MX2008011953A - Mezcla de colorantes rojos. - Google Patents

Abstract

Se hallaron mezclas que contienen al menos un colorante rojo de la fórmula (l), (C) o (Cl) (ver fórmulas (l), (C) y (Cl)) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L), Ll), (Lll), (Llll), (LIV) o (LV) (ver fórmulas (L), (Ll), (LII), (LIII), (LIV) y (LV)), en las que los sustituyentes tienen el significado de la descripción, que son especialmente apropiados para colorear masas de plásticos.

Description

MEZCLA DE COLORANTES ROJOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a mezclas que contienen colorantes rojos especiales y colorantes anaranjados especiales, lotes maestros que se basan en ellos, asi como su uso para colorear masas plásticas, los plásticos coloreados en si, asi como nuevos colorantes rojos especiales y procedimientos para su preparación.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En los últimos años, ha crecido mucho la demanda de botellas de plástico de color marrón, en especial botellas de PET . Hasta ahora, se utilizó para colorear una mezcla de colorantes que contiene como colorante rojo C.I Solvent Red 135, la perinona de la fórmula asi como otro colorante amarillo y verde. Esta mezcla de colorantes ha establecido un color marrón muy difundido. Se contraponen a esta especificación coloristica de este tono marrón, por un lado, elevados requisitos en la técnica de aplicación, asi como la necesidad de sustancias sustitutivas libres de cloro, por otro. Además de una alta resistencia a la luz, termoestabilidad y solidez de color, asi como buena solubilidad en plástico, también se exigen solidez de sublimación y de migración.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Por ello, era objeto de la presente invención hallar un sustituto coloristico para el componente rojo de la mezcla marrón que supere, al mismo tiempo, las propiedades requeridas de técnica de aplicación. Ahora se halló una mezcla que contiene al menos un colorante rojo de las fórmulas (1), (C) o (CI) (i), en las que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci~C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido, B representa un puente de las fórmulas B2 representa un puente de las fórmulas R2 representa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de las fórmulas representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de 0 a 8 , m, n, p y r representan, de modo independiente entre sí, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre sí, un número entero de 1 a 4, y R y R representan, de modo independiente entre sí, ciano o alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido, R21 representa hidrógeno o alquilo Ci~C3 eventualmente sustituido, R23 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o alcoxi Cj-Cs-carbonilo eventualmente sustituido , R24 representa ciano, alquil Ci-C8-sul foni lo eventualmente sustituido o alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido, R25 representa alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido, arilo C6-Ci0 eventualmente sustituido, R26 representa hidrógeno o, de modo independiente de R25, tiene el significado de R25 o NR R representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R27 representa uno o varios radicales con el significado de hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, halógeno, ciano, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo C6-C10 eventualmente sustituido, R28 representa hidrógeno o alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, y al menos un colorante anaranjado de las fórmulas (L) , (LI), (LII), (LUI), (LIV) o <LV) IL) en las que R10 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, alquil Ci-C8-sulfonilo eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8- carbonilo eventualmente sustituido, nitro, ciano o flúor, R11 representa hidrógeno, alquilo Ci~C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8-carboni lo eventualmente sustituido, nitro, ciano o flúor, R12 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido, R13 representa hidrógeno, alquilo Ci~C8 eventualmente sustituido o alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido, R14 representa ciano, alquil Ci-C8-sulfonilo eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido , X1 representa O o S, X2 representa N o C-CN, R15 y R16 representan, de modo independiente entre si, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3- C8 eventualmente sustituido o arilo C6-Ci0 eventualmente sustituido o NR15R16 representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R17 representa hidrógeno o alquilo Ci-Cg, R18 representa arilo C6-Ci0 eventualmente sustituido, R23' representa hidrógeno, alquilo Ci-Cg eventualmente sustituido o alcoxi Ci-Cg-carbonilo eventualmente sustituido, R24' representa ciano, alquil Ci-Cg-sul fonilo eventualmente sustituido o alcoxi Ci-Cg-carbonilo eventualmente sustituido, R25' representa alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido, arilo C6-Ci0 eventualmente sustituido, R26' representa hidrógeno o, de modo independiente de R25' , tiene el significado de R25' o NR25'R26' representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R43 y R44 representan, de modo independiente entre si, hidrógeno, alquilo C1-C4 eventualmente sustituido, en especial alquilo C1-C4 sustituido con uno o varios flúor, nitro, ciano, alcoxi Ci-C4-carbonilo y R45 representa hidrógeno, metilo, ciano, flúor o cloro. Con preferencia, el compuesto de la fórmula I corresponde a las fórmulas (la) a (le) en especial de la fórmula la. En el caso de la estructura de la naftalina, los enlaces indeterminados actúan preferentemente en las posiciones 1,5, 1,8, 2,6 ó 2,7. En el caso de las estructuras del benceno y el ciclohexano, los enlaces indeterminados actúan en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4. Por alquilo Ci-Cg, se entienden aquí y a continuación, alquilo Ci-Cg lineal o ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, 2-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo o 2-etilhexilo . Por alquilo Ci-C8 sustituido, se entiende alquilo CI-CB lineal o ramificado, tal como se describió con anterioridad, que está sustituido con al menos uno de los radicales flúor, ciano, hidroxi, alcoxi Ci-C4, acetoxi, propoxi, butoxi, alcoxi Ci-Cj-carbonilo , ciclopentilo , ciclohexilo, fenilo, naftilo, por ejemplo, trifluorometilo, perfluorobutilo, 2-cloroetilo, cianometilo, 2-cianoetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-acetoxietilo, 2-metoxicarboniletilo, ciclohexilmetilo, bencilo, fenetilo o fenilpropilo . Aquí y a continuación, por ejemplo, por butilo se entiende siempre n-butilo, 2-butilo, iso-butilo o terc-butilo, siempre que no se diga expresamente otra cosa. Por cicloalquilo C3-C8 se entiende aquí y a continuación ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo. Por cicloalquilo C3-C8 sustituido se entiende, por ejemplo, metilciclohexilo . Con preferencia, R1 representa hidrógeno. Asimismo, con preferencia, R1 representa metilo. Los compuestos preferidos de la fórmula I son aquellos en los que B1 representa un puente de la fórmula representa metilo, etilo, metoxi o flúor, representa un puente de las fórmulas representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de 0 a 8 , m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a . Los puentes de especial preferencia de la fórmula B1 son aquellos en los que R R22 rreepprree:senta metilo, X representa un puente de las fórmulas representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de 0 a 4, m, n y p representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4, q y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 2 a 6, s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 2 y las posiciones de los anillos indeterminadas son 1,2, 1,3 ó 1,4. Los puentes B1 de muy especial preferencia son: en las que Y un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 1 a 2, m, n y p representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 2, q representa un número entero de 2 a 4 , s y t representan, de modo independiente entre si, 1 y las posiciones de los anillos indeterminadas son 1,4. Los puentes B2 preferidos son: en los que Y representa un puente de las fórmulas p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. Los puentes B2 de especial preferencia son: en los que Y representa un puente de la fórmula p representa un número entero de 1 a 6 y r representa un número entero de 2 a 6 y las posiciones de los anillos indeterminadas en el caso de los anillos benceno o ciclohexano son 1,2, 1,3 ó 1,4, y en el caso del anillo naftalina, son 2,6 ó 2,7. Los puentes B2 de muy especial preferencia son: en los que p representa un número entero de 1 a 4 y las posiciones de los anillos indeterminadas son 1,4. Los colorantes rojos preferidos de la fórmula (C) son aquellos en los que R20 representa ciano, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial ciano o metoxicarbonilo, con preferencia muy especial metoxicarbonilo, R22 representa ciano, R21 representa hidrógeno o metilo, con preferencia especial metilo, R23 representa metilo, trifluorometilo o metoxicarbonilo, con preferencia especial metilo, R24 representa ciano, metansulfonilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial ciano, R25 representa metilo, etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, cianoetilo, bencilo, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, bencilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial propilo, butilo o metoxipropilo, R26 representa hidrógeno o, de modo independiente de R25, tiene el significado de R25, o NR25R26 representa pirrolidino, piperidino o morfolino. Los colorantes rojos preferidos de la fórmula (CI) son aquellos en los que R27 representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, ciano, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial representa en posición p, etilo, propilo, butilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial representa butilo en posición p o ciclohexilo, y R28 representa hidrógeno. Los colorantes de la fórmula (I) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) a (LV) se mezclan preferentemente en la relación de 1:99 a 99:1, con preferencia de 20:80 a 97:3, con preferencia especial de 40:60 a 95:5, con preferencia muy especial de 50:50 a 90:10.

Los colorantes rojos de la fórmula (C) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) a (LV) se mezclan preferentemente en la relación de 1:99 a 99:1, con preferencia de 20:80 a 97:3, con preferencia especial de 30:70 a 95:5, con preferencia muy especial de 40:60 a 90:10. Se prefiere muy especialmente una mezcla de los colorantes de las fórmulas (C) y (L) en la relación de 40:60 a 60:40. Los colorantes de la fórmula (Cl) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) a (LV) se mezclan preferentemente en la relación de 1:99 a 99:1, con preferencia de 20:80 a 97:3, con preferencia especial de 40:60 a 95:5, con preferencia muy especial de 50:50 a 90:10.

La mezcla se puede realizar, por ejemplo, combinando los colorantes en forma sólida, por ejemplo, como polvos, granulados o pastas. En el caso de, por ejemplo, pastas húmedas, luego se puede secar. También se puede producir por mezcladura de suspensiones de los colorantes que luego, por ejemplo, se secan por pulverización o se granulan por pulverización. La mezcla finalmente también se puede realizar en la producción de lotes maestros o en la coloración de materiales poliméricos. Los sitios de colores apropiados para mezclas rojas según la invención son según los valores de laboratorio L de 35-60, a de 65-85 y b de 20-75, con preferencia L de 40-50, a de 65-75 y b de 40-75. Para los colorantes anaranjados (L) a (LV) , con preferencia , R10 representa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi, metansulfonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, nitro, ciano o flúor, con preferencia especial representa hidrógeno, metansulfonilo o metoxicarbonilo, con preferencia muy especial representa metoxicarbonilo, R11 representa hidrógeno, metilo, metoxi, metoxicarbonilo, nitro, ciano o flúor, con preferencia especial representa hidrógeno, R12 representa metilo, etilo, propilo, butilo, 2- metoxietilo, 2-cianoetilo, bencilo o ciclohexilo, con preferencia especial representa metilo, etilo, propilo, butilo o bencilo, con preferencia muy especial representa metilo o etilo, R13 representa metilo o metoxicarbonilo, con preferencia especial representa metilo, R14 representa ciano, metansulfonilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial representa ciano, X1 representa O o S, con preferencia especial representa S, X2 representa N o C-CN, R15 y R16 representan, de modo independiente entre si, metilo, etilo, propilo, butilo, cianoetilo, bencilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial representa metilo, etilo, cianoetilo, bencilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial representa metilo o etilo, o NR^R16 representan pirrolidino, piperidino o morfolino, R17 representa hidrógeno o metilo, con preferencia especial representa hidrógeno, R18 representa fenilo, tolilo, dimetilfenilo, trimetilfenilo, con preferencia especial representa tolilo o dimetilfenilo, R23' representa metilo, trifluorometilo o metoxicarbonilo, R24' representa ciano, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, metoxi- o etoxicarbonilo, R25' representa metilo, etilo, propilo, butilo, cloroetilo, metoxietilo, metoxipropilo, dimetilaminopropilo, fenilo, tolilo, metoxifenilo, fluorofenilo, clorofenilo o cianofenilo, R26' representa hidrógeno o NR5'R26' representa pirrolidino, pipetidino o morfolino, R43 y R44 representan, de modo independiente entre si, trifluorometilo, nitro, ciano, metoxi- o etoxicarbonilo, en donde uno de los dos puede representar adicionalmente hidrógeno, R45 representa hidrógeno. Una mezcla preferida según la invención contiene un colorante rojo de la fórmula (I) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (LI), (LI1), (LUI), (LIV) o (LV) , en especial de la fórmula (L) . Una mezcla asimismo preferida según la invención contiene un colorante rojo de la fórmula (C) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (LI), (LII), (LUI), (LV) o (LV) , en especial de la fórmula (L) . Una mezcla asimismo preferida según la invención contiene un colorante rojo de la fórmula (Cl) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (Ll), (LII), (Lili), (LIV) o (LV) , en especial de la fórmula (L) . Se prefiere en especial una mezcla según la invención que contiene un colorante rojo de la fórmula (C) , en la que R representa ciano, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial representa ciano o metoxicarbonilo, con preferencia muy especial representa metoxicarbonilo, R22 representa ciano, R21 representa hidrógeno o metilo, con preferencia especial representa metilo, R23 representa metilo o metoxicarbonilo, con preferencia especial representa metilo, R24 representa ciano, metansulfonilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial representa ciano, R25 representa metilo, etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, cianoetilo, bencilo, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial representa etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, bencilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial representa propilo, butilo o metoxipropilo, R26 representa hidrógeno o, de modo independiente de R25, tiene el significado de R25, o NR25R26 representa pirrolidino, piperidino o morfolino, en especial cuando R20 representa C00CH3, R21 y R23 representa CH3, C22 y R24 representan CN, R" representa -CH2CH2CH2OCH3 y R representa H y un colorante anaranjado de la fórmula (L) , en especial en la que R10 representa COOCH3 y R11 representa H. Los ejemplos de estas mezclas son: on preferencia en la relación de 50:50, on preferencia en la relación de 45:55, ferencia en la relación de 83:17 ferencia en la relación de 83:17, con preferencia en la relación de 50,8:48,2, con preferencia en la relación de 48:52, con preferencia en la relación de 50:50. Las mezclas según la invención se pueden emplear, siempre que contengan como componentes donantes de color únicamente colorantes rojo y anaranjado, para colorear masas plásticas también con otros colorantes, en especial aquellos para lograr una coloración marrón, pero los otros colorantes también pueden ya estar contenidos en la mezcla. Por ello, las mezclas según la invención contienen con preferencia a) al menos un colorante amarillo, con preferencia uno con un valor Xmáx de 420 a 460 nm y al menos un colorante verde, con preferencia uno con un valor máximo de 610 a 700 nm b) o al menos un colorante amarillo, con preferencia uno con un valor Am¿x de 420 a 460 nm y al menos un colorante azul, con preferencia uno con un valor AmáX de 570 a 640 nm. Como colorantes amarillos de especial preferencia, son apropiados, por ejemplo, aquellos de las fórmulas íccrii), rv), las que representa uno o varios radicales con el significado hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-Ce eventualmente sustituido, flúor, ciano, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo Cé-Cio eventualmente sustituido, representa hidrógeno, metilo, etilo o metoxi, representa ciano, alcoxi Ci-C8-ca boni lo o alean Ci-C8- sulfonilo, representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido, representa hidrógeno, alquilo Ci~C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo C6-C10 eventualmente sustituido, representa un puente de la fórmula Con preferencia, representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, bencilo, ciano, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial representa metilo en posición p, etilo, propilo, butilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial representa butilo en posición p o ciclohexilo, representa hidrógeno o metilo, representa ciano, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo o metansulfonilo, con preferencia especial representa ciano o metoxicarbonilo, con preferencia muy especial representa ciano, representa metilo, etilo, propilo o ciclohexilo, con preferencia especial representa metilo o etilo, representa metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, metoxi, etoxi, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial representa butilo en posición p, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial representa n-butilo en posición p, terc- butilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 2-etilhexilo, ciclohexilo o fenilo, y representa un puente de la fórmula Como colorantes verdes de especial preferencia son apropiados, por ejemplo, aquellos de la fórmula (CCLI) en la que R34 y R35 representan, de manera independiente entre si, hidrógeno, hidroxi o alcoxi C1-C4, R36 y R37 representan, de modo independiente entre si, hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-Ce eventualmente sustituido, flúor, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo Cg-Cio eventualmente sustituido . Con preferencia, R34 y R35 representan hidrógeno o hidroxi, con preferencia especial representan hidrógeno, y son iguales, R36 y R37 representan, de modo independiente entre si, hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo, metoxi, bromo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia especial representa metilo, etilo, butilo en posición p, con preferencia muy especial ambos representan de igual manera metilo o tere. -butilo en posición p.

Como colorantes azules de especial preferencia son apropiados aquellos de las fórmulas (CCCI) en la que R38 y R39 representan, de modo independiente entre si, alquilo Ci-Ce eventualmente sustituido, cicloalquilo C3- C7 eventualmente sustituido o arilo C6-C10 eventualmente sustituido . Con preferencia, R38 y R39 representan, de modo independiente entre si, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, ciclopentilo, ciclohexilo o representa un radical fenilo de la fórmula representa metilo, etilo o propilo, representa hidrógeno, metilo, etilo, propilo, butilo o ciclohexilo, representa hidrógeno, metilo, etilo o propilo. Con preferencia, y R39 representan metilo, etilo, propilo, butilo, ciclohexilo o representan un radical fenilo de la fórmula y son iguales, R40 representa metilo o etilo, R41 representa hidrógeno, metilo o etilo, R42 representa metilo o etilo. Las mezclas según la invención, que contienen al menos un colorante rojo de la fórmula (1) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) a (LV) también se combinan con preferencia con un colorante amarillo y un colorante verde o azul en la relación de [(I) + (L) a (LV) ] : amarillo: [verde o azul] de 30-70:20-50:1-30, con preferencia 45-65:25-40:15-25.

Las mezclas según la invención, que contienen al menos un colorante rojo de la fórmula (C) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) a (LV) , se combinan con un colorante amarillo y un colorante verde o azul en la relación de [(C) o (CI) + (L) a (LV) ] : amarillo : [verde o azul] de 15— 40:20-70:20-50, con preferencia 20-35:25-65:25-40. Las mezclas según la invención, que contienen al menos un colorante rojo de la fórmula (CI) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) a (LV) , también se combinan con preferencia con un colorante amarillo y un colorante verde o azul en la relación de [(I) + (L) a (LV) ] : amarillo: [verde o azul] de 30-70:20-50:1-30, con preferencia de 45-65:25-40:15-25. Los sitios de colores apropiados para estas mezclas marrones son en el sistema de laboratorio, por ejemplo, L de 3080, a de 10-30 y b de 40-80, con preferencia L de 50-75, a -25 y b de 42-70 Los ejemplos son eferencia en la relación de 16,3:15,8:40,9:27,0, con preferencia en la relación de 16,0:15,5:41,8:26,7, en la relación de 9,0:8,7:66,7:15, con preferencia en la relación de 33,8:20,1:27,1:18,0, con preferencia en la relación de 32,1:19,4:29,1:19,4, erencia en la relación de 38,1:17,3:26,8:17,8, con preferencia en la relación 9,0:8,5:67,0:15,5. Para evitar problemas de dosificación y para lograr una distribución homogénea de la mezcla según la invención en el plástico, muchos trabajadores del plástico prefieren un concentrado del correspondiente aditivo, es decir, aquí de la mezcla de colorantes en los polímeros de base u otros portadores .

Estos concentrados se mencionan en el marco de esta solicitud como lotes maestros. La invención se refiere por ello también a lotes maestros, que contienen 15 - 70% en peso, con preferencia 40 al 70% en peso de la mezcla según la invención y un portador.

Con preferencia, la cantidad del portador resulta como resto en un 95% en peso, con preferencia en un 98% en peso, en especial en un 99% en peso del lote maestro. Como portadores son apropiados con preferencia los polímeros de base del plástico por colorear. Estos lotes maestros son sólidos por lo general. Los polímeros de base de especial preferencia son termoplásticos , por ejemplo, polímeros de vinilo, poliéster, poliamidas, así como poliolefinas , en especial polietileno y polipropileno o policarbonatos . Los polímeros de vinilo son poliestireno, copolímeros de estireno-acrilnitrilo, copolímeros de estireno-butadieno, terpolímeros de estireno-butadieno-acrilnitrilo, polimetacrilato, cloruro de polivinilo, etc. Además, son apropiados poliésteres tales como, por ejemplo, tereftalato de polietileno, policarbonatos y ésteres de celulosa. Se prefieren poliestireno, polímeros mixtos de estireno, tereftalatos de polietileno, policarbonatos, polimetacrilatos y poliamidas. Se prefiere mencionar en especial poliestireno, tereftalatos de polietileno, policarbonatos y polimetacrilatos. Son muy especialmente apropiados los tereftalato de polietileno. Con preferencia, para preparar estos lotes maestros se calienta, derrite, mezcla un polímero de base o una mezcla de varios polímeros de base con la mezcla de colorantes según la invención y se lleva a una forma dispersable, por ejemplo, en forma de granulado, por ejemplo, como gotitas solidificadas, esferitas, esferas huecas, escamas, y similares. Si las mezclas de colorantes recién se emplean después de la polimerización de los plásticos, entonces se mezclan en seco por ejemplo con el granulado de plástico o se trituran o esta mezcla se plastifica, por ejemplo, en mezcladores de rodillo o en sinfines y se homogeneiza. Pero estas mezclas también se pueden añadir a la masa fundida líquida y distribuir de modo homogéneo por agitación. El material precoloreado de esta manera se sigue procesando de manera usual, por ejemplo, por hilado en cerdas, hilos, etc. por extrusión o en el procedimiento de vertido por inyección, en piezas moldeadas. Como portadores también se prefieren portadores de dispersión. El uso de estos portadores lleva, con preferencia, a lotes maestros líquidos bombeables. La invención se refiere también al uso de la mezcla según la invención para colorear la masa de plásticos. Por coloración de la masa se entiende, en este caso, en especial procedimientos en los que la mezcla de colorantes se incorpora en la masa plástica fundida, por ejemplo, con ayuda con un extrusor, o en los que el colorante ya se añade a los componentes de partida para preparar el plástico, por ejemplo, monómeros, antes de la polimerización. Los plásticos de especial preferencia son los termoplásticos, por ejemplo, polímeros de vinilo, poliésteres, poliamidas, así como poliolefinas , en especial polietileno y polipropileno, o policarbonatos .

Los polímeros de vinilo son poliestireno, copolimeros de estireno-acrilnitrilo, copolimeros de estireno-butadieno, terpolímeros de estireno-butadieno-acrilnitrilo, polimetacrilato, cloruro de polivinilo, etc. También son apropiados poliésteres tales como, por ejemplo, tereftalatos de polietileno, policarbonatos y ésteres de celulosa. Se prefieren poliestireno, polímeros mixtos de estireno, tereftalatos de polietileno, policarbonatos, polimetacrilatos y poliamidas. Se prefieren en especial poliestireno, tereftalatos de polietileno, policarbonatos y polimetacrilatos . Los compuestos de alto peso molecular mencionados pueden estar presentes solos o en mezclas, como masas plásticas o masas fundidas. Se prefiere en especial el tereftalato de polietileno (PET) . Las mezclas según la invención se aplican, por ejemplo, en forma finamente distribuida, pudiendo usar dispersantes, pero no siendo obligatorio. Sin embargo, también se pueden usar, por ejemplo, en lotes maestros, por ejemplo, forma granulada, por ejemplo, como gotitas solidificadas, esferas, esferas huecas, escamas y similares. Como las mezclas de colorantes son resistentes a los catalizadores de polimerización, en especial peróxidos, también es posible añadirlos a los materiales de partida monoméricos para los plásticos y luego polimerizarlos en presencia de catalizadores de polimerización. Para ello, se disuelven las mezclas de colorantes con preferencia en los componentes monoméricos o se combinan íntimamente con ellos. Las mezclas de colorantes según la invención se emplean con preferencia en cantidades del 0, 0001 al 1% en peso, en especial del 0,01 al 0,5% en peso, respecto del plástico o las fibras de síntesis. Al emplear lotes maestros, la cantidad es tal que resulten asimismo con preferencia estas proporciones de mezclas de colorantes, respecto del plástico. Por adición de pigmentos insolubles en los polímeros tales como, por ejemplo, dióxido de titanio, se pueden obtener correspondientes coloraciones pasteles valiosas. El dióxido de titanio se puede usar en una cantidad del 0,01 al 10% en peso, con preferencia del 0,1 al 5% en peso, respecto de la cantidad polimérica. Se obtienen coloraciones rojas con vetas azules transparentes o pasteles con buena resistencia térmica, así como buena solidez a la luz, al clima, de sublimación y de migración. Al utilizar conjuntamente colorantes amarillos y verdes, o bien azules, se obtienen coloraciones marrones con las mismas resistencias. Por ello, la invención se refiere también a un procedimiento para colorear masas plásticas, caracterizado porque se incorpora la mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, con preferencia en forma de su lote maestro, en la masa plástica fundida o se añade ya a los componentes de partida para preparar el plástico antes de la polimerización. La invención se refiere también a plásticos que contienen la mezcla de colorantes según la invención. Estos plásticos son en especial cuerpos huecos tales como botellas, en especial botellas de bebidas. Se obtienen coloraciones rojas o marrones transparentes o pasteles con buena resistencia al calor, asi como buena solidez a la luz, al clima, de sublimación y de migración. En especial, la solidez de sublimación y migración de los colorantes de la fórmula (I) según la invención es claramente mejor en comparación con, por ejemplo, el colorante de la fórmula (CI) con R27 = R28 = H (= C. I. Solvent Red 60) . Las mezclas rojas y marrones según la invención muestran asimismo buenas resistencias, en especial buena solidez de sublimación y migración. Estas mezclas también se caracterizan por una buena solubilidad en plásticos, en especial en lotes maestros. En comparación con mezclas marrones a base de C . I. Solvent Red 135, la solubilidad del lote maestro está claramente aumentada, lo cual es inesperado debido a la masa molar relativamente elevada de los colorantes de la fórmula (I) en puente según la invención. La invención se refiere también a compuestos de la fórmula I en la que -B- representa -O-B^O- o -CH2B2-CH2, R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido, B1 representa un puente de las fórmulas enta un puente de las fórmulas ^(CH2)P\ representa metilo, etilo, metoxi o flúor, representa un puente de las fórmulas representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. Con preferencia, el compuesto de la fórmula (I) equivale a las fórmulas (la) a (Ic) O O. , NH, O en especial la fórmula (la) . En el caso de la estructura de naftalina, los enlaces indeterminados actúan con preferencia en las posiciones 1,5, 1,8, 2,6 ó 2,7 y, en el caso de las estructuras de benceno y ciclohexano, los enlaces indeterminados actúan en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4. Por alquilo Ci-C8, se entienden aquí y a continuación, alquilo Ci-Ce lineal o ramificado, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, 2-propilo, n-butilo, 2-butilo, iso-butilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo o 2-etilhexilo . Por alquilo Ci-Cs sustituido, se entiende alquilo Ci-Ce lineal o ramificado, tal como se describió con anterioridad, que está sustituido con al menos uno de los radicales flúor, ciano, hidroxi, alcoxi Ci a C4, acetoxi, propoxi, butoxi, alcoxi Ci-Cj-carbonilo, ciclopentilo, ciclohexilo, fenilo, naftilo, por ejemplo, trifluorometilo, pe fluorobutilo , 2-cloroetilo, cianometilo, 2-cianoetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-acetoxietilo, 2-metoxicarboniletilo, ciclohexilmetilo, bencilo, fenetilo o fenilpropilo . Aquí y a continuación, por ejemplo, por butilo se entiende siempre n-butilo, 2-butilo, iso-butilo o terc-butilo, siempre que no se diga expresamente otra cosa. Por cicloalquilo C3-C8 se entiende aquí y a continuación, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo. Por cicloalquilo C3-Cs sustituido se entiende, por ejemplo, metilciclohexilo . Con preferencia, R1 representa hidrógeno. Asimismo, con preferencia, R1 representa metilo. Los puentes B1 preferidos son: R representa metilo, X representa un puente de las fórmulas u O, representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de O a 4 , m, n y p representa, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4, q y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 2 a 6, s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 2 y las posiciones de los anillos indeterminadas son 1,2, 1,3 ó Los puentes B de especial preferencia en los que Y representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 1 a 2, m, n y p representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 2, q representa un número entero de 2 a 4 , s y t representan, de modo independiente entre si, 1 y las posiciones de los anillos indeterminadas son 1,4. Los puentes B2 de preferencia son: -O- -ø JGVCX.

Y representa un puente de las fórmulas representa un número entero de 1 a 6 y representa un número entero de 2 a Los puentes B2 de especial preferencia en los que p representa un número entero de 1 a 4. Otro objeto de la invención es un procedimiento para preparar los colorantes según la invención de la fórmula (I), en la que B representa un puente -0-B1-0-, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de antraquinona de la fórmula (II) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-Cs eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido y R representa cloro, bromo o fenoxi, con un alcohol bifuncional de la fórmula (III) HO-B^OH (III) que representa un puente de las fórmulas representa metilo, etilo, metoxi o flúor, representa un puente de las fórmulas Y representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de 0 a 8 , m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. Otro objeto de la invención es un procedimiento para preparar los colorantes de la fórmula (I) según la invención, en la que B representa un puente -0-Bx-0-y B1 representa un puente de la fórmula en la que Y representa un grupo bifuncional de las fórmulas m, n y r representan, de modo independiente entre sí, un número entero de l a 8 y n y m son iguales y q representa un número entero de 2 a 8 , caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de antraquinona de la fórmula (IV) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido y n representa un número entero de 1 a 8 , con un cloruro de ácido o éster bifuncional de la fórmula (V) de la fórmula (VI) A-CO-(CH2)r-CO-A (VI) un isocianato bifuncional de la fórmula o de la fórmula (VIII) 0-ON-{CHa)q-N»C=0 (VIH) en las que A representa Cl o metoxi, r representa un número entero de 1 a 8 y q representa un número entero de 2 a 8. Otro objeto de la invención es un procedimiento para preparar los colorantes de la fórmula (1) según la invención, en la que B representa un puente -0-B1-0- y B1 representa un puente de las fórmulas R representa metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de las fórmulas representa un puente de las fórmulas 1 representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto antraquinona de la fórmula (II) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido y R representa cloro, bromo o fenoxi, con un compuesto de antraquinona de la fórmula (IX) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido. En el caso de las fórmulas (II), (IV) y (IX), se entienden, análogamente a la fórmula (1), los correspondientes isómeros, por ejemplo, La reacción se realiza, por ejemplo, en la relación molar (II) / (III) o bien (IV) / (V) o bien (IV) / (VI) o bien (IV) / (Vil) o bien (IV) / (VIII) de 2/1 o bien en la relación molar (II) / (IX) de 1/1. Pero también puede ser ventajoso emplear uno de los dos componentes relativamente a esta proporción en exceso. La reacción se realiza ventajosamente en un disolvente. Los ejemplos de ellos son disolventes apróticos dipolares tales como N-metil- o -etilpirrolidona, dimetilformamida y disolventes aromáticos tales como tolueno, xileno, clorobenceno, 1 , 2-diclorobenceno, éster metílico de ácido benzoico, asi como heterociclos tales como piridina, quinolina . La reacción se realiza ventajosamente en presencia de una base. Las bases apropiadas son, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos, aminas, por ejemplo, hidróxidos alcalinos tales como hidróxido de sodio o de potasio, carbonatos alcalinos tales como carbonato de sodio o de potasio, aminas tales como piridina, quinolina, trietilamina .

Asimismo se pueden añadir catalizadores de transferencia de fase tales como sales de amonio cuaternario o éteres de corona. Los ejemplos son bromuro de tetrabutilamonio, hidróxido de trimetilbencilamonio, cloruro de tricaprilmetilamonio, 18-corona-6. La reacción se lleva a cabo, por ejemplo, a temperaturas en el intervalo de 80 a 220 °C, con preferencia en el intervalo de 80 a 180 °C, con preferencia especial en el intervalo de 100 a 160 °C. Se prefiere en especial, en el caso de la reacción de los compuestos de la fórmula (II) con aquellos de la fórmula (111), carbonato anhidro de sodio o de potasio como base y N-metil- o -etilpirrolidona como disolvente o carbonato anhidro de sodio o de potasio como base, 1 , 2-diclorobenceno como disolvente y 18-corona-6 o bromuro de tetrabutilamonio o cloruro de tricaprilmetilamonio como catalizador de transferencia de fase. Una vez terminada la reacción, se pueden precipitar, por ejemplo, los productos de reacción por adición de alcoholes tales como metanol o etanol o agua o mezclas de ellos y aislarlos por filtración y eventualmente seguirlos purificando . Otro objeto de la invención es un procedimiento para la preparación de colorantes de la fórmula (I) según la invención, en la que B representa un puente -CH2-B2-CH2-, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de dihidroantraquinona , que en una forma tautomérica corresponde a la fórmula (X) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido, con un aldehido bifuncional de la fórmula (XI) OCH-B2-CHO (XI), en la que B2 representa un puente de las fórmulas Y representa un puente de las fórmulas p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. La reacción se realiza, por ejemplo, en la relación molar (X) / (XI) de 2/1. Pero también puede ser ventajoso emplear uno de los dos componentes relativamente a esta proporción en exceso. La reacción se lleva a cabo ventajosamente en un disolvente. Los ejemplos de ellos son alcoholes Ci-Cio tales como metanol, etanol, propanol, 2-propanol, butanol, pentanol, hexanol, alcohol bencílico, disolventes apróticos dipolares tales como N-metil- o -etilpirrolidona , dimetilformamida y disolventes aromáticos tales como tolueno, xileno, clorobenceno, 1 , 2-diclorobenceno, éster metílico de ácido benzoico, así como heterociclos tales como piridina, quinolina . La reacción se lleva a cabo ventajosamente en presencia de ácidos y/o bases. Los ácidos apropiados son, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido bencensulfónico, ácido toluensulfónico, ácido acético, ácido metansulfónico . Las bases apropiadas son, por ejemplo, aminas tales como piperidina, morfolina, piperazina, piridina, quinolina, trietilamina . Asimismo es ventajosa la combinación de ácidos y bases, por ejemplo, ácido acético y piperidina. La reacción se lleva a cabo, por ejemplo, a temperaturas en el intervalo de 40 a 180 °C, con preferencia en el intervalo de 70 a 120 °C. Una vez terminada la reacción, se pueden precipitar, por ejemplo, los productos de reacción eventualmente por adición de alcoholes tales como metanol o etanol o agua o mezclas de ellos y aislarlos por filtración y eventualmente seguirlos purificando.

Otro objeto de la invención son los lotes maestros que contienen del 15 al 70% en peso, con preferencia del 40 al 70% en peso del colorante de la fórmula I según la invención y un portador. La invención también se refiere al uso de los compuestos de la fórmula I según la invención para colorear masas plásticas . La invención también se refiere al uso del compuesto de la fórmula I según la invención o de las mezclas según la invención para colorear fibras de síntesis, con preferencia en forma dispersa.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Se agitaron 2,70 g de ciclohexiliden-bisfenol bajo una atmósfera de nitrógeno en 20 mi de de N-metilpirrolidona con 4 mi de de lejía de potasa al 50% durante 3 h a 100 °C. Luego se incorporaron 6,40 g de l-amino-2-bromo-4 -hidroxiantraquinona . Se agitó durante 2 h a 120 °C, se enfrió hasta 80 °C, se diluyó con 15 mi de metanol y tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión. Después de lavar con 10 mi de de metanol y 100 mi de de agua caliente, se secó a 80 °C al vacío. Se obtuvieron 3,90 g (52 % d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS ( MP) : Amáx = 523, 561 nm, e = 24880 1 mol"1 cm"1 (a 523 nm) .

Ejemplo 2 Análogamente al Ejemplo 1, pero usando 3,5 g de 4,4- ( 1 , 3-fenilendiisopropiliden) -bisfenol se obtuvieron 4,80 g (57,6% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula nm) Ejemplo 3 Se agitaron 2,30 g de 2 , 2-bis ( -hidroxi-3-metilfenil ) propano bajo una atmósfera de nitrógeno en 15 mi de de N-metilpirrolidona con 4 mi de de lejía de potasa al 50% durante 3 h a 100 °C. Luego se incorporaron 5,71 g de 1-amino-2-bromo-4-hidroxiantraquinona . Se agitó durante 7 h a 120 °C, se enfrió hasta 80 °C, se diluyó con 15 mi de metanol y tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión. Después de lavar con 10 mi de metanol y 100 mi de de agua caliente, se secó al vacío al 80 °C. Se obtuvieron 1,07 g (16% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS (NMP) : Amáx = 522, 558 nm, e = 22970 1 mol"1 cm"1 (a 522 nm) .

Ejemplo 4 Bajo una atmósfera de nitrógeno se incorporaron 2,50 g de 1, -bis- (2-hidroxietoxi) benceno, 1,42 g de hidróxido de potasio y 8,36 g de l-amino-2-fenoxi-4-hidroxiantraquinona en 20 mi de N-etilpirrolidona y se agitó durante 11 h a 130 °C. Tras enfriar hasta 80 °C, se diluyó con 60 mi de metanol y tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión. Después de lavar con 10 mi de metanol y 100 mi de agua caliente, se secó al vacio a 80 °C. Se obtuvieron 6,80 g (80% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula Ejemplo 5 Bajo una atmósfera de nitrógeno se incorporaron 2,50 g de 2, 7-dihidroxinaftalina, 3,31 g de carbonato de sodio anhidro, 0,83 g de 18-corona-6 y 9,93 g de l-amino-2-bromo-4- hidroxiantraquinona en 25 mi de 1 , 2-diclorobenceno y se agitaron durante 4 h a 165 °C. Después de enfriar hasta 80 °C, se diluyó con 60 mi de metanol, se agitó durante 1 h a 60 °C y tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión. Después de lavar con 10 mi de metanol y 100 mi agua caliente, se secó al vacío a 80 °C. Se obtuvieron 7,51 (76% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS (NMP) : Amáx = 525,560 nm, e = 26710 1 mol"1 cm"1 (a 525 nm) .

Ejemplo 6 Análogamente al Ejemplo 5, se obtuvieron usando 2,50 g de 2, 6-dihidroxinaftalina 8,00 g (80,8% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS (NMP): Amáx = 525,561 nm, e = 23870 1 mol"1 cm"1 (a 525 nm) .

Ejemplo 7 Bajo una atmósfera de nitrógeno se agitaron 2,50 g de 1 , 4-butanodioI y 5,88 g de carbonato de sodio en 35 mi de N-eetilpirrolidona durante 3 h a 150 °C. Luego se incorporaron 18,4 g de l-amino-2-fenoxi-4-hidroxiantraquinona y se agitaron durante 24 h a 160 °C. Tras enfriar hasta 80 °C, se diluyó con 60 mi de metanol, se agitó durante 1 h a 60 °C y tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión. Después de lavar con 10 mi de metanol y 100 mi de agua caliente, se secó al vacio a 80 °C. Se obtuvieron 8,53 g de un polvo rojo. Este se hirvió dos veces para purificar en 100 mi de tolueno durante 2 h, se filtró por succión en caliente y se lavó con 250 mi de tolueno caliente y luego con 100 mi de metanol caliente. Finalmente se lavó con 100 mi de agua caliente y se secó al vacio a 80 °C. Se obtuvieron 5,42 g (35% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS (NMP) : Amáx = 518, 556 nm, e = 14740 1 mol"1 crtf1 (a 518 nm) .

Ejemplo 8 a) 2,24 g hidróxido de potasio se disolvieron en 62 g de etilenglicol . Se incorporaron 9,9 g de l-amino-2-fenoxi-4 — hidroxiantraquinona y se agitaron durante 6 h a 120 °C bajo una atmósfera de nitrógeno. Tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión, se lavó con 20 mi de etilenglicol y 100 mi de agua y se secó al vacio a 80 °C. Se obtuvieron 7,7 g (86% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula b) 2,0 g del producto de a) se dispusieron bajo una atmósfera de nitrógeno en 25 mi de piridina. Se añadieron 0,68 g de dicloruro de ácido tereftálico y se agitó durante 7 h a reflujo. Tras enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró por succión, se lavó con 10 mi de metanol y 100 mi de agua caliente y se secó al vacio a 80 °C. Se obtuvieron 1,85 g (76% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS (NMP) : Amáx = 518, 555 nm.

Ejemplo 9 Se agitaron 2,53 g de 1 , 4-ciclohexandimetanoI y 3,71 g de carbonato de sodio anhidro en 30 mi de N-etilpirrolidona bajo una atmósfera de nitrógeno durante 3 h a 120 °C. Luego se incorporaron 11,49 g de l-amino-2-fenoxi-4-hidroxiantraquinona y luego se agitaron durante 15 h a 160 °C. Tras enfriar hasta 100 °C, se diluyó con 60 mi de metanol y se enfrió hasta temperatura ambiente. Se filtró por succión, se lavó con 10 mi de metanol y 100 mi de agua caliente y se secó al vacio a 80 °C. El producto crudo se hirvió en 100 mi de tolueno durante 3 h bajo agitación, se filtró por succión en caliente, se lavó con 10 mi de tolueno caliente y 30 mi de metanol y se secó al vacio a 80 °C. Se obtuvieron 2,71 g (25% d. t.) de un polvo rojo de la fórmula UV/VIS (NMP) : Amáx = 519,555 nm, e = 21960 1 mol"1 cm"1 (a 519 nm) .

Ejemplo 10 Análogamente al Ejemplo 1, se obtuvieron usando 2,3 g de 2 , 2-bis ( 4-hidroxi-fenil ) propano y 6,69 g de l-amino-2-bromo-4-metoxiantraquinona 4,73 g (64,3% d. t.) del colorante rojo de la fórmula UV/VIS (NMP): Amáx = 521,552 nm, e = 13450 1 mol"1 cm"1 (a 521 nm) .

Ejemplo 11 Análogamente al Ejemplo 1, se obtuvo usando 2, 2-bis (4-hidroxi-fenil ) propano y l-amino-3-bromo-4-hidroxiantraquinona el colorante de la fórmula Ejemplo 12 Se agitaron 6,70 g de aldehido tereftálico, 24,1 g de 1-amino-4-hidroxi-dihidroantraquinona, 2,55 g de piperidina y 1,80 g de ácido acético glacial bajo una atmósfera de nitrógeno en 150 mi de N-metilpirrolidona durante 8 h a 150 °C. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, se filtró la suspensión violeta por succión, se lavó con 40 mi de N— metilpinolidona , 100 mi de metanol y 300 mi de agua caliente. Después de secar a 80 °C al vacio, se obtuvieron 15,8 g (54% d. t.) de un polvo violeta de la fórmula UV/VIS (NMP) : Amáx = 538, 574 nm.

Ejemplos de coloración a) Se mezclan intensamente 100 g de granulado de poliestireno y 0,02 g del colorante del Ejemplo 4 en el mezclador de tambor durante 15 min. El granulado coloreado en seco se elabora a 240 °C en una máquina de vertido por inyección sinfín. Se obtuvieron placas rojas con vetas azules transparentes con una muy buena solidez a la luz y de migración .

En lugar de polimerizado de poliestireno, también se pueden usar polimerizados mixtos con butadieno y acrilnitrilo . Si adicionalmente se añaden 0,5 g de dióxido de titanio, entonces se obtienen coloraciones pasteles intensas. b) 0,025 g del colorante del Ejemplo 4 se mezclan con 100 g de tereftalato de polietileno de un tipo transparente y se homogeneizan en un extrusor de eje doble a 280 °C. Se obtiene una coloración roja con vetas azules transparente con buena solidez a la luz y de migración. Después de la posterior granulación, se puede elaborar el plástico coloreado según los métodos usuales del moldeo termoplástico . Si se trabaja con la adición de 1% de dióxido de titanio, entonces se obtiene una coloración pastel. c) 100 g de un policarbonato usual en el mercado se mezclan en seco en forma de granulado con 0,03 g del colorante del Ejemplo 4. El granulado asi espolvoreado se homogeneiza en un extrusor de doble eje a 290 °C. Se obtiene una coloración roja con vetas azules transparente con buena solidez a la luz y de migración. El policarbonato coloreado se saca del extrusor como tira y se elabora en un granulado. El granulado se puede procesar de acuerdo con los métodos usuales de la confección de masas termoplásticas . Si se trabaja con la adición del 1% de dióxido de titanio, entonces se obtiene una coloración pastel. d) Análogamente, se procede usando un copolimerizado de estireno-acrilnitrilo, pero se homogeneiza a 190 °C. e) En 98,9 g de estireno se disuelven 0,05 g de tere- dodecilmercaptano, así como 0,05 g del colorante del Ejemplo 4. Se dispersa esta solución en una solución de 200 g de agua desalini zada , 0,3 g de acetato de polivinilo parcialmente saponificado (por ejemplo, Mowiol® 50/88) y 0,05 g de dodecilbencensulfonato . Tras añadir 0,1 g de peróxido de dibenzoílo disuelto en 1 g de estireno, se calienta la dispersión bajo agitación vigorosa hasta 80 °C y se inicia la polimerización. Al usar las siguientes condiciones de polimerización: 4 h a 80 °C, 2 h a 90 °C, 3 h a 110 °C, 2 h a 130 °C, se obtiene el polimerizado con un rendimiento del 98% del teórico. El polimerizado se produce en forma de perlas que presentan según las condiciones de agitación un diámetro de 0,1 a 1,5 mm (valor D50) . El polimerizado se separa del suero por filtración y se seca a 110 °C hasta una humedad residual del 0,5%. Después de fundir (rodillo caliente), se añaden mezclando 0,5% de estearato de cinc y 0,2% de ionol y se granula el polimerizado. El polimerizado coloreado de rojo con vetas azules se puede procesar de acuerdo con los métodos usuales del moldeado termoplástico, por ejemplo, en el procedimiento de vertido por inyección, para formar piezas moldeadas transparentes rojas con vetas azules. De forma análoga, se pueden emplear los colorantes de los Ejemplos 1-3 y 5-11, así como los colorantes y las mezclas de la siguiente tabla. Se obtienen coloraciones rojas o azules con buenas resistencias.

Ejemplos de mezcla Se emplearon los siguientes colorantes: fórmula (la) con R1 = H y -B- (2) = fórmula (la) con R = H y -B- = (3) = Ejemplo 4 = fórmula (la) con R1 = H y -B- (4) = fórmula (L) con R10 = COOCH3 y R11 = H (5) = fórmula (C) con R2U = COOCH3, R¿1 = R = CH3, R = R CN, R25 = -CH2CH2CH2OCH3 , R26 = H (6) = fórmula (LUI) (C. I. Solvent Red 135) (9) = fórmula (CI) con R27 = R28 = H (10) = fórmula (CCI) (11) = fórmula (CCII) con R29 = H (12) = fórmula (CCI1I) con R30 = CH3, R31 = CN, R32 = etilo, R33 = ciclohexilo en posición p (13) = fórmula (CCLI) con R34 = R35 = H, R36 = R37 = CH3 en posición p (15) = Ejemplo 1 = fórmula (la) con Ejemplos de coloraciones de las mezclas Valores de colores CIE medición de transmisión PET transparente 2 mm Ilum Ángulo L* a* b* Ámbar 5 c D65 10° 60, 8 13,2 48,8 Ámbar 5 d D65 10° 62, 6 13,3 55, 2 Ámbar 5 e D65 10° 57, 0 24, 9 70, 3 Ámbar 5 f D65 10° 56, 8 24,2 66, 7 Ámbar 5 g D65 10° 59,0 23.3 73, 1 Colorante / 100 g de PET [g] PET (7) (8) (14) (%) Colora transparente (compa( compa( compa nte 2 mm ración) ración ) - total ración ) (7) 0, 05000 0, 0500 (comparación) 0 (8) 0, 05000 0, 0500 (comparación) 0 (14) 0, 0500 0, 0500 (comparación) 0 0 (15) 0, 05000 0, 0500 (comparación) 0 Colorante / 100 g de PET PET [g] transpare (7) Coloran (5) (1) (2) (3) (4) nte compar te Soluciones de las mezclas La solubilidad máxima de los colorantes se calculó en éster metílico del ácido benzoico. A estas soluciones saturadas se añadió finalmente la cantidad indicada del colorante anaranjado (4) (= fórmula (L) con R10 = COOCH3 y R11 = H) . Este colorante se disolvió en este caso completamente.

Solubilidad máxima de los colorantes en éster metílico de ácido benzoico y datos espectrales Ell = extinción de 1 g de esta solución en 100 mi de N-metilpirrolidona medido en una cubeta de 1 cm Soluciones de las mezclas rojas en éster metílico del ácido benzoico y datos espectrales Ell = extinción de 1 g de esta solución en 100 mi de N-metilpirrolidona medido en una cubeta de 1 cm (sh) = hombro Se ensayaron los datos espectrales de las soluciones. Se muestra que, respecto a la intensidad de color (= extinción) máxima alcanzable con una solución saturada del colorante de comparación (7) las soluciones de los colorantes rojos y las mezclas rojas según la invención son más intensas hasta más de 80 veces.

Ensayos de extrusión Los ensayos de extrusión se realizaron con PET como plástico y a) con el colorante de comparación (7) b) con una mezcla 50/50 del colorante rojo (5) y el colorante anaranj ado ( ) . Para los ensayos, se utilizó un extrusor de la empresa Leistritz del tipo ZSE 18 HP. La velocidad se mantuvo constante en 600 rpm y la temperatura de la camisa del cilindro, en 245 °C. La dosificación de la mezcla de PET/colorante se realizó a través de una unidad dosificadora del tipo Brabender DS28 con tornillo individual a una velocidad de 25 rpm. Se utilizó el tipo de PET Voridian 9921 W. Tal como puede extraerse de la siguiente tabla, la presión de la masa al usar el colorante (7) ya aumenta considerablemente de 12 a 16 bar, cuando se eleva la concentración del colorante del 20 al 30%. Por el contrario, la presión de la masa al usar una mezcla de colorantes de iguales partes de colorante (5) y (4) y un contenido de colorante total del 30% con 4 bar es claramente menor y sorprendentemente tampoco sigue aumentando con una concentración del colorante total de hasta el 45%. Por ello, es posible una carga del lote considerablemente mayor.

Presión (bar) Contenido de Mezcla de Colorante (7) colorante colorante (5) y (4) 1:1 20 7 12 30 4 16 40 4 — 45 4 — Habiendo descrito la invención como antecede, se declara como propiedad lo contenido en las siguientes

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES Mezclas que c Contienen al menos un colorante rojo de la fórmula (1), (C) o (CI) las que representa hidrógeno, alquilo Ci eventualmente sustituido o cicloalquilo C3- eventualmente sustituido, B representa un puente de las fórmulas -0-B1-0 o -CH2-B2-CH2-, R2 representa hidrógeno, metilo, etilo, metoxi flúor, X representa un puente de la fórmula Y representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8, q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan , de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4 , R y R representan, de modo independiente entre si, ciano o alcoxi Ci-Cs-carbonilo eventualmente sustituido, R representa hidrógeno o alquilo C1-C3 eventualmente sustituido, R23 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido, R24 representa ciano, alquil Ci-C8-sul fonilo eventualmente sustituido o alcoxi Ci-C8-ca rboni lo eventualmente sustituido, R25 representa alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido, arilo C6-C10 eventualmente sustituido, representa hidrógeno o, de modo independiente R25, tiene el significado de R25 o NR R representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R27 representa uno o varios radicales con el significado de hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, flúor, ciano, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo C6-C10 eventualmente sustituido, R representa hidrógeno o alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , 86 en las que R representa hidrógeno, alquilo Ci-Cg eventualmente sustituido, alcoxi Ci-Cs eventualmente sustituido, alquil Ci-Cs-sulfonilo eventualmente sustituido, alcoxi Ci-Cs-carbonilo eventualmente sustituido, nitro, ciano o flúor, R11 representa hidrógeno, alquilo Ci-Cs eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-Ce-carbonilo eventualmente sustituido, nitro, ciano o flúor, R12 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido, R13 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o alcoxi Ci-Cs-carbonilo eventualmente sustituido , representa ciano, alquil eventualmente sustituido, alcox eventualmente sustituido, X representa 0 o S, representa N o C-CN, R representan, de modo independiente entre si, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido o arilo C6-C10 eventualmente sustituido o NR R representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R representa hidrógeno o alquilo Ci-C8, representa arilo C6-C10 eventualmente sustituido, R23' representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido, R24' representa ciano, alquil d-C8-sulfonilo eventualmente sustituido o alcoxi Ci-C8-carbonilo eventualmente sustituido, R25' representa alquilo Ci-Ce eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido, arilo C6-C10 eventualmente sustituido, R26' representa hidrógeno o, de modo independiente de R25' , tiene el significado de R25' o NR25'R26' representa pirrolidino, piperidino o morfolino, R43 y R44 representan, de modo independiente entre si, hidrógeno, alquilo C1-C4 eventualmente sustituido, en especial alquilo C1-C4 sustituido con uno o varios flúor, nitro, ciano, alcoxi Ci-Cj-carbonilo y R45 representa hidrógeno, metilo, ciano, flúor o cloro. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de la fórmula (I) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (LI), (LII), (LUI), (LIV) o (LV) , en especial de la fórmula (L) . Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de la fórmula (C) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (LI), (LII), (LUI), (LIV) o (LV) , en especial de la fórmula (L) . Mezclas de acuerdo con la reivindicación 1, que contienen un colorante rojo de la fórmula (Cl) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (LI), (LII), (LUI), (LIV) o (LV) , en especial de la fórmula (L) Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de la fórmula I en la que R1 representa hidrógeno o metilo, B1 representa un puente de la fórmula R2 representa metilo o cloro, X representa un puente de la fórmula Y representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 0 a 4 , m, n y p representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4 , q y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 2 a 6, s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 2 y las posiciones de los anillos indeterminadas significan 1,3 0 1,4. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de la fórmula (I), que representa hidrógeno o metilo, representa un puente de la fórmula Y representa un puente de la fórmula p representa un número entero de 1 a 6 y r representa un número entero de 2 a 6 y las posiciones de los anillos indeterminadas en el caso de anillos benceno o ciclohexano son 1,2, 1,3 ó 1,4 y, en el caso del anillo naftalina, son 2,6 y 2,7. 7. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene un colorante rojo de la fórmula (C) , en la que 20 R representa ciano, raetoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial representa ciano o metoxicarbonilo, con preferencia muy especial representa metoxicarbonilo, representa ciano, representa hidrógeno o metilo, con preferencia especial representa metilo, representa metilo o metoxicarbonilo, preferencia especial representa metilo, R representa ciano, metansulfonilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo, con preferencia especial representa ciano, R25 representa metilo, etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, cianoetilo, bencilo, ciclohexilo, fenilo o tolilo, con preferencia especial representa etilo, propilo, butilo, metoxietilo, metoxipropilo, bencilo, ciclohexilo o fenilo, con preferencia muy especial representa propilo, butilo o metoxipropilo, R26 representa hidrógeno o, de modo independiente de R25, tiene el significado de R25, o NR2 R26 representa pirrolidino, piperidino o morfolino, en especial cuando R20 representa C00CH3, R21 y R23 representan CH3, R22 y R24 representan CN, R representa -CH2CH2CH2OCH3 y R representa H y un colorante anaranjado de la fórmula (L) , en especial en la que R10 representa COOCH3 y R11 representa H. Mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, que contiene también al menos a) un colorante amarillo, con preferencia con un Amáx de 420 a 460 nm y al menos un colorante verde, con preferencia con un AmáX de 610 a 700 nm o b) un colorante amarillo, con preferencia con un Am¿x de 420 a 460 nm y al menos un colorante azul, con preferencia con un Amáx de 570 a 640 nm. Mezclas de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque también contienen a) al menos un colorante amarillo de la fórmula (CCI), (CC11), (CCI1I), (CCIV) o (CCV) (CClll), en las que R representa uno o varios radicales con el significado hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, flúor, ciano, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo C6-C10 eventualmente sustituido, R30 representa hidrógeno, metilo, etilo o metoxi, R31 representa ciano, alcoxi Ci-C8-carbonilo o alean Ci- C8-sulfonilo, R32 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido, R33 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo C6-Cio eventualmente sustituido, y B3 representa un puente de la fórmula y al menos un colorante verde de la fórmula (CCLI) en la que R y R representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno, hidroxi o alcoxi C1-C4, R y R representan, de modo independiente entre sí, hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido, alcoxi Ci-C8 eventualmente sustituido, flúor, cicloalquilo C3-C7 eventualmente sustituido o arilo C6-Cio eventualmente sustituido, o b) al menos un colorante amarillo de la fórmula (CC1), (CC1I), (CC11I), (CCIV) o (CCV) y al menos un colorante azul de la fórmula (CCCI) en la que R38 y R39 representan, de modo independiente entre sí, alquilo Ci-Ce eventualmente sustituido, cicloalquilo C3- C7 eventualmente sustituido o arilo C6-Ci0 eventualmente sustituido . 10. Lote maestro que contiene 15 - 80, en especial 15 - 70 % en peso de una mezcla de acuerdo con la reivindicación 1 y un portador. 11. Uso de una mezcla de acuerdo con la reivindicación 1 para colorear masas de plásticos. 12. Procedimiento para colorear masas de plásticos, caracterizado porque se incorpora la mezcla de acuerdo con la reivindicación 1, con preferencia en forma de su lote maestro en la masa plástica fundida o se añade ya a los componentes de partida para preparar el plástico antes de la polimerización. 13. Plásticos que contienen una mezcla de acuerdo con la reivindicación 1. 14. Compuestos de la fórmula I en especial de la fórmula (la) en las que -B- representa -O-f^-O- o -CH2-B2-CH2-, R1 representa hidrógeno, alquilo Ci sustituido o cicloalquilo C3-C8 sustituido, B1 representa un puente de la fórmula representa metilo, etilo, metoxi o flúor, X representa un puente de la fórmula Y representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 0 a 8 , m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8 , q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. 15. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizados porque R1 representa hidrógeno o metilo, B1 representa un puente de la fórmula R2 representa metilo, X representa un puente de la fórmula representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 0 a , m, n y p representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a , q y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 2 a 6, s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 2 y las posiciones de los anillos indeterminadas significan 1,2, 1,3 ó 1,4. 16. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizados porque R1 representa hidrógeno o metilo, B2 representa un puente de la fórmula Y representa un puente de las fórmula p representa un número entero de 1 a 6 y r representa un número entero de 2 a 6 y las posiciones de los anillos indeterminadas en el caso del anillo benceno o ciclohexano significan 1,2, 1,3 ó 1,4 y, en el caso del anillo naftalina, significan 2,6 ó 2,7. Procedimiento para preparar colorantes del compuesto de la fórmula ( 1 ) , en la que B representa un puente -0-B -0-, de acuerdo con la reivindicación 14, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto antraquinona de la fórmula (II) en la aue R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-Ce eventualmente sustituido o cicloalquilo 3-C8 eventualmente sustituido y R representa cloro, bromo o fenoxi, con un alcohol bifuncional de la fórmula (III) HO-B^OH (III), en la que B1 representa un puente de la fórmula representa metilo, etilo, metoxi o flúor, representa un puente de la fórmula representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 0 a 8 , m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero' de 1 a 8 , q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. 18. Procedimiento para preparar compuestos de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 14, en la que B representa un puente -0-B1-0- y B1 representa un puente de la fórmula ^ '- ^ en la que Y representa un grupo bifuncional de la fórmula m, n y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de l a 8 y n y m son iguales y q representa un número entero de 2 a 8 , caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de antraquinona de la fórmula (IV) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci sustituido o cicloalquilo C3-C8 sustituido y n representa un número entero de 1 a on un cloruro de ácido o éster bifuncional de las fórmulas (V) o (vi) A-CO-(<-'H.):-CO-A (VI) o un isocianato bifuncional de la fórmula o (VIII) 0K N-(CH2),,-N=( O (VJJ1) en las que A representa Cl o metoxi, r representa un número entero de 1 a 8 y q representa un número entero de 2 a 8. 19. Procedimiento para preparar los colorantes de la fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 14, en la que B representa un puente -0-B1-0-, B1 representa un puente de la fórmula 110 Y representa un puente de la fórmula 1 representa un número entero de 0 a 8, m, n, p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8 , q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4 , caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de antraquinona de la fórmula (II) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-Ce eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido y R representa cloro, bromo o fenoxi, con un compuesto de antraquinona de la fórmula (IX) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci-C8 eventualmente sustituido o cicloalquilo C3-C8 eventualmente sustituido . 20. Procedimiento para preparar los colorantes de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 14, en la que B representa un puente -CH2-B2-CH2_, caracterizado porque se hace reaccionar un compuesto de dihidroantraquinona, que en una forma tautomérica corresponde a la fórmula (X) en la que R1 representa hidrógeno, alquilo Ci a Cs eventualmente sustituido o cicloalquilo C3 a C& eventualmente sustituido, con un aldehido bifuncional de la fórmula OCH-B2-CHO (XI), en la que B2 representa un puente de las fórmulas Y representa un puente de las fórmulas p y r representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 8 , q representa un número entero de 2 a 8 y s y t representan, de modo independiente entre si, un número entero de 1 a 4. 21. Lote maestro que contiene 15 - 90 % en peso, en especial 15 - 70 % en peso de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 14 y un portador. 22. Uso de compuestos de acuerdo con la reivindicación 14 para colorear masas de plásticos. 23. Procedimiento para colorear masas de plásticos, caracterizado porque se incorpora un compuesto de acuerdo con la reivindicación 14, con preferencia en forma de su lote maestro en la masa plástica fundida o se añade ya a los componentes de partida para preparar el plástico antes de la polimerización. 24. Plásticos que contienen un compuesto de acuerdo con la reivindicación 14. 25. Uso de las mezclas de acuerdo con la reivindicación 1 o de los compuestos de acuerdo con la reivindicación 14 para colorear fibras sintéticas, con preferencia en forma dispersa. RESUMEN DE LA INVENCION Se hallaron mezclas que contienen al menos un colorante rojo de la fórmula (1), (C) o (Cl) y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (Ll), (Lll), (LUI), (LIV) o (LV) en las que los sustituyentes tienen el significado de la descripción, que son especialmente apropiados para colorear masas de plásticos. RESUMEN hallaron mezclas que contienen al menos un colorante la fórmula (1) , (C) o (Cl) (Cl), y al menos un colorante anaranjado de la fórmula (L) , (Ll) (Lll) , (LUI) , (LIV) o (LV) ÍLi en las que los sustituyentes tienen el significado de la descripción, que son especialmente apropiados para colorear masas de plásticos.