DE19623411A1

DE19623411A1 - Farbstoffmischungen

Info

Publication number: DE19623411A1
Application number: DE1996123411
Authority: DE
Inventors: Gunther Dr Lamm; Andreas Johann Dr Schmidt; Ruediger Dr Sens
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-06-12
Filing date: 1996-06-12
Publication date: 1997-12-18
Also published as: WO1997047690A1; ID17442A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Farbstoffmischungen, enthaltend mindestens einen Pyridonfarbstoff der Formel I,

in der
X¹ einen 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder hetero cyclischen Rest,
X² Cyano, Carbamoyl, C₁-C₆-Alkoxycarboyl, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkanoyl und
X³ C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen Rest der Formel NE¹E², wobei E¹ und E² unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₅-C₇-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substi tuiertes Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₃-Alka noyl, C₁-C₁₃-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₃-Alkylsulfonyl, C₅-C₇-Cycloalkylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Pyridylcarbonyl oder Thienylcarbonyl oder E¹ und E² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Succinimido, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phthalimido oder einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält, stehen, bedeuten,
sowie mindestens einen Azofarbstoff der Formel II

in der
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, substituiertes Phenyl, oder gegebenenfalls substi tuiertes C₃-C₇-Cycloalkyl,
R⁴ C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Cyano, Carbamoyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkanoyl und
D den Rest einer Diazokomponente bedeuten,
und/oder einen Anthrachinonfarbstoff der Formel III

in der
L¹ Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl,
L² und L³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkoxy, Benzyloxy, C₁-C₄-Alkylbenzyloxy, 2-Phenyl ethoxy, 2-(C₁-C₄-Alkylphenyl)ethoxy, C₁-C₁₀-Alkylthio, Benzylthio, 2-Phenylethylthio, Halogen, Hydroxyphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl oder einen Rest der Formel

worin G¹ für Sauerstoff oder Schwefel und G² für Wasserstoff oder C₁-C₈-Monoalkylsulfamoyl, dessen Alkylkette durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, stehen, und
L⁴ Amino, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Phenyl substituier tes C₁-C₁₀-Alkylthio bedeuten,
ein Verfahren zu ihrer thermischen Übertragung sowie ein Ver fahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Materialien mittels der neuen Farbstoffmischungen.

Es ist bekannt, das Thermotransferdruckverfahren mit einzelnen Farbstoffen oder auch mit Mischungen von Farbstoffen durchzu führen. Dabei hat sich jedoch gezeigt, daß die zur Anwendung kommenden Farbstoffe noch anwendungstechnische Mängel aufweisen.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Farbstoff mischungen bereitzustellen, die sich in vorteilhafter Weise zur thermischen Übertragung eignen.

Demgemäß wurden die eingangs näher bezeichneten Farbstoff mischungen gefunden.

Reste D können sich z. B. von einer Diazokomponente ableiten, die aus der Anilin-, Phenylazoanilin-, Aminothiophen-, Phenylazo aminothiophen-, Aminothiazol-, Phenylazoaminothiazol-, Aminoiso thiazol- oder Aminothiadiazolreihe stammt.

Hervorzuheben sind Farbstoffmischungen, die mindestens einen Azo farbstoff der Formel II enthalten, in der sich der Rest D z. B. von einer Diazokomponente D-NH₂ der Formel

ableitet, wobei
R⁶, R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, Cyano, Halogen, Nitro oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁶, -CO-NR¹⁶R¹⁷, -SO₂-R¹⁶, -SO₂-OR¹⁶, SO₂-NR¹⁶R¹⁷ oder

worin R¹⁶ und R¹⁷ unabhängig voneinander jeweils für Wasser stoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, stehen,
R⁹ Wasserstoff, Chlor, Cyano, C₁-C₈-Alkyl, das durch 1 Sauer stoffatom in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₁-C₈-Alkoxy, C₁-C₈-Alkylthio, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Benzyloxy oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁶ oder -CO-NR¹⁶R¹⁷, worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
R¹⁰ Wasserstoff, Cyano, Nitro oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁶ oder -CO-NR¹⁶R¹⁷, worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, oder R⁹ und R¹⁰ zusammen einen anellierten Benzolring,
R¹¹ Cyano, Nitro, Formyl oder einen Rest der Formel

worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
R¹² und R¹³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Chlor, Cyano, Nitro oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁶ oder -CO-NR¹⁶R¹⁷, worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
R¹⁴ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Chlor und
R¹⁵ Cyano oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁶ oder -CO-NR¹⁶R¹⁷, worin R¹⁶ und R¹⁷ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten.

X¹ stellt einen 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder hetero cyclischen, vorzugsweise aromatischen, Rest dar, der gegebenen falls substituiert ist und benzoanelliert sein kann.

Reste X¹ können sich z. B. von Komponenten aus der Benzol-, Indol-, Chinolin-, Aminonaphthalin-, Pyrrol-, Aminothiazol-, Benz imidazol-, Benzthiazol-, Aminothiophen- oder Diaminopyridinreihe ableiten.

Wichtige Reste X¹ sind z. B. solche der Formeln Va bis Vj

worin
n für 0 oder 1,
Z¹ für Wasserstoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylsulfonylamino, C₁-C₄-Mono- oder Dial kylaminosulfonylamino oder den Rest -NHCOZ⁷ oder -NHCO₂Z⁷, wobei Z⁷ die Bedeutung von Phenyl, Benzyl, Tolyl oder C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, besitzt,
Z² für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy,
Z³ und Z⁴ unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₃-C₄-Alkenyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Phenyl oder Tolyl oder zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom für einen 5- oder 6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält,
Z⁵ für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl und
Z⁶ für Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₃-Alkyl, gegebenenfalls substi tuiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Benzyl, C₅-C₇-Cycloalkyl, Thienyl, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio oder C₁-C₁₃-Monoalkylamino stehen.

Alle in den obengenannten Formeln auftretenden Alkyl- oder Alkenylgruppen können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.

Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Alkylreste auf treten, so können als Substituenten, sofern nicht anders ver merkt, z. B. Cyclohexyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, C₁-C₈-Alkanoyloxy, C₁-C₈-Alkylaminocarbonyloxy, C₁-C₈-Alkoxy carbonyl, C₁-C₈-Alkoxycarbonyloxy, wobei die Alkylkette der beiden letztgenannten Reste gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist und durch Phenyl oder Phenoxy substituiert sein kann, Cyclohexyloxy, Phenoxy, Halogen, Hydroxy oder Cyano in Betracht kommen. Die Alkylreste weisen dabei in der Regel 1 oder 2 Substituenten auf.

Wenn in den obengenannten Formeln Alkylreste auftreten, die durch Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sind, so sind, solche Alkylreste bevorzugt, die durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sind.

Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Cyclohexyl-, Phenyl- oder Pyridylreste auftreten, so können als Substituenten, z. B. C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₈-Alkoxy, Benzyloxy, Halogen, dabei insbe sondere Chlor oder Brom, Nitro oder Carboxyl in Betracht kommen. Die Cyclohexyl-, Phenyl- oder Pyridylreste weisen dabei in der Regel 1 bis 3 Substituenten auf.

Alkylreste sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl Undecyl, Dodecyl, Tri decyl, Isotridecyl, (die Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Iso decyl und Isotridecyl, sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen - vgl. dazu Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5^th Edition, Vol. A1, Seiten 290 bis 293, sowie Vol. A10, Seiten 284 und 285), 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder 3-Methoxypropyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl, 2- oder 3-Butoxypropyl, 2- oder 4-Meth oxybutyl, 2- oder 4-Ethoxybutyl, 2- oder 4-Propoxybutyl, 2- oder 4-Butoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxanonyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,8-Trioxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatetradecyl, 2-Meth oxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Propoxycarbonylethyl, 2-Isopropoxycarbonylethyl, 2-Butoxycarbonylethyl, 2- oder 3-Meth oxycarbonylpropyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonylpropyl, 2- oder 3-Propoxycarbonylpropyl, 2- oder 3-Butoxycarbonylpropyl, 2- oder 4-Methoxycarbonylbutyl, 2- oder 4-Ethoxycarbonylbutyl, 2- oder 4-Propoxycarbonylbutyl, 2- oder 4-Butoxycarbonylbutyl, 2-Methoxy carbonyloxyethyl, 2-Ethoxycarbonyloxyethyl, 2-Propoxycarbonyl oxyethyl, 2-Isopropoxycarbonyloxyethyl, 2-Butoxycarbonyloxyethyl, 2- oder 3-Methoxycarbonyloxypropyl, 2- oder 3-Ethoxycarbonyloxy propyl, 2- oder 3-Propoxycarbonyloxypropyl, 2- oder 3-Butoxy carbonyloxypropyl, 2- oder 4-Methoxycarbonyloxybutyl, 2- oder 4-Ethoxycarbonyloxybutyl, 2- oder 4-Propoxycarbonyloxybutyl, 2- oder 4-Butoxycarbonyloxybutyl, 2-(2-Phenylethoxycarbonyl oxy)ethyl, 2- oder 3-(2-Phenylethoxycarbonyloxy)propyl, 2-(2-Ethoxyethoxycarbonyloxy)ethyl, 2- oder 3-(2-Ethoxyethoxy carbonyloxy)propyl, 2-Methylaminocarbonyloxyethyl, 2-Ethylamino carbonyloxyethyl, 2- oder 3-Methylaminocarbonyloxypropyl, 2- oder 3-Ethylaminocarbonyloxypropyl, 2- oder 4-Methylaminocarbonyloxy butyl, 2- oder 4-Ethylaminocarbonyloxybutyl, Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexylethyl, Benzyl-2-Phenylethyl, 2-, 3- oder 4-Methyl benzyl, 2-, 3- oder 4-Methoxybenzyl, 2-, 3- oder 4-Nitrobenzyl, 2-Hydroxyethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, 2- oder 4-Hydroxybutyl, 2-Cyclohexyloxyethyl, 2- oder 3-Cyclohexyloxypropyl, 2- oder 4-Cyclohexyloxybutyl, 2-Phenoxyethyl, 2- oder 3-Phenoxypropyl, 2- oder 4-Phenoxybutyl, Trifluormethyl, 2-Chlorethyl, 2- oder 3-Chlorpropyl, 2-Cyanoethyl, 2- oder 3-Cyanopropyl oder 2- oder 4-Cyanobutyl.

Alkenylreste sind z. B. Prop-1-en-3-yl, But-2-en-4-yl oder 2-Methylprop-1-en-3-yl.

Cycloalkylreste sind z. B. Cyclopentyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl oder Cyclo heptyl.

Phenylreste sind z. B. Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Propylphenyl, 2-, 3- oder 4-Isopropylphenyl, 2-, 3- oder 4-Butylphenyl, 2,3-, 2,4- oder 2,6-Dimethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethoxyphenyl, 2,3-, 2,4- oder 2,6-Dimethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Fluorphenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder 4-Brom phenyl oder 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl oder 2-, 3- oder 4-Carboxylphenyl.

Pyridylreste sind z. B. Pyridyl, 2-, 3- oder 4-Methylpyridyl oder 2-, 3- oder 4-Carboxylpyridyl.

Carbamoylreste sind z. B. Mono- oder Dimethylcarbamoyl, Mono- oder Diethylcarbamoyl, Mono- oder Dipropylcarbamoyl, Mono- oder Diiso propylcarbamoyl, oder Mono- oder Dibutylcarbamoyl.

Alkylthioreste sind z. B. Methylthio, Ethylthio, Propylthio, isopropylthio, Butylthio, Isobutylthio, Pentylthio, Hexylthio, Heptylthio, Octylthio, Isooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Nonylthio, Isononylthio, Decylthio oder Isodecylthio.

Alkoxyreste sind z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neo pentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, 2-Methylpentyloxy, Heptyl oxy, Octyloxy, Isooctyloxy oder 2-Ethylhexyloxy.

Halogen ist z. B. Fluor, Chlor oder Brom.

Alkylsulfonyl-, Cycloalkylsufonyl-, Phenylsulfonyl- und Pyridyl sulfonylreste sind z. B. Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propyl sulfonyl, Isopropylsulfonyl, Butylsulfonyl, Isobutylsulfonyl, sec-Butylsulfonyl, Pentylsulfonyl, Isopentylsulfonyl, Neopentyl sulfonyl, Hexylsulfonyl, Heptylsulfonyl, Octylsulfonyl, 2-Ethyl hexylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl, Cyclohep tylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 2-Methylphenylsulfonyl, 2-Methoxy phenylsulfonyl, 2-Chlorphenylsulfony, 2-Nitrophenylsulfonyl, Pyridylsulfonyl oder 2-, 3- oder 4-Methylpyridylsulfonyl.

Alkoxycarbonylreste sind z. B. Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Isobutoxy carbonyl, sec-Butoxycarbonyl, Pentyloxycarbonyl, Isopentyloxy carbonyl, Neopentyloxycarbonyl, Hexyloxycarbonyl, Heptyloxy carbonyl, Octyloxycarbonyl, Isooctyloxycarbonyl oder 2-Ethyl hexyloxycarbonyl.

Alkanoyl- und Benzoylreste sind z. B. Formyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Pentanoyl, Hexanoyl, Benzoyl, 2-, 3- oder 4-Methyl benzoyl, 2-, 3- oder 4-Methoxybenzoyl, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzoyl oder 2-, 3- oder 4-Nitrobenzoyl.

Alkylsulfonylamino- und Mono- oder Dialkylaminosulfonylaminoreste sind z. B. Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Propyl sulfonylamino, Isopropylsulfonylamino, Butylsulfonylamino, Mono- oder Dimethylaminosulfonylamino, Mono- oder Diethylaminosulfonyl amino, Mono- oder Dipropylaminosulfonylamino, Mono- oder Diiso propylaminosulfonylamino, Mono- oder Dibutylaminosulfonylamino oder (N-Methyl-N-ethylaminosulfonyl)amino.

Alkoxyreste sind z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, tert-Butoxy, Pentyloxy, Isopenty loxy, Neopentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyl oxy, Isooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Nonyloxy, Isononyloxy, Decyl oxy, Isodecyloxy, 2-, 3- oder 4-Methylbenzyloxy, 2-(2-, 3- oder 4-Methylphenyl)ethoxy.

Sulfamoylreste sind z. B. Methylsulfamoyl, Ethylsulfamoyl, Propyl sulfamoyl, Isopropylsulfamoyl, Butylsulfamoyl, Pentylsulfamoyl, Hexylsulfamoyl, Heptylsulfamoyl, Octylsulfamoyl, 2-Ethylhexyl sulfamoyl, 2-Methoxyethylsulfamoyl, 2-Ethoxyethylsulfamoyl, 2- oder 3-Methoxypropylsulfamoyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl sulfamoyl, 3,6-Dioxaheptylsulfamoyl oder 2-Ethoxyethylsulfamoyl, 3,6-Dioxaoctylsulfamoyl.

Wenn die Reste E¹ und E² oder Z³ und Z⁴ jeweils zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom einen 5- oder 6-gliedrigen gesät tigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Hetero atome enthält, bedeuten, so können dafür z. B. Pyrrolidinyl, piperidinyl, Morpholinyl, Thiomorpholinyl, Thiomorpholinyl-S,S-dioxid, Piperazinyl oder N-(C₁-C₄-Alkyl)piperazinyl, wie N-Methyl- oder N-Ethylpiperazinyl, in Betracht kommen.

Bevorzugte Mischungspartner sind Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X² Cyano bedeutet.

Bevorzugte Mischungspartner sind weiterhin Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X³ C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, bedeutet.

Besonders bevorzugte Mischungspartner sind Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X³ C₁-C₆-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen ist, bedeutet.

Weiterhin bevorzugte Mischungspartner sind Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X¹ einen Rest bedeutet, der sich von einer Kompo nente aus der Thiazolreihe ableitet, insbesondere einen Rest der Formel Vi.

Besonders hervorzuheben als Mischungspartner sind Pyridon farbstoffe der Formel Ia

in der
X³ C₁-C₈-Alkyl,
Z³ und Z⁴ unabhängig voneinander jeweils C₁-C₈-Alkyl, das gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder Phenyl substituiert ist, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Prop-1-en-3-yl und
Z⁶ verzweigtes C₃-C₁₀-Alkyl oder Phenyl, insbesondere verzweigtes C₃-C₈-Alkyl bedeuten.

Ganz besonders hervorzuheben als Mischungspartner sind Pyridon farbstoffe der Formel Ia, in der Z⁶ verzweigtes C₃-C₆-Alkyl, ins besondere verzweigtes C₅-Alkyl bedeutet, wobei Neopentyl besonders zu nennen ist.

Weiterhin ganz besonders hervorzuheben als Mischungspartner sind Pyridonfarbstoffe der Formel Ia, in der, wenn die Reste Z³ und Z⁴ jeweils C₁-C₈-Alkyl bedeuten, die Summe der in den beiden Resten Z³ und Z⁴ vorhandenen Kohlenstoffatome mindestens 7, insbesondere mindestens 8, beträgt.

Bevorzugte Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der R⁴ Methyl und R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy, Acetyloxy, Cyano oder Phenyl substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, dedeuten.

Besonders interessante Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der der Rest D sich von einer Diazokomponente ableitet, die der Formel IVa, IVb, IVc, IVd, IVe, IVf oder IVg gehorcht.

Weiterhin bevorzugte Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der der Rest D sich von einer Diazokomponente ableitet, die der Formel IVa, IVb, IVd oder IVf gehorcht, wo bei R⁶, R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl, das durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann und gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder C₁-C₄-Alkanoyloxy substituiert ist, Cyano, Halogen, Nitro oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁸, -CO-NR¹⁸R¹⁹, -SO₂-R¹⁸, -SO₂-OR¹⁸ oder -SO₂-NR¹⁸R¹⁹, worin R¹⁹ und R²⁰ unabhängig vonein ander jeweils für Wasserstoff oder C₁-C₁₀-Alkyl, das durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann und gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder C₁-C₄-Alkanoyloxy substituiert ist, stehen, bedeuten.

Weiterhin bevorzugte Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der der Rest D sich von einer Diazokomponente ableitet, die der Formel IVc gehorcht, wobei
R⁹ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,
R¹⁰ Cyano oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁸ oder -CO-NR¹⁸R¹⁹, worin R¹⁸ und R¹⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen und
R¹¹ einen Rest der Formel

worin R¹⁸ und R¹⁹ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeuten.

Weiterhin bevorzugte Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der der Rest D sich von einer Diazokomponente ableitet, die der Formel IVe gehorcht, wobei
R⁹ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl und
R¹² Cyano, Nitro, Formyl oder einen Rest der Formel -CO-OR¹⁸, wobei R¹⁸ die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeuten.

Weiterhin bevorzugte Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der der Rest D sich von einer Diazokomponente ableitet, die der Formel IVg gehorcht, wobei
R⁹ C₁-C₈-Alkyl, das durch 1 Sauerstoffatom in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₁-C₈-Alkoxy, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder Benzyloxy und
R¹⁰ Cyano, Nitro oder den Rest der Formel -CO-OR¹⁸, wobei R¹⁸ die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeuten.

Besonders bevorzugte Mischungspartner sind Azofarbstoffe der Formel II, in der der Rest D sich von einer Diazokomponente ableitet, die der Formel IVc gehorcht, wobei
R⁹ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₈-Alkyl, das durch 1 Sauerstoffatom in Etherfunktion unterbrochen sein kann, C₁-C₈-Alkoxy, gegebenen falls durch C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenyl, Benzyl oder den Rest der Formel -CO-OR¹⁸, wobei R¹⁸ die obengenannte Bedeutung besitzt,
R¹⁰ Cyano oder den Rest der Formel -CO-OR¹⁸, wobei R¹⁸ die obenge nannte Bedeutung besitzt und
R¹¹ Cyano, Nitro, Formyl oder den Rest der Formel -CO-OR¹⁸, wobei R¹⁸ die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeuten.

Bevorzugte Mischungspartner sind Anthrachinonfarbstoffe der Formel III, in der L¹ Wasserstoff und L⁴ Hydroxy bedeuten und L² und L³ jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Bevorzugte Mischungspartner sind weiterhin Anthrachinonfarbstoffe der Formel III, in der L² und/oder L³ einen Rest der Formel

bedeuten, worin G¹ und G² jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Bevorzugte Mischungspartner sind weiterhin Anthrachinonfarbstoffe der Formel IIIa

in der G¹ und G² jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen enthalten in der Regel 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoff mischung, einen oder mehrere Pyridonfarbstoffe der Formel I sowie 20 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.-% und insbesondere 40 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Farbstoff mischung, einen oder mehrere Azofarbstoffe der Formel II und/oder Anthrachinonfarbstoffe der Formel III.

Die neuen Farbstoffmischungen können nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Abmischen der Einzelfarbstoffe im oben genannten Gewichtsverhältnis erhalten werden.

Die Pyridonfarbstoffe der Formel I sind bekannt und z. B. in der Patentanmeldung PCT/EP95/04267 beschrieben.

Die Azofarbstoffe der Formel II sind ebenfalls an sich bekannt und z. B. in der US-A-4 939 118 oder US-A-5 403 363 beschrieben oder können nach den dort genannten Methoden erhalten werden.

Die Anthrachinonfarbstoffe der Formel III sind ebenfalls an sich bekannt und beispielsweise in K. Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes", Vol. III, Seiten 391 bis 413, Academic Press, New York, London, 1970, beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen zeichnen sich durch vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften aus. Sie weisen eine hohe Löslichkeit im Farbband (gute Kompatibilität mit dem Bindemittel), eine hohe Stabilität in der Druckfarbe, eine gute Transferierbarkeit, eine hohe Bildstabilität (d. h. gute Licht echtheit sowie gute Stabilität gegenüber Umwelteinflüssen, z. B. Feuchtigkeit, Temperatur oder Chemikalien) auf und gewährleisten eine flexible coloristische Anpassung an die restlichen subtrak tiven Grundfarben, wodurch hochwertige Farbenräume resultieren.

Insbesondere hervorzuheben ist die spektral gleichmäßige Abnahme der Einzelkomponenten bei Bestrahlung, d. h. der Einzelfarbstoff mit der geringeren Lichtechtheit nimmt in der Regel nicht bevor zugt ab.

Bei allen im folgenden aufgeführten Anwendungsgebieten ergeben die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen Drucke oder Färbungen, die sehr brillant, farbstark und stabil sind.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ver fahren zur Übertragung von Farbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion oder Subli mation mit Hilfe einer Energiequelle, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich eine eingangs näher bezeichnete Farbstoffmischung befindet.

Zur Herstellung der für das erfindungsgemäße Verfahren benötigten Farbstoffträger werden die Farbstoffmischungen in einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder in Mischungen von Lösungsmitteln mit einem oder mehreren Bindemitteln, gegebenen falls unter Zugabe von Hilfsmitteln, zu einer Druckfarbe ver arbeitet. Diese enthält die Farbstoffe vorzugsweise in molekular dispers gelöster Form. Die Druckfarbe kann mittels einer Rakel auf den inerten Träger aufgetragen und die Färbung an der Luft getrocknet werden. Geeignete organische Lösungsmittel für die Farbstoffmischungen sind z. B. solche, in denen die Löslichkeit der Farbstoffmischungen bei einer Temperatur von 20°C größer als 1 Gew.-%, vorzugsweise größer als 5 Gew.-% ist.

Beispielhaft seien Ethanol, Propanol, Isobutanol, Tetrahydro furan, Methylenchlorid, Methylethylketon, Cyclopentanon, Cyclo hexanon, Toluol, Chlorbenzol oder deren Mischungen genannt.

Als Bindemittel kommen alle Resins oder Polymermaterialien in Betracht, die in organischen Lösungsmitteln löslich sind und die die Farbstoffmischungen an den inerten Träger abriebfest zu bin den vermögen. Dabei werden solche Bindemittel bevorzugt, die die Farbstoffmischung nach Trocknung der Druckfarbe an der Luft in Form eines klaren, transparenten Films aufnehmen, ohne daß dabei eine sichtbare Auskristallisation der Farbstoffmischung auftritt.

Solche Bindemittel sind beispielsweise in der US-A-5 132 438 oder in den entsprechenden dort zitierten Patentanmeldungen genannt. Darüber hinaus sind gesättigte lineare Polyester zu nennen.

Bevorzugte Bindemittel sind Ethylcellulose, Ethylhydroxyethyl cellulose, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Cellulosepropionat oder gesättigte lineare Polyester.

Das Gewichtsverhältnis Bindemittel: Farbstoffmischung beträgt im allgemeinen 1 : 1 bis 10 : 1.

Als Hilfsmittel kommen z. B. Trennmittel in Betracht, wie sie in der US-A-5 132 438 oder den entsprechend dort zitierten Patent anmeldungen genannt sind. Darüber hinaus sind besonders orga nische Additive zu nennen, welche das Auskristallisieren der Transferfarbstoffe bei Lagerung oder beim Erhitzen des Farbbandes verhindern, z. B. Cholesterin oder Vanillin.

Geeignete inerte Träger sind z. B. in der US-A-5 132 438 oder in den entsprechenden dort zitierten Patentanmeldungen beschrieben. Die Dicke des Farbstoffträgers beträgt im allgemeinen 3 bis 30 µm, vorzugsweise 5 bis 10 µm.

Als Farbstoffnehmerschicht kommen prinzipiell alle temperatur stabilen Kunststoffschichten mit Affinität zu den zu trans ferierenden Farbstoffen in Betracht, z. B. modifizierte Poly carbonate oder Polyester. Weitere Einzelheiten dazu können z. B. aus der US-A-5 132 438 oder den entsprechenden dort zitierten Patentanmeldungen entnommen werden.

Die Übertragung erfolgt mittels einer Energiequelle, z. B. mittels eines Lasers oder eines Thermokopfes, wobei letzterer auf eine Temperatur von 300°C aufheizbar sein muß, damit der Farbstoff transfer im Zeitbereich t: 0 < t < 15 msec erfolgen kann. Dabei migriert der Farbstoff aus dem Transferblatt und diffundiert in die Oberflächenbeschichtung des Aufnahmemediums.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen eignen sich weiterhin vorteilhaft zum Färben oder Bedrucken (auch mittels des Ink-Jet-Ver fahrens) von synthetischen Materialien, z. B. von Polyestern, Polyamiden oder Polycarbonaten. Insbesondere zu nennen sind tex tile Materialien, wie Fasern, Garne, Zwirne, Maschenware, Webware oder Non-wovens aus Polyester, modifiziertem Polyester, z. B. anionisch modifiziertem Polyester, oder Mischgewebe von Polyester mit Cellulose, Baumwolle, Viskose oder Wolle. Die Färbe- und Druckbedingungen, die auch das Färben in überkritischen Kohlen dioxid einschließen, sind an sich bekannt. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können auch zum Färben von keratinischen Fasern, z. B. bei der Haarfärbung oder der Färbung von Pelzen, verwendet werden
Die neuen Farbstoffmischungen eignen sich weiterhin vorteilhaft für die Herstellung von Farbfiltern, wie sie z. B. in der EP-A-399 473 beschrieben sind.

Schließlich können sie auch vorteilhaft als Farbmittel für die Herstellung von Tonern für die Elektrophotographie verwendet werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Im folgenden sind zunächst die Einzelfarbstoffe aufgeführt, die als Mischungspartner dienten.

Tabelle 1

Tabelle 2

Tabelle 3

Farbstoff Nr. 29

Tabelle 4

Farbstoffmischungen

Vorschrift für die thermische Übertragung:

a) 10 g Farbstoffmischung werden, gegebenenfalls unter kurz zeitigem Erwärmen auf 80 bis 90°C, in 100 g einer 10 gew.-%igen Lösung eines Bindemittels auf Basis von Polyvinylbutyral in einem Methylethylketon/Toluol/Cyclo hexanon-Gemisch (4,5 : 2 : 2 v/v/v) eingerührt.
Das Gemisch wird mit einer 10 µm Rakel auf eine Polyester folie von 6 µm Dicke, auf deren Rückseite eine geeignete Gleitschicht aufgebracht ist, aufgerakelt und mit einem Föhn 1 Minute trockengeblasen. Bevor das Farbband verdruckt werden kann, muß es mindestens 24 Stunden an der Luft nachtrocknen, da Restlösungsmittel den Druckvorgang beeinträchtigen können.
b) Die Farbbänder werden auf einer rechnergesteuerten Versuchs anordnung, die mit einem handelsüblichen Thermokopf ausge stattet ist, auf handelsübliches Videoprintpapier (Color Videoprint Paper der Firma Hitachi) verdruckt.
Durch Veränderung der Spannung wird die Energieabgabe des Thermokopfs gesteuert, wobei die eingestellte Impulsdauer 7 ms beträgt und immer nur ein Impuls abgegeben wird. Die abgegebene Energie liegt zwischen 0,5 und 2,0 mJ/Dot.
Da die Höhe der Anfärbung direkt proportional der zugeführten Energie ist, kann ein Farbkeil erzeugt und spektroskopisch ausgewertet werden.
Aus der graphischen Auftragung der Farbtiefe gegen die Zuge führte Energie je Heizelement wird der Q_*-Wert (= Energie in mJ für den Extinktionswert 1) und die Steigung m in 1/mJ ermittelt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind zusammen mit den Werten für die Lichtechtheit (LE) in der folgenden Tabelle 5 aufgeführt.

Als Wert für die Beurteilung der Lichtechtheit ist die Anzahl der Bestrahlungsstunden angegeben, nach der 20% der ursprünglich vorhandenen Farbstoffmenge zerstört war.

Tabelle 5

Anwendung beim Färben

10 g Polyestergewebe werden bei einer Temperatur von 50°C in 200 ml einer Färbeflotte gegeben, die X Gew.-%, bezogen auf das Polyestergewebe, Farbstoffmischung enthält und deren pH-Wert mittels Essigsäure auf 4,5 eingestellt ist. Man behandelt 5 min bei 50°C, steigert dann die Temperatur der Flotte innerhalb von 30 min auf 130°C, hält 60 min bei dieser Temperatur und läßt dann innerhalb von 20 min auf 60°C abkühlen.

Danach wird das ausgefärbte Polyestergewebe reduktiv gereinigt, indem man es 15 min in 200 ml einer Flotte, die 5 ml/l 32 gew.-%ige Natronlauge, 3 g/l Natriumdithionit und 1 g/l eines Anlagerungsproduktes von 48 mol Ethylenoxid an 1 mol Ricinusöl enthält, bei 65°C behandelt. Schließlich wird das Gewebe gespült, mit verdünnter Essigsäure neutralisiert, nochmals gespült und getrocknet.

Die Farbstoffmischungen Nr. 41, 42 und 43 wurden jeweils in einer Menge (X) von 0,35 Gew.-% angewandt. Man erhielt hochbrillante rote Färbungen mit hervorragender Lichtechtheit.

Ferner wurden die Farbstoffe Nr. 22 und 28 im Massenverhältnis 1 : 1, 1 : 2 und 1 : 3 gemischt und die Mischungen jeweils in einer Menge (X) von 0,35 Gew.-% angewandt. Man erhielt ebenfalls hoch brillante Färbungen mit hervorragender Lichtechtheit.

Claims

1. Farbstoffmischungen, enthaltend mindestens einen Pyridon farbstoff der Formel I, in der
X¹ einen 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Rest,
X² Cyano, Carbamoyl, C₁-C₆-Alkoxycarboyl, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkanoyl und
X³ C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unter brochen sein kann, gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder einen Rest der Formel NE¹E², wobei E¹ und E² unabhängig voneinander jeweils für Wasser stoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Ether funktion unterbrochen sein kann, C₅-C₇-Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₃-Alkanoyl, C₁-C₁₃-Alkoxycarbonyl, gegebenenfalls substituiertes C₁-C₁₃-Alkylsulfonyl, C₅-C₇-Cycloalkyl sulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Phenylsul fonyl, gegebenenfalls substituiertes Pyridylsulfonyl, gegebenenfalls substituiertes Benzoyl, Pyridylcar bonyl oder Thienylcarbonyl oder E¹ und E² zusammen mit dem sie verbindenden Stickstoffatom gegebenen falls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Succinimido, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phthalimido oder einen 5- oder 6-gliedrigen gesät tigten heterocyclischen Rest, der gegebenenfalls weitere Heteroatome enthält, stehen, bedeuten,
sowie mindestens einen Azofarbstoff der Formel II in der
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls substituiert ist und durch 1 bis 3 Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann, substituiertes Phenyl, oder gegebenenfalls substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl,
R⁴ C₁-C₄-Alkyl,
R⁵ Cyano, Carbamoyl, C₁-C₆-Alkoxycarbonyl, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkanoyl und
D den Rest einer Diazokomponente bedeuten,
und/oder einen Anthrachinonfarbstoff der Formel III in der
L¹ Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkyl oder gegebenenfalls substi tuiertes Phenyl,
L² und L³ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, C₁-C₁₀-Alkoxy, Benzyloxy, C₁-C₄-Alkylbenzyloxy, 2-Phenylethoxy, 2-(C₁-C₄-Alkylphenyl)ethoxy, C₁-C₁₀-Alkylthio, Benzylthio, 2-Phenylethylthio, Halogen, Hydroxyphenyl, C₁-C₄-Alkoxyphenyl oder einen Rest der Formel worin G¹ für Sauerstoff oder Schwefel und G² für Wasserstoff oder C₁-C₈-Monoalkylsulfamoyl, dessen Alkylkette durch 1 oder 2 Sauerstoffatome in Ether funktion unterbrochen sein kann, stehen, und
L⁴ Amino, Hydroxy oder gegebenenfalls durch Phenyl sub stituiertes C₁-C₁₀-Alkylthio bedeuten.

2. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend einen oder mehrere Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X² Cyano bedeutet.

3. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend einen oder mehrere Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X³ C₁-C₁₃-Alkyl, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Sauerstoff atome in Etherfunktion unterbrochen ist, bedeutet.

4. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend einen oder mehrere Pyridonfarbstoffe der Formel I, in der X¹ einen Rest bedeutet, der sich von einer Komponente aus der Benzol-, Indol-, Chinolin-, Naphthalin-, Pyrrol-, Thiazol-, Benz imidazol-, Benzthiazol-, Thiophen- oder Pyridinreihe ab leitet.

5. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend einen oder mehrere Azofarbstoffe der Formel II, in der D sich von einer Diazokomponente aus der Anilin-, Phenylazoanilin-, Amino thiophen-, Phenylazoaminothiophen-, Aminothiazol-, Phenyl azoaminothiazol-, Aminoisothiazol- oder Aminothiadiazolreihe ableitet.

6. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend einen oder mehrere Anthrachinonfarbstoffe der Formel IIIa in der G¹ und G² jeweils die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.

7. Farbstoffmischungen nach Anspruch 1, enthaltend 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffmischung, einen oder mehrere Pyridonfarbstoffe der Formel I sowie 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Farbstoffmischung, einen oder mehrere Azofarbstoffe der Formel II und/oder Anthrachinonfarbstoffe der Formel III.

8. Verfahren zur Übertragung von Farbstoffen von einem Träger auf ein mit Kunststoff beschichtetes Papier durch Diffusion oder Sublimation mit Hilfe einer Energiequelle, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Träger verwendet, auf dem sich eine Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 befindet.

9. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man die syn thetischen Materialien mit einer Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 behandelt.