JP2004536200A - 合成材料を練り込み着色する方法 - Google Patents
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- C09B57/06—Naphtholactam dyes
Abstract
本発明は、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマーに基づく合成材料を練り込み着色する方法であって、式（１）（式中、Ｒ1は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、Ｒ2は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、Ｒ3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、Ｗは、式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）の基であり、式中、Ｒ4、Ｒ8及びＲ11は、互いに独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、Ｒ5、Ｒ7及びＲ10は、互いに独立して、水素、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、Ｒ6及びＲ9は、互いに独立して、シアノ、−ＣＯＮＲ12Ｒ13又は−ＳＯ2Ｒ14であり、式中、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり、又はＲ5とＲ5’とがいっしょになってフェニル又はナフチル基を形成する）の少なくとも一つの染料を使用することを含む方法に関する。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフトラクタムに基づく染料で合成材料を練り込み着色する方法に関する。
【０００２】
合成材料の練り込み着色のための非常に多様な分類の染料の使用が公知である。しかし、すべての合成材料を従来の染料で満足ゆく結果に着色することができるわけではないことがわかった。このような「問題のある」合成材料はまた、加工中に発生する非常に高い温度及び不均質な構造のせいで、使用される染料に特異な要求を課す、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマーに基づく材料を含む。したがって、このようなターポリマー（以下「ＡＢＳターポリマー」と呼ぶ）を耐光堅ろう性かつ高温堅ろう性である鮮やかな色合いに練り込み着色することができる染料が要望されている。
【０００３】
驚くことに今、本発明の方法で使用されるナフトラクタム染料が上記規準を相当な程度に満たすということがわかった。
【０００４】
したがって、本発明は、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマー（ＡＢＳターポリマー）に基づく合成材料を練り込み着色する方法であって、式
【０００５】
【化３】
【０００６】
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、
Ｒ2は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｗは、式
【０００７】
【化４】
【０００８】
の基であり、
式中、
Ｒ4、Ｒ8及びＲ11は、互いに独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、
Ｒ5、Ｒ7及びＲ10は、互いに独立して、水素、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ6及びＲ9は、互いに独立して、シアノ、−ＣＯＮＲ12Ｒ13又は−ＳＯ2Ｒ14であり、式中、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり、又は
Ｒ5とＲ5’とがいっしょになってフェニル又はナフチル基を形成する）
の少なくとも一つの染料を使用することを含む方法に関する。
【０００９】
アルキルとしてのＲ4、Ｒ8及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル又はtert−ブチルである。
【００１０】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルとしてのＲ12、Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル又はtert−ブチルである。
【００１１】
アルコキシとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ又はtert−ブトキシであり、アルコキシ中の炭素鎖が酸素によって１回以上中断されていてもよい。
【００１２】
アルキルチオとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、たとえばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ又はブチルチオである。
【００１３】
アリールオキシとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリールオキシ、たとえばフェノキシ又はナフチルオキシである。
【００１４】
アリールチオとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリールチオ、たとえばフェニルチオ又はナフチルチオである。
【００１５】
フェノキシ中のフェニル基は、非置換であることもできるし、メチル、塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ及び／又はアリールチオによって置換されていることもできる。
【００１６】
ナフチルオキシ中のナフチル基は、非置換であることもできるし、メチル、塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ及び／又はアリールチオによって置換されていることもできる。
【００１７】
ハロゲンは、たとえば塩素又はヨウ素、好ましくは臭素である。
【００１８】
カルボン酸基とは、−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ基（ｎは、０〜３の数である）であると理解される。ｎは、好ましくは０である。
【００１９】
カルボン酸エステル基は、好ましくは−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキル基（ｎは、０〜３の数である）である。ｎは、好ましくは０である。
【００２０】
Ｃ1〜Ｃ6アルキルは、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００２１】
Ｒ1は、好ましくは水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオである。
【００２２】
Ｒ2は、好ましくは水素、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【００２３】
Ｒ3は、好ましくは水素、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【００２４】
Ｒ4は、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールチオである。
【００２５】
Ｒ5は、好ましくは水素、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールチオである。
【００２６】
Ｒ6は、好ましくはシアノである。
【００２７】
Ｒ9は、好ましくはシアノである。
【００２８】
Ｘは、好ましくは−Ｏ−及び−Ｓ−である。
【００２９】
本発明の方法に関して、好ましいものは、式
【００３０】
【化５】
【００３１】
（式中、
Ｒ12は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ13は、水素又はＣ6〜Ｃ12アリールチオであり、
Ｒ14は、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ又はＣ6〜Ｃ12アリールチオである）
の染料及び式
【００３２】
【化６】
【００３３】
（式中、
Ｒ17は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ18は、水素又はハロゲンであり、
Ｒ19は、水素であり、
Ｒ20は、シアノであり、
Ｒ21は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ22は、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｘは、−Ｏ−又は−Ｓ−である）
の染料である。
【００３４】
本発明の方法に関して、特に好ましいものは、以下の各式の染料である。
【００３５】
【化７】
【００３６】
本発明にしたがって使用される式（１）の染料は、たとえば、ＤＥ−Ａ−２７３６９１４、ＤＥ−Ａ−２６０７８６９、ＤＥ−Ａ−２７２４５６６及びＤＥ−Ａ−２７２４５６７から公知であるか、一般に知られる方法にしたがって調製することができる。
【００３７】
本発明にしたがって使用される式（１）の染料は、たとえば、式
【００３８】
【化８】
【００３９】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）に関して定義したとおりである）
のナフトラクタム化合物を、酸縮合剤、好ましくはオキシ塩化リンの存在で、式
【００４０】
【化９】
【００４１】
（式中、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＸは、式（３）に関して定義したとおりであり、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、式（４）に関して定義したとおりである）
のメチレン活性化合物とで縮合させることによって調製される。
【００４２】
式（５０）〜（５２）の化合物は公知であるか、一般に知られる方法にしたがって調製することができる。
【００４３】
本発明はまた、着色されたプラスチック又はポリマー着色剤粒子の製造における式（１）の染料の使用であって、完全に又は主にＡＢＳターポリマーからなる又はＡＢＳターポリマーを含む高分子量有機材料と、式（１）の少なくとも一つの染料の着色有効量とを混合することを含む使用に関する。
【００４４】
式（１）の染料によるこのような高分子量有機物質の着色は、たとえば、ロールミル、混合装置又は錬磨装置を使用して当該染料を当該基材に混入して、その結果、染料を高分子量材料中に溶解又は微分散させることによって実施される。次いで、染料を添加混合した高分子量有機材料を、それ自体公知の方法、たとえば圧延、圧縮成形、押出し、コーティング、スピニング、注型又は射出成形により、着色された材料がその最終形状を得るように加工する。また、染料の添加混合は、実際の加工工程の直前に、たとえば、固形物、たとえば微粉、染料及び同時に粒状又は微粉状の高分子量有機材料ならびに場合によってはさらなる成分、たとえば添加物を直接、押出し機の取り込み区域に連続的に送り、そこで加工の直前に混合を起こさせることによって実施することも可能である。しかし、一般的には、染料を事前に高分子量有機材料に混入することが、より均一な基材の着色を得ることができるため、好ましい。
【００４５】
多くの場合、非剛性の成形物を製造する又はその脆性を減らすために、成形前にいわゆる可塑剤を高分子量化合物に配合することが望ましい。可塑剤としては、たとえば、リン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを使用することができる。本発明の方法では、可塑剤は、着色剤を配合する前又は配合した後でポリマーに配合することができる。さらに、異なる色合いを達成するために、高分子量有機材料に、式（１）の染料の他に、さらなる染料、顔料又は他の着色剤を所望の量で、場合によってはさらなる添加物、たとえば充填材又は乾燥剤とともに加えることが可能である。
【００４６】
好ましいものは、特に繊維又は成形物の形態の熱可塑性プラスチックの着色である。
【００４７】
着色されるＡＢＳターポリマーは、互いにランダムに結合していてもよい式
【００４８】
【化１０】
【００４９】
のモノマー繰り返し単位を交互に又はブロックもしくはグラフトポリマーの形態で含む。
【００５０】
本発明にしたがって使用される染料は、上述した材料に対し、非常に良好な使用堅ろう性、特に良好な耐光堅ろう性及び良好な熱安定性を有する着色力が強い均一な赤又はオレンジ色の色合いを付与する。
【００５１】
以下の例が本発明を説明する。断りのない限り、部は重量部であり、％値は重量％である。温度は摂氏度で表す。重量部と容量部との関係は、グラムと立方センチメートルとの関係と同じである。
【００５２】
例１
アクリルアミド−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ターポリマー（ＢＡＳＦのTerluran877M）１２００．００gを、「ローララック」混合装置中、毎分６０回転で１５分間、式
【００５３】
【化１１】
【００５４】
の染料２．４gと均一に混合した。均一な混合物を、最大温度２００℃の６個の加熱区域を有する押出し機（二軸スクリュー２５mm、Collin社（D-85560 Ebersberg））で押出しし、水冷し、グラニュレータ（Scheer、Stuttgart）中で粗砕したのち、グラニュールドライヤ（ＭＡＰＡＧ社（CH-3001 Bern）のTurb Etuve TE 25）中、６０℃で４時間乾燥させた。
【００５５】
得られた黄色を帯びた赤に着色されたＡＢＳ顆粒は、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有していた。
【００５６】
例２
例１の手順にしたがって、ただし式（９）の染料２．４gではなく、式（１０）〜（２８）の染料のいずれかを同量で使用することにより、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有する着色されたＡＢＳ顆粒が同様に得られた。
【００５７】
例３
アクリルアミド−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ターポリマー（ＢＡＳＦのTerluran877M）１２００．００gを、「ローララック」混合装置中、毎分６０回転で１５分間、式
【００５８】
【化１２】
【００５９】
の染料２．４g及びＴｉＯ2（Kronos 2220）１２．０gと均一に混合した。均一な混合物を、最大温度２００℃の６個の加熱区域を有する押出し機（二軸スクリュー２５mm、Collin社（D-85560 Ebersberg））で押出しし、水冷し、グラニュレータ（Scheer、Stuttgart）中で粗砕したのち、グラニュールドライヤ（ＭＡＰＡＧ社（CH-3001 Bern）のTurb Etuve TE 25）中、６０℃で４時間乾燥させた。
【００６０】
得られたオレンジないし黄色を帯びた赤に着色されたＡＢＳ顆粒は、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有していた。
【００６１】
例４
例３の手順にしたがって、ただし式（２８）の染料２．４gではなく、式（９）〜（２７）の染料のいずれかを同量で使用することにより、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有する着色されたＡＢＳ顆粒が同様に得られた。
【０００１】
本発明は、ナフトラクタムに基づく染料で合成材料を練り込み着色する方法に関する。
【０００２】
合成材料の練り込み着色のための非常に多様な分類の染料の使用が公知である。しかし、すべての合成材料を従来の染料で満足ゆく結果に着色することができるわけではないことがわかった。このような「問題のある」合成材料はまた、加工中に発生する非常に高い温度及び不均質な構造のせいで、使用される染料に特異な要求を課す、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマーに基づく材料を含む。したがって、このようなターポリマー（以下「ＡＢＳターポリマー」と呼ぶ）を耐光堅ろう性かつ高温堅ろう性である鮮やかな色合いに練り込み着色することができる染料が要望されている。
【０００３】
驚くことに今、本発明の方法で使用されるナフトラクタム染料が上記規準を相当な程度に満たすということがわかった。
【０００４】
したがって、本発明は、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマー（ＡＢＳターポリマー）に基づく合成材料を練り込み着色する方法であって、式
【０００５】
【化３】
（式中、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、
Ｒ2は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｗは、式
【０００７】
【化４】
の基であり、
式中、
Ｒ4、Ｒ8及びＲ11は、互いに独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、
Ｒ5、Ｒ7及びＲ10は、互いに独立して、水素、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ6及びＲ9は、互いに独立して、シアノ、−ＣＯＮＲ12Ｒ13又は−ＳＯ2Ｒ14であり、式中、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり、又は
Ｒ5とＲ5’とがいっしょになってフェニル又はナフチル基を形成する）
の少なくとも一つの染料を使用することを含む方法に関する。
【０００９】
アルキルとしてのＲ4、Ｒ8及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル又はtert−ブチルである。
【００１０】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルとしてのＲ12、Ｒ13及びＲ14は、互いに独立して、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル又はtert−ブチルである。
【００１１】
アルコキシとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ又はtert−ブトキシであり、アルコキシ中の炭素鎖が酸素によって１回以上中断されていてもよい。
【００１２】
アルキルチオとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルチオ、たとえばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ又はブチルチオである。
【００１３】
アリールオキシとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリールオキシ、たとえばフェノキシ又はナフチルオキシである。
【００１４】
アリールチオとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11は、互いに独立して、好ましくはＣ6〜Ｃ12アリールチオ、たとえばフェニルチオ又はナフチルチオである。
【００１５】
フェノキシ中のフェニル基は、非置換であることもできるし、メチル、塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ及び／又はアリールチオによって置換されていることもできる。
【００１６】
ナフチルオキシ中のナフチル基は、非置換であることもできるし、メチル、塩素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ及び／又はアリールチオによって置換されていることもできる。
【００１７】
ハロゲンは、たとえば塩素又はヨウ素、好ましくは臭素である。
【００１８】
カルボン酸基とは、−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＨ基（ｎは、０〜３の数である）であると理解される。ｎは、好ましくは０である。
【００１９】
カルボン酸エステル基は、好ましくは−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキル基（ｎは、０〜３の数である）である。ｎは、好ましくは０である。
【００２０】
Ｃ1〜Ｃ6アルキルは、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ペンチル又はヘキシルである。
【００２１】
Ｒ1は、好ましくは水素、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオである。
【００２２】
Ｒ2は、好ましくは水素、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【００２３】
Ｒ3は、好ましくは水素、−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキルである。
【００２４】
Ｒ4は、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールチオである。
【００２５】
Ｒ5は、好ましくは水素、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ又はＣ6〜Ｃ12アリールチオである。
【００２６】
Ｒ6は、好ましくはシアノである。
【００２７】
Ｒ9は、好ましくはシアノである。
【００２８】
Ｘは、好ましくは−Ｏ−及び−Ｓ−である。
【００２９】
本発明の方法に関して、好ましいものは、式
【００３０】
【化５】
（式中、
Ｒ12は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ13は、水素又はＣ6〜Ｃ12アリールチオであり、
Ｒ14は、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ15及びＲ16は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ12アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ又はＣ6〜Ｃ12アリールチオである）
の染料及び式
【００３２】
【化６】
（式中、
Ｒ17は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ18は、水素又はハロゲンであり、
Ｒ19は、水素であり、
Ｒ20は、シアノであり、
Ｒ21は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ22は、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｘは、−Ｏ−又は−Ｓ−である）
の染料である。
【００３４】
本発明の方法に関して、特に好ましいものは、以下の各式の染料である。
【００３５】
【化７】
本発明にしたがって使用される式（１）の染料は、たとえば、ＤＥ−Ａ−２７３６９１４、ＤＥ−Ａ−２６０７８６９、ＤＥ−Ａ−２７２４５６６及びＤＥ−Ａ−２７２４５６７から公知であるか、一般に知られる方法にしたがって調製することができる。
【００３７】
本発明にしたがって使用される式（１）の染料は、たとえば、式
【００３８】
【化８】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）に関して定義したとおりである）
のナフトラクタム化合物を、酸縮合剤、好ましくはオキシ塩化リンの存在で、式
【００４０】
【化９】
（式中、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＸは、式（３）に関して定義したとおりであり、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、式（４）に関して定義したとおりである）
のメチレン活性化合物とで縮合させることによって調製される。
【００４２】
式（５０）〜（５２）の化合物は公知であるか、一般に知られる方法にしたがって調製することができる。
【００４３】
本発明はまた、着色されたプラスチック又はポリマー着色剤粒子の製造における式（１）の染料の使用であって、完全に又は主にＡＢＳターポリマーからなる又はＡＢＳターポリマーを含む高分子量有機材料と、式（１）の少なくとも一つの染料の着色有効量とを混合することを含む使用に関する。
【００４４】
式（１）の染料によるこのような高分子量有機物質の着色は、たとえば、ロールミル、混合装置又は錬磨装置を使用して当該染料を当該基材に混入して、その結果、染料を高分子量材料中に溶解又は微分散させることによって実施される。次いで、染料を添加混合した高分子量有機材料を、それ自体公知の方法、たとえば圧延、圧縮成形、押出し、コーティング、スピニング、注型又は射出成形により、着色された材料がその最終形状を得るように加工する。また、染料の添加混合は、実際の加工工程の直前に、たとえば、固形物、たとえば微粉、染料及び同時に粒状又は微粉状の高分子量有機材料ならびに場合によってはさらなる成分、たとえば添加物を直接、押出し機の取り込み区域に連続的に送り、そこで加工の直前に混合を起こさせることによって実施することも可能である。しかし、一般的には、染料を事前に高分子量有機材料に混入することが、より均一な基材の着色を得ることができるため、好ましい。
【００４５】
多くの場合、非剛性の成形物を製造する又はその脆性を減らすために、成形前にいわゆる可塑剤を高分子量化合物に配合することが望ましい。可塑剤としては、たとえば、リン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを使用することができる。本発明の方法では、可塑剤は、着色剤を配合する前又は配合した後でポリマーに配合することができる。さらに、異なる色合いを達成するために、高分子量有機材料に、式（１）の染料の他に、さらなる染料、顔料又は他の着色剤を所望の量で、場合によってはさらなる添加物、たとえば充填材又は乾燥剤とともに加えることが可能である。
【００４６】
好ましいものは、特に繊維又は成形物の形態の熱可塑性プラスチックの着色である。
【００４７】
着色されるＡＢＳターポリマーは、互いにランダムに結合していてもよい式
【００４８】
【化１０】
のモノマー繰り返し単位を交互に又はブロックもしくはグラフトポリマーの形態で含む。
【００５０】
本発明にしたがって使用される染料は、上述した材料に対し、非常に良好な使用堅ろう性、特に良好な耐光堅ろう性及び良好な熱安定性を有する着色力が強い均一な赤又はオレンジ色の色合いを付与する。
【００５１】
以下の例が本発明を説明する。断りのない限り、部は重量部であり、％値は重量％である。温度は摂氏度で表す。重量部と容量部との関係は、グラムと立方センチメートルとの関係と同じである。
【００５２】
例１
アクリルアミド−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ターポリマー（ＢＡＳＦのTerluran877M）１２００．００gを、「ローララック」混合装置中、毎分６０回転で１５分間、式
【００５３】
【化１１】
の染料２．４gと均一に混合した。均一な混合物を、最大温度２００℃の６個の加熱区域を有する押出し機（二軸スクリュー２５mm、Collin社（D-85560 Ebersberg））で押出しし、水冷し、グラニュレータ（Scheer、Stuttgart）中で粗砕したのち、グラニュールドライヤ（ＭＡＰＡＧ社（CH-3001 Bern）のTurb Etuve TE 25）中、６０℃で４時間乾燥させた。
【００５５】
得られた黄色を帯びた赤に着色されたＡＢＳ顆粒は、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有していた。
【００５６】
例２
例１の手順にしたがって、ただし式（９）の染料２．４gではなく、式（１０）〜（２８）の染料のいずれかを同量で使用することにより、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有する着色されたＡＢＳ顆粒が同様に得られた。
【００５７】
例３
アクリルアミド−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ターポリマー（ＢＡＳＦのTerluran877M）１２００．００gを、「ローララック」混合装置中、毎分６０回転で１５分間、式
【００５８】
【化１２】
の染料２．４g及びＴｉＯ2（Kronos 2220）１２．０gと均一に混合した。均一な混合物を、最大温度２００℃の６個の加熱区域を有する押出し機（二軸スクリュー２５mm、Collin社（D-85560 Ebersberg））で押出しし、水冷し、グラニュレータ（Scheer、Stuttgart）中で粗砕したのち、グラニュールドライヤ（ＭＡＰＡＧ社（CH-3001 Bern）のTurb Etuve TE 25）中、６０℃で４時間乾燥させた。
【００６０】
得られたオレンジないし黄色を帯びた赤に着色されたＡＢＳ顆粒は、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有していた。
【００６１】
例４
例３の手順にしたがって、ただし式（２８）の染料２．４gではなく、式（９）〜（２７）の染料のいずれかを同量で使用することにより、高温に対して安定であり、良好な万能の堅ろう性、特に非常に良好な耐光堅ろう性及び高温耐光堅ろう性を有する着色されたＡＢＳ顆粒が同様に得られた。
Claims (8)
- アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマーに基づく合成材料を練り込み着色する方法であって、式
Ｒ1は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、
Ｒ2は、水素、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｗは、式
式中、
Ｒ4、Ｒ8及びＲ11は、互いに独立して、水素、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ又はアリールチオであり、
Ｒ5、Ｒ7及びＲ10は、互いに独立して、水素、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、カルボン酸基又はカルボン酸エステル基であり、
Ｒ6及びＲ9は、互いに独立して、シアノ、−ＣＯＮＲ12Ｒ13又は−ＳＯ2Ｒ14であり、式中、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｘは、−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−であり、又は
Ｒ5とＲ5’とがいっしょになってフェニル又はナフチル基を形成する）
の少なくとも一つの染料を使用することを含む方法。 - アルキルとしてのＲ4、Ｒ8及びＲ11がＣ1〜Ｃ4アルキルである、請求項１記載の方法。
- アルコキシとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11がＣ1〜Ｃ4アルコキシである、請求項１記載の方法。
- アルキルチオとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11がＣ1〜Ｃ4アルキルチオである、請求項１記載の方法。
- アリールオキシとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11がＣ6〜Ｃ12アリールオキシである、請求項１記載の方法。
- アリールチオとしてのＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10及びＲ11がＣ6〜Ｃ12アリールチオである、請求項１記載の方法。
- アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマーに基づく合成材料の練り込み着色における、請求項１記載の式（１）の染料の使用。
- 請求項１〜７のいずれか１項にしたがって請求項１記載の式（１）の染料で着色された、アクリロニトリル、ブタジエン及びスチレンのターポリマーに基づく合成材料。
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