DE1644103B2 - Basische kationische azofarbstoffe - Google Patents
Basische kationische azofarbstoffeInfo
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- DE1644103B2 DE1644103B2 DE1967C0042343 DEC0042343A DE1644103B2 DE 1644103 B2 DE1644103 B2 DE 1644103B2 DE 1967C0042343 DE1967C0042343 DE 1967C0042343 DE C0042343 A DEC0042343 A DE C0042343A DE 1644103 B2 DE1644103 B2 DE 1644103B2
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Description
kuppelt, worin b, X, Y, Z und 11 die angegebene Bedeutung
haben, oder wenn man
b) einen Azofarbstoff der Formel
b) einen Azofarbstoff der Formel
45
do A-N = N
worin A, b und X die angegebene Bedeutung haben und Y einen ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare
Gruppe aufweisenden Alkylrest, insbesondere einen Halogen- oder Sulfatoalkylrest bedeutet, mit
einem sekundären oder tertiären Amin der heterocyclischen Reihe gemäß der Definition von Z umsetzt
Als Kupplungskomponenten, die zur Durchführung der Kupplungsreaktion a) geeignet sind, seien die
folgenden erwähnt:
CH5 N--CH2-CH-,-
-N
CH3-CH7
CH,- CH,
CH,
CH,-CH,
CH5-Ν —CH,-CH,-N
/\ CH2-CH,
Cl
H3C CH2-CH, H3C-N-CH1-CH1-N CH,
OC]1
CH2-CH,
C7H7SO3
H3C CH,—CH2
I /
I
— N—CH, — CH2—N
— N—CH, — CH2—N
Cl
CH2-CH2
/7
C2H5 — N—CH2 — CH2—N
CI
CH3-N-CH2-CH2-N
Cl
pit
2
C,H5--N — CH2 — CH2—Ni
H3C
-ν \—
NH CH, CH N
2
ferner das N,2-(N'-Phenyl-N',/i-cyanäthyl)-aminoäthylpyridiniumchlorid
oder -bromid, N,2-(N'-Phenyl - N',/i - acetoxyäthyl) - aminoäthylpyrimidiniumchlorid,
N,2 - (N' · Phenyl - Ν',/ϊ - cyanäthoxyäthyl)-aminoäthylpyridiniumchlorid
u. dgl. Diese Verbindüngen können erhalten werden durch Kondensation
des entsprechenden N-HalogenaJkyJanilins mn eine/ sekundären oder tertiären heterocyclischen Base. z. B.
mit Pyridin, Morpholin, Piperidin, Pyrimidin und
Pyrrolidin.
Es kommen als Diazokomponenten beliebige diazotierbare, der Definition von A entsprechende heierocyclische
Amine in Betracht, die keine spuren, wasserlöslichmachenden Substituenten enthalten, insbesondere
aber die Amine von Benzthiazol und vor allem Thiadiazol.
Es seien beispielsweise die folgenden genannt 2-Aminothiazol, 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-5-cyanthiazol,
2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol 2 - Amino - 4 - methylthiazol, 2 - Amino - 4 - phenylthiazol,
2 - Amino - 4 - (4' - chlor) - phenylthiazol 2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6-methyIbenzthiazol
2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol,
2 - Amino - 6 - carbäthoxybenzthiazol 2 - Amino - 6 - chlorbcizthiazol, 2 - Amino - 6 - methyl·
sulfonylbenzthiazol, 2 - Amino - 6 - nitrobenzthiazol ferner 2 - Amino - 1,3,4 - thiadiazol, 2 - Amino
''^ " ihiadiazol, 2 - Amino - 4 - phenyl- odei
y^
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponen ten kann nach an sich bekannten Methoden, ζ. Β
mit Hilfe von Mineralsäuren, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit,erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannte! Weise, z.B. in saurem bis schwach alkalischen
Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natrium acetat oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkei
beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren wie 7. B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommei
werden.
Gemäß Ausführungsform b) des vorliegenden Ver fahrens werden halogen- oder sulfatoalkylgruppcn
haltige Farbstoffe mit sekundären oder tertiäre! Aminen der heterocyclischen Reihe, z. B. mit Pyridin
Picolin, Lutidin, Piperidin, Morpholin, Pyrimidii und Pyrrolidin, umgesetzt, zweckmäßig durch Erwär
to men in einem Überschuß des Amins in An- ode
Abwesenheit eines Lösungsmittels. Die halogen- ode sulfatoalkylgnippenhalligen Farbstoffe erhält mai
vorteilhaft durch Diazotieren eines der erwähntei Amine der heterocyclischen Reihe und Kuppeln de
<\s Diazoverbindung mit einem Sulfatoalkyl- oder Halo
gcnalkylanilin, z. B. mit N-Methyl- oder N-Äthyl
M,/i - chloräthylanilin, N,/i - Cyanäthyl-, N./i - Chlor
äthylanilin, N-Äthyl-N^-sulfatoäthylanilin.
Falls sie nötig ist, erfolgt die Reinigung der Farbstoffsalze zweckmäßig durch Auflösen in Wasser,
wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstof!
als unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der wässerigen Lösung kann durch Zugabe von
wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natriumchlorid,
der Farbstoff wieder abgeschieden werden.
Die verfahrensgemäß erhaltenen quHternisierlen Farbstoffe, worin η die Zahl 2 bedeutet, t.-ilhalten als
Anion X vorzugsweise den Rest einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure, oder deren Halbester,
oder einer Arylsulfonsäure oder ein Halogenaiom. Die erwähnten, verfahrensgemäß in das Farbstoffmolekül
eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer anorganischer Säuren, beispielsweise
der Phosphorsäure, der Schwefelsäure, oder organischer Säuren, wie z. B. der Ameisensäure oder der
Essigsäure, der Chloressigsäure, der Oxalsäure, der Milchsäure oder der Weinsäure, ersetrt werden; in
gewissen Fällen können auch die freien Basen verwendet werden. Die Farbstoffsalze können auch in
Form von Doppelsalzen, beispielsweise mit Halogeniden der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen
Systems, insbesondere Zink- oder Cadmiumchlorid, verwendet werden.
Die erfindungsgemäß erhaltenen kationischen Farbstoffe mit einer quaternisierten Aminogruppe eignen
sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Fasern, wie z. B. von Polyvinylchlorid-.
Polyamid-, Polyurethanfasern, ferner von Fasern aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren,
wie z, B. von Polyälhylenterephthalalfasern, insbesondere aber von Polyacrylnitrilfasern oder von PoIyvinylidencyanidfasern
(Darvan). Unter Polyacrylnitrilfasern versteht man vor allem Polymere, die mehr als 80%, z. B. 80 bis95% Acrylnitril enthalten, daneben
enthalten sie C bis 20% Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester.
Methacrylsäure bzw. Methacrylsäureester.
Auf diesen Fasern, die auch in Mischung miteinander gefärbt werden können, erhält man mit den
neuen Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichtechlheit und guten Allgemeinechtheiten,
insbesondere guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonisier-,
Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigungs, Uberfärbe- und Lösungsmittelechtheit. Die erfindungsgemäßen
neuen Farbstoffe haben u. a. auch eine gute Stabilität in einem größeren pH-Bereich, eine gute Affinität z. B.
in wässerigen Lösungen von verschiedenen pH-Werten und eine gute Beuchechtheit, außerdem zeigen die
neuen Farbstoffe im allgemeinen eine gute Reserve auf Wolle und anderen natürlichen oder synthetischen
Polyamidfasern.
Die quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffe sind
im allgemeinen wenig elcktrolylempfindüch und zeigen
z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeil in Wasser oder organischen Lösungsmitteln. Die Färbung mit
den quaternisierten, wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wässerigem, neutralem
oder saurem Medium, bei Siedetemperatur unter
Almosphärcndruck oder in geschlossenem (icfüß
unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck Die handelsüblichen Egalisiermittel stören nicht, sind
jedoch nicht erforderlich.
Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromicfärbung. Ferner sind sie
wi-i'iMi ihrer IHdrolvsebcständiukeil mit Vorteil verwendbar
für das HochtempenUurfärben und für das Färben in Gegenwart von Wolle. Sie können auch
durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise
eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln enthält.
Sie eignen sich ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationsprodukten von Acrylnitril, wie
auch von anderen plastischen, gegebenenfalls gelösten
ic Massen, in licht- und waschechten Nuancen, ferner
für die Färbung von Ölfarben oder Lacken, oder schließlich auch für die Färbung von Baumwolle,
speziell von gebeizter Baumwolle, von Cellulose. regenerierter Cellulose und von Papier.
Gegenüber chemisch nächstvergleichbaren Farbstoffen gemäß der DT-AS 10 11 396 und der FR-PS
12 12939, welche anstelle des Restes eines cyclischen qualernierten Amins einen ofTenkettigen quaternierten
Aminrest enthalten, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe unerwartet einen viel besseren Ausziehurad
auf.
Die neuen, erfindungsgemäß hergestellten, nicht wasserlöslichen Farbstoffe, in welchen η die Zahl I
bedeutet und die eine tertiäre Aminogruppe aufweiten.
werden zweckmäßig in feinverteilter Form und unter
Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer
Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel verwendet. In der Regel ist es zweckmäßig.
diese Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten
Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine
feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Umfallen
des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge,
gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener
oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden. Sie
sind ebenfalls zum Färben und Bedrucken der verschiedensten vollsynthetischen Fasern geeignet, wie
z. B. Polyacrylnitril-, Polyvinylchlorid-. Polyamid- oder Polyurethanfasern, insbesondere aber von Fasern
aus Polyestern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z. B. von Polyäthylenterephthalatfasern.
Zur Erreichung starker Färbungen, z. B. auf Polyäthylenterephthalatfasern,
erweist es sich als zwcckmäßig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben
oder aber den Färbeprozeß unter Druck bei Temperaluren über KK) C, beispielsweise bei 120 C. durchzuführen.
Als Quellmittel eignen sich aromalische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder SaIicylsäurc,
Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphcnyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise
Chlorbcnzol, o-Dichlorbcnzol oder Trichlorbenzol,
Phenylmcthylearbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als
(10 vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen,
beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure. /.. B. Essigsäure.
Die neuen Farbstoffe mit einer tertiären Aminogruppe erweisen sich als besonders geeignet zum
'"> Färben nach dem sog. Thermofixiervei fahren, wonach
das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmäßig I bis 50'N1
Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere
Nalriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen
von höchstens 60 C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man so ab.
daß die imprägnierte: Ware 50 bis 100% ihres Ausgangsgewichtes
an Färbeflüssigkeit zurückhält.
Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmäßig nach vorheriger Trocknung,
7.. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 C. beispielsweise zwischen 180
und 220 C, erhitzt. '
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben
aus Polyesterfasern und Cellulosefasern. insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die
Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle
geeignete Farbstoffe, beispielsweise Direktfarbstoffe oder Küpenfarbstoffe, oder insbesondere sog.
Reaktivfarbstoffe, d. h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung
fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlorlriazin- oder Chlordiazinrest. Im
letzteren Fall erweist es sich als zweckmäßig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise
ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphat, Alkaliborat oder -perborat bzw. deren Mischungen zuzugeben.
Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der
Hitzebehandlung mit einer wässerigen alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Reduklionsmittels
nötig.
Die gemäß vorliegendem Verfahren auf Polyesterfasern erhaltenen Färbungen werden zweckmäßig
einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wässerigen Lösung eines
ionenfreien Waschmittels.
Das vorliegende Verfahren eignet sich ebenfalls zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern
und Wolle, wobei der Wollanteil reserviert bleibt und nachträglich mit einem Wollfarbstoff gefärbt werden
kann.
Anstatt durch Imprägnieren können gemäß vorliegendem
Verfahren die angegebenen Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem
Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln,
wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten Farbstoff gegebenenfalls im Gemisch mit einem
der obenerwähnten Baumwollfarbstoffe, gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und'oder eines
säurebindenden Mittels enthält.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von ausgezeichneten
Echtheiten, insbesondere guten Licht-. Sublimations-.
Dekatur-, Wasch- und Chlorwasserechtheiten. Ein weiterer Vorzug liegt in der guten WoIl- und Baum-
»'ollreserve der verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird. Gewichtsteile,
die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
5,25 Teilen N,/I - (N' - Äthyl - N' - phenyl) - a ininoäthylpyridiniuinchlorid
in 100 Teilen Eis und 100 Teilen Wasser und stellt das Kupplungsgemisch durch
Zugabc von Natriumacetat kongoneutral. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff aus der tiefroten
Lösung durch Nalriumchloridzugabc ausgefällt. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in kräftigen roten Tönen
von sehr guter Lichtechtheit.
Verwendet man anstelle von 2-Amino-6-äthoxybenzlhiazol
die in nachfolgender Tabelle in Kolonne 11 aufgeführten Diazokomponente!!, so erhält man Farbstoffe
der in Kolonne III angegebenen Nuance.
III
2-Amino-6-äthylbenzthiazol rot
2-Amino-5-nitrothiazol violett
2-Amino-5-nitro-4-methylthiazol violett
5-Amino-3-phenyl-l,2,4-thiadiazol rot
2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol rot
2-Amino-l,3,4-thiadiazol orange
2-Amino-4-phenyl-l,3-thiazol rot
2-Amino-6-nitrobenzthiazol violett
Färbevorschrift
1 Teil Farbstoff wird in 5000 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 Teilen 40%iger Essigsäure gelöst. In
dieses Färbebad geht man bei 60 mit 100 Teilen
abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöhl die Temperatur innert einer halben Stunde
auf 100 und färbt eine Stunde bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet.
19,4 Teile 2-Amino-6-äthoxybenzthiazol werden in Wasser unler Zugabe von 25 ml konz. Salzsäure gelöst
und bei 0 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen
Natriumnitrit diazoliert. Die Diazoniumchloridlösunj;
läßt man zu einer wässerigen Lösung von 24,9 Teiler N,ff-(N'-Methyl-N'-phenyl)-aminoäthylpyridinium
chlorid bei 0 bis 5 zulaufen, stellt das Kupplungsgemisch durch langsames Zutropfen von verdünnte:
Natronlauge auf pH 5 bis 5,5 und isoliert den entstan denen Farbstoff durch Aussalzen mit Natriumbromid
Er färbt Polyacrylnitrilfasern in roten Tönen vor guter Lichtechtheit.
Verwendet man anstelle von 2-Amino-6-äthoxy benzthiazol die in nachfolgender Tabelle in Kolonne I
aufgeführten Diazokomponenten. so erhält man Färb stoffe der in Kolonne III angegebenen Nuance.
11 5-Amino-3-phenyl-l,2.4-thiadiazol
12 2-Amino-1,3.4-thiadiazol
13 2-Amino-5-methyl-l, 3,4-thiadiazol
14 2-Amino-5-nitrothiazol
III
rot
orange orange violett
Belspiel ' In der nachfolgenden Tabelle. Kolonne IL sin
3.88 Teile 2-Amino-6-äthoxybcnzthiazol werden in 6s weitere, gemäß den Beispielen 1 bis 10 durch Kup]
bekannter Weise in 85%iger Schwefelsäure mit Na- lung hergestellte Azofarbstoffe erwähnt, die Pol·
Iriumnitrit diazoliert. Die schwefelsaure Lösung der acrylnitril in der in Kolonne III angegebenen Nuani
Diazoverbindung tropft man in eine Lösung von färben.
709 5W/3
5 630«
N S
_N==N
OCH3 ^-Ν'
CH, C2H4 N >
Cl
CH3
,_M_y ν
-N
Cl C2H4-N
> Cl
Vh2CH2-N' >
Cl
CH2CH2CN
CH2CH2-N^J)' C7H7SO3
^H3
^H3
CHXH2-N' \ Br
ZY
V\
O2N
N S
CH,
-N
Cl
OCH,
C_N==N_/
N S
CH3 C2H5
C2H4-N >
CY
CH,
C2H4-N )>
Cl'
CH,
C2H4-N, / Cl
O2N-(f 's c_N==N-_/ V-n'
O2N-| C_N = N_.
N
-N CH4-N >
Br'
(,!' N > Cl"
rot
bordeaux
Scharlach
Scharlach
rot
rot
violett
blau
violett
violett
hortsi't/unii
C)2N S
H,C Ν"
S
C-N N
CH,
0,N-
C-N --
CH3 C2Il5
C7H4 - N χ>
Cl
C2H5 C2H4-N
> Cl
-C N
CH3
N C — N-= N—<f >-N
-C N
Il Il
N C-N = I
-C N
OCH3
N C-N = N-^f V-N
b CH3
V-C N
N C-N=N-ZV-N
N N
Il !I
C C-N=N
N N
HC C-N = N-/
' N
Il // S
C C-N=N-^ >
^H5
C2H4-N >
Cl ^2H5
^C2H4-N'
ν \ /~"V
C2H4-N >
Cl'
CH2CH2CN
CH2CH2-N >
Br C2H5
N' >
Cl'
C2H
2n5
C2H4-N 7 ZnClj
C2H5
C2H4-N y Br'
12
III
bly u
blau
rot
rot
bordeaux
Scharlach
rot
orange
ret
17.7 Teile 5-Amino-3-phcnyI-1.2.4-1 Iiiadiazol weiden
in einem Gemisch von 85 Teilen Eisessig und I 5 Teilen Propionsäure gelöst und die Lösung bei K) bis 15
zu einem Gemisch von 100 VoI -Teilen 1 n-Nilmsylsehwefclsäure.
85 Teilen Eisessig und 15 Teilen Propionsäure getropft. Man verrührt bei 15 . bis eine
klare gelbliche Lösung entstanden ist, gibt dann 2 Teile Harnstoff zu. Nun läßt man /u der Dia/.olösung
eine Lösung von 18,4 Teilen N-Äthyl-N.2'-chloräthylanilin
in 100 Teilen Eisessig fließen, rührt 1 Stunde bei 10 und gießt dann das Gemisch in
eine Lösung von 500Teilen krist. Natriumacetat in 3000 Teilen Wasser. Der ausgefallene rote Farbstoff
wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
18,6 Teile des Farbstoffes werden in 50 Teilen N-Methylpipcridin gelöst und unter Zusatz von
0.5 Teilen Natriumiodid 14 Stunden bei Rückflußtemperatur gerührt, bis eine Probe in Wasser klar
löslich ist. Man gießt das Reaktionsgemisch in 1300 Teile Wasser, versetzt mit 60 Teilen Kochsalz
und rührt bis zur kristallinen Abscheidung des Farbstoffes. Man erhält nach dem Filtrieren und Trocknen
ίο ein rotes Farbstoffpulver, das Polyacrylnitrüfasern
aus wässerigem Bade in brillanten echten Rottöncn färbt.
Ähnliche rote Farbstoffe erhält man auch be Verwendung von Pyridin. Piperidin. Morpholin
ιs N-Methylmorpholin oder N-Methylpyrrolidin anstelle
von N-Methylpipcridin.
Beispiel 10.0 Teile des Monoazofarbsloffes der Formel
- -N
N C--N -
-N C2ILCN
C2H4OSO2 ~y V(H,
werden mit 20 Teilen wasserfreien! Pyridin 3 Stunden Formel
unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nun mit 100Teilen wasserfreiem Chlorbenzol verdünnt,
wodurch das quaternäre Salz in kristalliner Form abgeschieden wird. Man filtriert, wäscht mit
wenig Benzol nach und trocknet. Der erhaltene Farbstoff Färbt Polyacrylnitrüfasern in brillanten Scharlaehnuanccn
von sehr guter Lichtcchthcit.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere, gemäß der in den Beispielen 34 und 35 beschriebenen Methode
hergestellte Farbstoffe aufgezählt, die der allgemeinen Λ N = N —-f
/- N
YZ
entsprechen und anhand der Werte A. Z1. Z2. X un
YZ definiert sind.
Nr. Λ
Z1 Z2 Nuance
CH, O S
37 desgl.
Ul,
O2N S
CH,
(H,
H1C CII, CH,
CH2CH2 N j
(H2 (H2
(H2CH2 N
KH2I, N OCH, CH, bordeaux
H H scharlaeh
H Cl
dexul.
(H,
( H1
( ,11«
( !!, CH2
CHj N (H2
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C2Hj N
H,( (H2 (H,
< j Hj N O
(H, CH,
(K H, CH1 blau
(KH, (H, blau
Il Ii viiilell
5 .<;■■&
15
Fortsetzung | Λ | S |
Nr. | O1N * \/ |
, / N |
X | ||
42 | desgl. | |
43 | desgl. | |
44 | ||
45 desgl.
C2H5O
47 / >-C N
v./ Ii Ii
N C
48 desgl.
O2N
49
HSC N
so ■"' / -C· N
• ■-■ Ii Ii
N C
-C2H
2H5
-CH2CH2-CN
-CH2CH2-CH3
CH2
C2H,
( 11,
cn.
16
YZ
Z2 Nuance
H3C CH2-CH2
-C2H4-N CH2
CH2-CH2
desgl. CH2-CH2
(CHJ3-N O
CH2-CH2
-C2H4-N
CH2-CH2
CH2CH2-CN -C2H4-N?
CH2-CH2
CH2CH2OCH3 -CH2CH2-N CH2 H
CH2-CH2
H H violett
H H violett
H CH3 blau
H H violett
H H Scharlach
CH3 rot
C2H, -((H2I3-N' ")>
C2H, C2H4 -N^
desgl.
H H rot
H CH3 blau
H CH3 rot
H1C CH2 CH2
((H,), N O H
(-H2 CH2
H rot
CH, CII, N CH2 CH2
CH2 CH2
desgl.
CH2 CH2
(H2
C\
< II.( 11,COOCIl, C2ILi
CH, H CH3 rot
OCH3 H rot
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> H CH3 rot
H H rot
i6 44 103
18
r ortsetzung | A | C 11 |
__ |
Nr. | Il | ||
57 | O2N | O | C " Il |
dcsgl. | Il N \ , S |
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58 | S Il |
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Il C \ / N |
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Vt | |||
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59 | Il -C \ S |
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60 | |||
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Il C / |
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61 dcsgl.
62 dcsgl.
63 dcsgl.
64 dcsgl
65 dcsgl.
N N
Il Il
66 A /;"
H1C S
N N
Il Il
67 HC C -
YZ
- CH2CH2O
c,n4
-CH2CH2OCOCHj desgi.
-C2H5 -C2H5
-CH2CH2CN
-CH2CH2OCH3
H
H CH3
C2H5 C2H5
-C2H4-N
H1C
CH2-CH2
CH2-CH2
CH2-CH2
-C2H4-Nn
C2H4
dcsgl.
dcsgl.
CH2-CH2
CH2
CH2 CH2
-(CH2I3-N
CH2 CH2
-C2H4-N
H1C CH2 CH2
C2H4-N /
CU1 CH2
'-nance
H CH3 rot
H violett
H H rot
H CH3 rot
H W Scharlach
H H rot
OCH3 H rot
OCH3 CH3 bordeaux
OCH3 CH3 bordeaux
H Il orange
H CH3 orange
Claims (5)
- Patentansprüche: Basische kationische Azofarbstoffe der FormelA — N = N-< VV- NV-Z[]„_, [X L-,worin A der Rest eines gegebenenfalls mit Methyl oder Phenyl substituierten Thiadiazols, eines gegebenenfalls mit Nitro, Cyano, Methyl, Phenyl oder Chlorphenyl substituierten Thiazols oder eines gegebenenfalls mit Nitro, Cyano, Methyl, Äthyl, Chlor, Methoxy, Äthoxy, Carbäthoxy oder Methyisuifonyl substituierten Benzthiazols ist. X Wasserstoff, eine Phenyl-, Benzyl- oder Cyclohexylgruppe oder einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, der gegebenenfalls durch Cyano-, Hydroxy-, Methoxy-, Cyanäthoxy-, Acetoxy-, Methoxycarbonyl- oder Phenoxygruppen substituiert ist, Y einen Alkylenrest mit bis zu 3 C-Atomen und Z einen über das Stickstoffatom gebundenen Pyridin-, Pyrimidin-, Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinrest bedeutet und worin der Ring b gegebenenfalls mit Methyl. Methoxy oder Chlor substituiert ist, X ein in kationischen Farbstoffen übliches Anion und π die Zahlen 1 oder 2 bedeutet.
- 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, worin Z der Pyridiniumrest und η = 2 ist.
- 3. Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 und 2, worin X ein gegebenenfalls mit einer Cyano-, Hydroxy-. Methoxy- oder Acetoxygruppe substituierterÄthylrest ist.
- 4. Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 bis 3, worin Y die Äthylgruppe ist.
- 5. Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 bis 4, worin A ein Phenylthiadiazolyl-, Methylthiadiazolyk Thiadiazolyl- oder ein 5-Nitrothiazolylrest ist.Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen basischen Azofarbstoffen gelangt, die frei von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere SuI-fonsäure- oder Carbonsäuregruppen, sind und der Formelder Formel40A-N =worin A der Rest eines gegebenenfalls mit Methyl oder Phenyl substituierten Thiadiazols, eines gegebenenfalls mit Nitro, Cyano, Methyl, Phenyl oder Chlorphenyl substituierten Thiazols oder eines gegebenenfalls mit Nitro, Cyano, Methyl, Äthyl, Chlor, Methoxy, Äthoxy, Carbäthoxy oder Methylsulfonyl substituierten Benzthiazols ist, X Wasserstoff, eine Phenyl-, Benzyl- oder Cyclohexylgruppe oder einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Atomen, der gegebenenfalls durch Cyano-, Hydroxy-, Methoxy-, Cyanäthoxy-, Acetoxy-, Methoxycarbonyl- oder Phenoxygruppen substituiert ist, Y einen Alkylenrest mit bis zu 3 C-Atomen und Z einen über das Stickstoffatom gebundenen Pyridin-, Pyrimidin-, Morpholin-, Piperidin- oder Pyrrolidinrest bedeutet und worin der Ring b gegebenenfalls mit Methyl, Methoxy oder Chlor substituiert ist, X° ein in kationischen Farbstoffen übliches Anion und η die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, entsprechen, wenn mana) eine dem Rest A entsprechende heterocyclische Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente /Λ-N
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