-Carboäthoxy-2-amino-thiophen,
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2-Amino-3 -carboäthoxy-4-methyl-thiophen und
3-Amino-pyridin.
Die Aminolyse erfolgt durch Umsetzung mit den vorgenannten primären oder sekundären Aminen, die entweder
im Ueberschuss oder in äquimolarer Menge eingesetzt werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in der Wärme,
bei 40 bis 200 C, vorzugsweise 50 bis 120 C. Vorzugsweise
wird in Gegenwart der üblichen organischen Lösungsmittel gearbeitet, wie Alkoholen,. Aethern, aromatischen Kohlenwasserstoffen
u.s.w..
Die Umsetzung des Naphtholaktams der Formel (II) mit dem methylenaktiven Essigester der Formel (III)
erfolgt in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels wie Phosphoroxybromid, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid,
Phosphorpentachlorid, Thionylchlorid, Phosgen (im Autoklaven) oder Mischungen von Phosphoroxychlorid
und Phosphorpentoxyd, insbesondere aber in Gegenwart'
von Phosphoroxychlorid.
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Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in der Wärme, z.B. bei Temperaturen von 50 bis 2000C, Vorzugspreise aber
in einem Intervall von 60 bis 1300C. Sie wird zweckmässig
in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Benzol,
Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Nitrobenzol,
/ausgeführt./ Aethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff oder Chloroform /Die
als Ausgangsprodukte eingesetzten Naphtholactam-Verbindungen der Formel II sind bekannt. Als Beispiele seien genannt:
Naphtholactam-(1.8), 4-Methoxy-naphtholactam-(1.8), 4-Bromnaphtholactam-(1.8),
4-Chlor-naphtholactam-(1.8), 2,4-Dichlor-naphtholactam-(1.8),
4-Nitro-naphtholactam-(1.8),
4-Methylsulfonyl-
naphtholactam- (1.8) , 4-Morpholinosulfonyl-naphtbolactarr.- (1. δ) ,
4-Methylmercapto-naphtholactam-(1.8), 4-Sulfo-napbtholactam-(1.8),
2-Methyl-naphtholactam-(1.8). . . .
Die Ausgangsprodukte der Formel' III sind durch Kondensation von Phenylendiaminen der Formel (Vi) " . '
worin (V) X2 und X3 und der gestrichelte Ring das gleiche
wie oben bedeutet, mit Oxalessigester der Formel (VI0
RO-OC-CO-CK2-CO-COOr (VJI)
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worin R vorzugsweise eine niedere Alkylgruppe bedeutet, erhältlich.
Das Kondensationsprodukt kann durch das Formelsystem
.0
H dargestellt werden.
Geeignete Diamine sind :
o- Ph enyleiidiarain
1,2- Diamino- 4~ me thy Ib enz ο 1
I9 2-Diamino-3-methylbenzol
l,2-Dianiino-4j6-din)ethylbenzol
I9 2-Diamino-4-eyanbenzol
1, 2-Diamino-3 -methoxybenzol
1,2- Diamiiio-4 - m eth oxyb enz ο
1,2-Diamino-4-acetylaminobenzol 1,2-Dianiino- (3- oder 4)-ä'thoxybenzol
1,2-Diamino-(3- oder 4)-propoxybenzol
1,2-Diamino-3- l>zw. 4- (1,2- epoxypropoxy-)benzol
.1,2-Diamino-4-nitrobenzol
l,2-Diamino-4-chlor-5-ä"thoxybenzol 1, 2-Diamino-naphthalin
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1,2-Diamino-4-chlorbenzol, 1,2-Diamino-4-brombenzol,
1,2-Diamino~4-N-(athyl-, β-hydroxyäthyI)- oder ß-acyloxy-
äthyl)-benzol oder 1,2-Diamino-4-N,N-diäthylaminobenzol.
Geeignete Oxalylessigester sind vor allem die Niederalkylester.
Die Farbstoffe der Formel (I) ergeben brillante,
leuchtend goldgelbe bis rote Färbungen, die zumeist im UV-Licht fluoreszieren und hervorragende Gebrauchsechtheiten
aufweisen, wobei die von wasserlö'slichmaehenden Gruppen freien Farbstoffe besonders wertvoll sind.
Die neuen Farbstoffe werden erfindungsgemMss
zum Färben von hydrophoben, halb- und vollsynthetischen Fasern, wie Acryl- oder Acrylnitrilfasern, Polyacrylnitrilfasern
und Mischpolymeren aus Acrylnitril und anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden,
Vinylpyridin, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, Mischpolymeren aus Dicyanäthylen und Vinylacetat, sowie aus
Acrylnitril-Blockmischpolymeren, Fasern aus Polyurethanen, Polyolefinen, wie basisch modifiziertem, mit Nickel modifiziertem
oder unmodifiziertem Polypropylen, Cellulosetri-
und 2%-acetat, und Fasern aus Polyamiden, wie Nylon-6, Nylon-6,6 oder Nylon 12 und insbesondere Fasern
aus aromatischen Polyestern wie solche aus Terephthalsäure
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1? 26078G9
- ve -
und Aethylenglykol oder 1,4-Diraethylolcyclohexan und
Mischpolymeren aus Terephthal- und Isophthalsäure und
Aethylenglykol,· eingesetzt.
Vorzugspreise erfolgt die Färbung der genannten Fasermaterialien, vor allem jener auf Polyesterbasis,
mit den erfindungsgemässen, in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässeriger Dispersion, und zwar insbesondere
bei Temperaturen über 1000C.
Es ist deshalb zweckmässig, die als Dispersionsfarbstoffe verwendbaren Vertreter durch Vermählen mit
Textilhilfsmitteln, wie z.B. Dispergiermitteln und möglicherweise
Mahlhilfsstoffen fein zu zerteilen. Durch anschliessende
Trocknung erhält man aus dem Textilhilfsmittel
und dem Farbstoff bestehende Farbstoffpräparate.
Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren der nichtionischen Gruppe genannt: Anlagerung
sprodukte von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert,-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an Rizinusöl,
von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol C-. ,-HooOH, Aethylenoxyd-
Anlag erungsprodukte an Di[a-phenyläthyl]-phenole,
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Polyäthylenoxyd- tert.-dodecyl- thioäther, Polyamin-PoIyglykoläther
oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Hol
Aethylenoxyd an 1 Mol Amin C]2H?5NI12 oder C18H37KH2*
Als anionische Dispergatoren seien genannt:
Schwefelsäureester von Alkoholen der Fetüreihe mit 8 bis
20 Kohlenstoffatomen, von den Aethylenoxydaddukten von den
entsprechenden Fettsä'ureamiden, oder von alkylierten Phenolen
mit 8 bis 12 Kohlenstoff a torn en im Alkylrest; Sulfonsäureester
mit Alkylresten mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen;.
Sulfatierungsprodukte von ungesättigten Fetten und Oelen; .
Phosphorsäureester mit Alkylresten mit 8 bis .20 Kohlenstoffatomen;
Fettsäufeseifen, ferner Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäure
und Ligninsulfonate.
Geeignete kationische Dispergatoren sind quaternär e Ammoniumverbindungen, welche Alkyl- oder Aralkylreste
mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten.
Die Farbstoffpräparate können zusätzlich zu den
Dispergatoren noch organische Lösungsmittel, insbesondere über 1000C siedende Lösungsmittel, welche vorzugsx^eise mit
Wasser mischbar sind, wie Mono- und Dialkylglykoläther,
Dioxan, Dimethylformamid oder -acetamid, Tetramethylensulfon oder Dimethylsulfoxyd enthalten. Man kann vorteilhaft Farbstoff, Dispergator und Lösungsmittel miteinander vermählen.
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Eine derartige Farbstoffzubereitung wird hergestellt,
z.B. indem man 2 bis 30, vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsprozent
des Dispergators mit 10 bis 55, Vorzugspreise etwa der
doppelten bis vierfachen Menge an Farbstoff, etwa 10 bis 20 Teilen eines Glykols oder eines anderen Hasserriickhalteiaittels
anteigt. Änscbliessend stellt man z.B. einen pH-Wert
von etwa 9 mit einer verdünnten Säure ein5 vorzugsweise mit
Schwefelsäure oder Essigsaure, und füllt dann mit Wasser auf
1007o auf. Die Mischung wix'd anschliessend z.B. in einer
Glasinühle oder einem anderen DispergiergerSt auf die nötige
Feinheit angerieben, wobei die Mahltemperatür zwischen 20
und 900G liegen kann.
Die Färbung der Polyesterfasern mit den erfindungsgem'ässen,
in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen aus wässeriger Dispex-sion erfolgt nach den für Polyestermaterialien
üblichen ¥erfahx*en. Polyester aromatischer Polycarbonsäuren
mit mehrwertigen Alkoholen färbt man vorzugsweise
bei Temperaturen von über 1000C unter Druck. Die Färbung
kann aber auch Leim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart
von FarbübertJTiigern, beispielsweise Phenylphenole, PoIychlorbenzolverbindungen
oder ähnlichen Hilfsmitteln durchgeführt oder nach dem Thermosolverfahren, d.h. Foulardieren
mit anschliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B.
' Thereofixierung, bei ISO bis 2100C, vcrgenö:nr.en werden.
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JtO
Cellulose- 2%-ac etatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen
von 80 bis 85°C, während Cellulose-triacetatfasern
mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt V7erden. Beim Färben von Cellulose-2%-acetat- oder Polyamidfasern
erübrigt sich die Verblendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemässe
Farbstoffe können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Metboden verwendet werden.
Die gemäss vorliegendem Verfahren erhaltenen Färbungen können einer Kachbehandlung unterworfen werden,
beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässrigen Lösung eines ionenfreien Waschrnittels.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäss vorliegendem
Verfahren die angegebenen Verbindungen auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet
man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei
üblichen Hilfsmitteln wie Netz- und Verdickungsmittel·^ den
feindispergierten Farbstoff enthält. *
Weiterhin kann man z.B. synthetische Fasern, wie Polyester und Polyamide in organischen Lösungsmittelflotten
färben, wie einer Mischung aus Perchloräthylen und Dimethylformamid
oder in reinem Perchloräthylen.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige leuchtende Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echth
eit cn, insb es oncl er e Lieh t- , Th erir.of ixier-, Sub 1 irnier-,
Plissier-, Rauchgas-, Ueberfärbe-, Trockenreinigungs-,
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Bügel-, Reib-, Chlor- und Nassechtheiten, wie Wasser-, Wasch- und Schweissechtheiten.
Man kann die neuen wasserunlöslichen Farbstoffe auch zur Spinnfärbung von Polyamiden, Polyestern und Polyolefinen
verwenden. Das zu färbende Polymer wird zweckmässig in Form von Pulver, Körnern oder Schnitzeln, als
fertige Spinnlösung oder im geschmolzenen Zustand mit dem Farbstoff gemischt, welcher im trockenen Zustand oder in
Form einer Dispersion oder Lösung in einem gegebenenfalls flüchtigen Lösungsmittel eingebracht wird. Nach homogener
Verteilung des Farbstoffes in der Lösung oder Schmelze des Polymeren wird das Gemisch in bekannter Weise durch
Giessen, Verpressen oder Extrudieren zu Fasern, Garnen, Monofäden, Filmen etc. verarbeitet.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich ausserdem zum Einfärben von makromolekularen
Materialien, wie Lacken, Filmen, Folien und Formteilen, beispielsweise von solchen aus Celluloseestern wie
Cellulose-2^- und -triacetat, Polyvinylverbindungen, wie
Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyurethanen, Polystyrol, Polyestern, Polyamiden und Polycarbonaten in der
Masse.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich gut insbesondere für das HT- und Thermosol-Verfahren, sowie
für die Permanent-Press-AusrUstung ("Koratron"-Verfahren).
609837/0977
- 21 Sie eignen sich ausserdem für den Druck.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
809837/0977
75.11.329a
-WL-
Man rührt ein Gemisch, bestehend aus 7,65 g des
Farbstoffes der Formel
ESt
8,50 g Piperidin und 30 ml Chloi-benzol, während einer
Stunde bei 125 . Nach Erkalten filtriert man die Fällung
des gebildeten neuen Farbstoffes der Formel
H 0.
ab und wäscht sie mit Chlorbenzol, dann mit Methanol. Der so erhaltene Farbstoff färbt Polymethylenglylcolterephthalat
als Dispersionsfarbstoff appliziert rot. Die Färbungen sind gut licht- und sublimationsecht.
Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, entweder den oben aufgeführten Ausgangsfärbstoff oder
einen entsprechenden substituierten Farbstoff und anstelle von Piperidin die Amine der folgenden Tabelle
60983770977
Kolonne I, so erhält man analog durch Aminolyse die entsprechenden Farbstoffe der Kolonne II.
609837/0977
!Bsp jNr.
NH-CH,
do.
do.
X)O.
OCH,
Nuance auf j ι Polyester
rot
rot
ί rot
jBsp.
iNr.
NH-CH,
NH-C2H5
do.
CT) O -J
OO CD CD
'Bsp, Nr.
do.
do. II
OCH.
C4H9
-^0C2H5
!Nuance auf j Polyester |
rot
rot
rot
JBsp. Nr.
13
14
15
do.
do. II
CON 2 V=/
Uli«—-~/ ^N
Uli«—-~/ ^N
Nuance auf Polyester
rot
rot
rot
K) CD O -«J
OO CD CO
Bsp. | HC^ | I | TTTJ | ι | II | C8H17 | CON | 3H17 | - CH | Nuance auf |
I
I |
rot |
|Nr. | 17 8 NH | JrIlN | ο Έ | ^C8H17 | Polyester | |||||||
r> | V.N V,-^0^ | Ή | rot | |||||||||
0^N s./>s | ||||||||||||
16 | -L ^^ | I I | rot | |||||||||
I ^-CoH, - CON b |L/ |
.OCH3 | |||||||||||
N1, | ||||||||||||
HN- X |
CON"" 8 I7 | |||||||||||
do. | U | |||||||||||
L0H17 | ||||||||||||
17 | ||||||||||||
do. | HN- | |||||||||||
'"^1 | ||||||||||||
18 | ||||||||||||
OO CD CO
Die Ausgangsfarbstoffe werden wie folgt hergestellt:
Zu einer Mischung, enthaltend 8,50 g Naphtostyril
und 11,60 g der Verbindung der Formel
in 75 ml Chlorbenr;ol lässt man bei einer Temperatur von
100° innerhalb von 30 >iir-->'f-en 8,75 g Phosphoroxychlorid zutropfen,
worauf man noch während 15 Minuten bei derselben Temperatur rührt. Man lässt hierauf abkühlen, filtriert bei
30° die gebildete Fällung ab und wäscht diese mit Chlorbenzol. Man schlämmt nun die Fällung in lOO ml Chlorbenzol
an, gibt 4 ml Pyridin zu, sodass das Gemisch neutral reagiert und rührt die Mischung während 30 Minuten bei Räumtempera tür.
Man filtriert hierauf den Farbstoff ab und wäscht ihn zuerst mit Chlorbenzol, dann mit Methanol. Man erhält den Farbstoff
der Formel
als ziegelrotes Pulver, welches sich in Dimethylformamid mit
blaustichig-roter Farbe löst.
7B.11.329a 6038 3 7/0 9 77
Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle
der oben aufgeführten heterocyclischen Verbindung eine aequivalente Menge des Geraisches der Verbindungen
H3C
ΚγΟ
(erhalten durch Umsetzung von 4-Methyl-1,2-pbenylendianiin
mit Oxalessigester) so erhält man ein Gemisch der Farbstoffe der Formeln
welches gleichfalls als Ausgangsprodukt für die Aminolyse dient.
609837/0977
75.11.329a
2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion
gibt man als Quellmittel 12 g des Natriumsalzes von o-Phenylphenol
sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyäthylenglykolterephthalat 1 \ Stunden lang bei
95 bis 98°. Die Färbung wird gespült und mit wässriger Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.
Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte rote Färbung.
Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyäthylenglykolterephthalatgarn
durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend mit Wasser, so erhält man eine
rote, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.
609837/0977
75.11.329a
In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das
4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert.
Der Pjj-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 4 bis
5 gestellt.
Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat bei 50 ein, erhitzt das Bad innerhalb
30 Minuten auf 140 und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschliessend mit Wasser
gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiss-, licht-
und sublimierechte scharlachrote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger
Qualität.
609837/0977
Polyäthylenglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung
imprägniert:
20 g des gemMss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes fein dispergiert in 7,5 g Natriumalginat, 20 g Triäthanolamin,
20 g Octylphenolpolyglykoläther und 900 g Wasser.
Das auf ca. 1007o abgequetschte Gev/ebe wird bei
100 getrocknet und ansrhliessend während 30 Sekunden
bei einer Temperatur von 210 fixiert. Die gefärbte Ware
wird nit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht-
und sublimierechte rote Färbung.
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger
Qualität.
609837/0977
7? 1!.TOa
Claims (1)
- Patentansprüche 1. Farbstoffe der Formelworin die cyclischen und acyclischen Reste nichtionogene Substituenten tragen können, der Ring D zusätzlich benzannelliert sein kann und R1 und R„ Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste sind, die zusammen auch eine gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochene Kohlenwasserstoffkette bilden können.2. Von wasserlöslxchmachenden Gruppen freie Farbstoffe gemäss Patentanspruch 1, gekennzeichnet durch die Formel609837/097 7worin X, für Wasserstoff,Alkyl (substituiert oder unsubstituiert), Alkoxy (substituiert oder unsubstituiert), Phenoxy (substituiert oder unsubstituiert), Thiophenoxy (substituiert oder unsubstituiert), S-Alkyl (substituiert oder unsubstituiert),Halogen,-CO-O-Alkyl (substituiert oder unsubstituiert),-R2
\Ri2
COON' (R-! und R' sind Alkyl substituiert oder uni 1 Lsubstituiert)
^Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)Alkyl (stibstituiert oder unsubstituiert)oder CN stehen kann,X2 für Methoxy, Aethoxy, Methyl oder vorzugsweise Wasserstoff steht,X3 für WasserstoffAlkyl (mit vorzugsxveise bis zu 4 Kohlenstoffatomen), Chlor, BromAlkyl (substituiert oder unsubstituiert)SO2-N'\Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)NitroSO2-R (R » Alkyl, Phenyl [substituiert oder unsubstituiert])und Alkoxyder gestrichelte Ring gegebenenfalls für einen ankonden-609837/09773*- yi -sierten Benzorest steht und R, unddas gleiche wie in Anspruch 1 bedeuten, wobei als Heteroatome vorzugsweise Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoffatome in Frage kommen,3. Farbstoffe gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass X-, und X~ Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxyreste sind und X„ ein Wasserstoffatom ist.4. Farbstoffe gemäss Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass X-. eine Methylgruppe oder eine Niederalkoxygruppe ist.5. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der FormelOx N
HN C=C 1^.CO-N'■Λxa.worin die cyclischen und acyclischen Reste nichtionogene Substituenten tragen können, der Ring D zusätzlich benzannelliert sein kann, R1 und R„ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste und R, auch Wasser- . stoff sein kann, dadurch609837/0977gekennzeichnet, dass man ein Lakton der FormelHM-C-Cmit einem primären oder sekundären Amin der Formelumsetzt.6. Verfahren gemäss Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man als eine der Komponenten ein Lakton der Formelworin X für Xiasserstoff
Alkyl (substituiert oder unsubstituiert) Alkoxy (substituiert oder unsubstituiert) Phenoxy (substituiert oder unsubstituiert) Thiophenoxy (substituiert oder unsubstituiert)609837/0977S-Alkyl (substituiert oder unsubstituiert) HalogenCOOR (R = Alkyl [substituiert oder unsubstituiert])Alkyl (substituiert oder unsubstituiert) SO0-N'Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)S-Alkyl (substituiert oder unsubstituiert) oder CN stehen kann,%2 f^r Methoxy, Aethoxy, Methyl oder vorzugsweise Wasser stoff steht,
Xo für WasserstoffAlkyl (mit vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen), Chlor, BromAlkyl (substituiert oder unsubstituiert)SO2-N^Alkyl (substituiert oder unsubstituiert)SO0-R (R = Alkyl, Phenyl [substituiert oder unsubstituiert])und Alkoxyund der gestrichelte Ring gegebenenfalls für einen ankondensierten Benzorest steht, verwendet.7. Verfahren gemäss Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass in den Ausgangsverbindungen X, und X„ Wasserstoffatome oder gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Alkoxyreste sind und X„ ein Wasserstoffatom ist.609837/09778. Verfahren gemMss Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass in den Ausgangsverbindungen X, eine Methylgruppe oder eine Niederalkoxygruppe ist.9. Verfahren gemMss Patentansprüchen 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Amine der Formel HNR-R,, einsetzt, in denen die Reste R1 und R~ zusammen eine Kohlenwasser stofflcette bilden, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom unterbrochen ist.10. Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasern aus Celluloseacetat oder aromatischen Polyestern, insbesondere aus Polyäthylenterephthalat, gekennzeichnet durch die Verwendung der gem'äss Patentansprüchen 1 bis 4 erhaltenen Farbstoffe.11. Verfahren gemäss Patentanspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man im organischen Lösungsmittel färbt.12. Verfahren gemäss Patentanspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man in wässriger Phase färbt.13. Verfahren gemäss Patentanspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man bei Temperatur von über 1000C färbt.609837/097775.11.329aHZ14. Das gemäss den Patentansprüchen 9 bis 13 erhaltene gefärbte Material.15. Färbstoffpräparate, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen von in Wasser löslich machenden Gruppen freien Farbstoff der FormelHIT-worin die cyclischenund acyclischen Reste nichtionogene Substituenten tragen können, der Ring D zusätzlich benzannelliert sein kann, und R,, und R^ gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste sind.16. Farbstoffpräparate gemäss Patentanspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Farbstoff gemäss den Patentansprüchen 1 bis 4 enthalten.17. Farbstoffpräparate gemäss den Patentansprüchen und 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen Disper-609837/0977gator enthalten.18. Farbstoffpräparate geraäss den Patentansprüchen 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein organisches Lösungsmittel enthalten.609837/097775.11.329a
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