DE1811183A1 - Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE1811183A1 DE1811183A1 DE19681811183 DE1811183A DE1811183A1 DE 1811183 A1 DE1811183 A1 DE 1811183A1 DE 19681811183 DE19681811183 DE 19681811183 DE 1811183 A DE1811183 A DE 1811183A DE 1811183 A1 DE1811183 A1 DE 1811183A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- alkyl
- group
- formula
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/40—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
- C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
- C09B44/04—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group from coupling components containing amino as the only directing group
Description
CIBAAKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)'
Case 6328/E/l .
Deutschland '
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen, insbesondere von Sulfonsäure-
und Carboxylgruppen freie Azofarbstoffe der Formel
worin D den Rest einer Diazokomponente, A eine Acylaminogruppe,
Y eine gegebenenfalls verzweigte aliphatische Kohlen-
stoffkette mit vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatomen,
NJ Rf Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest,
00
2^ R einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X ein
-* Anion bedeuten. Die Herstellung der neuen Farbstoffe kann ercn
findungsgemäss durch Amidierurig bzw. Kondensation oder Kupplung
geschehen. Die Herstellung durch Amidierung bzw. Kondensation
ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein reaktionsfähiges Farbstoffderivat mit einem cyclischen AmIn3 das
ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige Gruppe aufweist, umsetz-t. So kann man z.B. eine Verbindung der
Formel
OR
(2) D—N=N-<" >—-Ν—Υ—Z )
AR1
worin D, A, R,R1 und Y die angegebene Bedeutung haben und
Z ein reaktionsfähiges Atom bzw. reaktionsfähige Gruppe, z.B. ein Halogenatom oder eine Estergruppierung bedeutet,
mit einem Amin der Formel
(3) /'
umsetzen. Man kann aber auch eine Verbindung der Formel
umsetzen. Man kann aber auch eine Verbindung der Formel
(4)
1 _
worin Y und X die angegebene Bedeutung haben und Zf ein
reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige Gruppe, z.B. ein Halogenatom oder eine Sulfatogruppe darstellt, mit
einer Verbindung
OR (5) D—N=N-<
>—NHR'
A 9 0 9 8 2 8 / U 1 5
umsetzen, worin D, A, R und R1 die angegebene Bedeutung
haben.
Die Herstellung durch Kupplung ist dadurch gekennzeichnet,
dass man eine Diazokomponente mit einer Kupplungskomponente der Formel
OR
< >—Μ—Υ—Ν ί
A R1 X
kuppelt, worin A, R, R', Y und X die angegebene Bedeutung
kuppelt, worin A, R, R', Y und X die angegebene Bedeutung
haben.
Als Azofarbstoffe seien solche genannt, die durch Kupplung diazotierter Amine, vorzugsweise der aromatischen
oder heterocyclischen Reihe mit Kupplungskomponenten erhalten werden, die sich von verätherten 2-Amino-4-acylaminophenolen
ableiten« Eine Aufzählung möglicher Diazo- und Azokomponenten wird weiter unten bei der Erläuterung der
Herstellung durch Kupplung gegeben.
Diese Farbstoffe werden gemäss Ausführungsform (p)
des vorliegenden Verfahrens mit Aminen der Formel ("5) oder
(4) umgesetzt. Als Amine der Formel (3) kommen z.B. in
Betracht:
Pyridin, Picolin, Lutidin, Chinolin oder Pyrimidin. Als Amin der Formel (4) sei genannt: N-ß-chloräthylpyridiniumchlorid.
Die Umsetzung des z.B. eine Halogen- oder Sulfatoalky!gruppe
enthaltenden Farbstoffes mit dem Amin geschieht
903828/1416
in einem neutralem Lösungsmittel, z.B. in Chlorbenzol,
Alkoholen oder wässrigen Alkoholgemischen oder Dimethylformamid, oder auch ohne Lösungsmittel, zweckmässig bei
erhöhter Temperatur in einem Ueberschuss des Amins und gegebenenfalls unter Zugabe von Katalysatoren· z.B. NaJ.
Gemäss Ausführungsform (b) des erfindungsgemässen
Verfahrens können anstatt Farbstoffen auch Farbstoffzwischen^produkte
mit den Aminen umgesetzt und aus den Umsetzungsprodukten darauf durch Kupplung die .Endprodukte
erhalten werden.
909828/U16
Als Beispiele von Diazoverbindungen seien vor allem aromatische, z.B. solche der Naphthalin- und
insbesondere der Benzolreihe erwähnt. Diese entsprechen z.B-. der Formel
worin XQ ein Wasserstoff oder Halogenatom, eine Cyan-,
ο
Carbylkoxy-, Alkanoyl-, Alkylsulfonyl-, Carbonamid-, SuI-fonamid-,
Phenylazo- oder Nitrogruppe, Y„ ein Wasserstoffoder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-,
Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Ζσ ein Wasserstoff-
oder Halogenatom, eine Nitro- oder Alkylsulfonylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste Xß und Y3 ein Halogenatom,
eine Nitro-, Carbalkoxy-, Cyan-, Alkyl-sulfonyl- oder
Phenylazogruppe bedeutet.
Als Beispiele seien die folgenden Aminobenzole genannt: ■
l-Amino-2-chlorbenzol,
l-Amino-4-chlorbenzol, l-Amino-4-brombenzol,
l-Amino-2-nitrobenzol, l-Amino-5-nitrobenzol,
l-Amino-4-nitrobenzol, l-Amino-^-cyanbenzol,
l-Amino-2-methoxybenzol, 909828/1-415
l-Amino-4-methoxybenzol,
l-Amino-2,5-dicyanbenzol,
l-Amino-4-carbalkoxybenzol,
l-Amino-2,4-dibrombenzol,
l-Amino-2,^-dichlorbenzolj
l-Amino-2,5-dichlorbenzol,
l-Amino-2-methyl-4-chlorbenzolJ
l-Amino-2-nitro-4-trlfluormethylbenzolj,
l-Amino-2-trifluorraethyl-4-chlorbenzoli)
l-Amino-3-trifluormethyl-2-chlorbenzoli
2-Atπino-5-nitrotrifluormethylbenzolί
l-Amino-2-cyan-4-chlorbenzolJ>
l-Atnino-2-cyan-4-nitrobenzol, l-Amino-2-nitro-4-methoxybenzol,
2-Aminobenzoesäuremethylester,
4-Aminobenzoesäure-/3-methoxyäthylesterj
2-Amino-5-chlorbenzoesäuremethylester.
2-Amino-5-nitrobenzoesäuremethylesteri
4~Aminobenzoesäure-j(J-dimethylarainoäthylester,
4-Aminobenzoesäure-'Y«-dimethylaminopropyla!iiidi
4-Amino-3-nitrobenzoesäuΓe-^-diäthyl-aminoäthylester,
4-Amino-3-nitrobenzoesäure-Ύ-dimethylaminöpropylamid,
Sulfanilsäure-Ä-N-tritnethylaminoäthylamid,
l-Amino^-chlor^-cyanbenzol,
lrAmino-2-chlor-4-nitrobenzol,
909828/ U. 1
l-Amino^-chlor^-nitrobenzol,
l-Amino^-chlor^-carbäthoxybenzol,
l-Amino-2-methylsulfonylbenzol,
l-Amino-4-methylsulfonylbenzol·,
l-Amino^-methylsulfonyl^-nitrobenzol,
l-Amino-o-methylsulfonyl^^-dinitrobenzol,
l-Amino^-chlor^-methylsulfonylbenzol,
l-Amino-2,4-dinitrobenzol,
l-Amino-2,4-dicyanbenzol,
l-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol,
l-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol,
l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzolj l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol,
l-Amino-2-cyan-4-n^tΓo-6-chloΓbenzol,
l-Amino-2-cyan-4-nitro-6-brombenzol, l-Amino-2,^-dinitro-o-brombenzol,
l-Amino-2,4-dinitro-6-cyanbenzol, 5-Aminobenzolsulfonsäureamid,
4-Aminobenzolsulfonsäuremonoäthylamid,
4-Amino-3-ohlorbenzolsulfonsäure-diäthylamid,
4-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure-monoäthylamidJ
4-Aminobenzolsulfonsäureäthylester,
4-Aminoazobenzol,
4-Amino-2'-chlor-azobenzol,
4-Amino-2',4-dichlor-azobenzol,
909828/U1 5
4-Amino-j5' -chlor-azobenzol,
4-Amino-2'-nitro-azobenzol, ■iJ-Amino-^-nitro-azobenzol,
4-Amino-j5'-nitro-azobenzol,
^Amino-^-methyl-azobenzol, '
4-Amino-4'-methoxy-azobenzol, 4-Amino-j5-nitro-2'7chlorazobenzol,
4-Amino-3-nitro-4'-chlorazobenzol,
4-Amino-j5-nitro-2',4'-dichlor-azobenzol,
4-Amino-5-nitro-4'-methoxy-azobenzol.
Es kommen als, Diazokomponenten aber auch beliebige
diazotierbare heterocyclische Amine in Betracht, die keine sauren, wasserlöslichmachenden Substituenten enthalten,
insbesondere aber die Amine, die einen heterocyclischen Fünfring mit 2 oder 3 Heteroatomen, vor allem'einem Stickstoff-
und einem oder zwei Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoffatomen als Heteroatome aufweisen, beispielsweise
2-Aminothiazol, -
2-Amino-5-nitrothiäzol, 2-Amino-5-cyanthiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol,
2-Amino-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol,
2-Amino-4-(4t-nitro)-phenylthiazol,
2-Amino-benzthiazol,
2-Aminotriazol, 9098 28/UI 5
2-Amino-6-methylbenzthiazol,
2-Amino-6-methoxybenzthiazolJ
2-Amino-6-chlorbenzthiazol, ^-Amino-ö-nitrobenzthiazol,
2-Amino-6-eyanbenzthiazolJ 2-Amino-6-earboäthoxybenzthiazol,
2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazol, ferner
2-Amino-l,j5,4-thiadiazol, 2-AmInO-I^J, 5-thiadiazolj,
2-Amino-4-phenyl-l,j5j5-thiadia.zol.
Als Kupplungskomponenten seien beispielsweise die folgenden genannt, wobei in den angegebenen Formeln Q eine
über das Stickstoffatom gebundene cyclische Aminogruppe
der Formel /■ \
V
J\ /
oder, falls diese Gruppe erst nachträglich durch Kondensation
eingeführt wird gemass Herstellungsvariante (a), ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähige Gruppe, d.h.
z.B. ein Halogenatom, eine Sulfatogruppe oder eine Aryl- oder Alkylsulfonyloxygruppe bedeutet:
909828/H1
OCH,
NHCOCH3
OCH,
OCH,
Q ,
NHCOCH3 1
NHCOCH3
NHCOCH3
' C0H.CN
■Ν/ 2 4 , H, Q
■Ν/ 2 4 , H, Q
OCOCH,
NHCOCH,
NHCOCH.
N)2H4Q
NHCOOCH3
OCH
OCH, OCH
NHCOC2H5 ^
C0H.OH •Ν/ 2 4 ,
NHCOCH,
CHCN 4
Nj h q
OC H
CN
V2H4Q
NHC0NHCoH
NHCONH
OCH;
NHCOCH,
9-O
0OH,
HHOOOH,
NH-SO2CH3
Oi
,NH
Na2H4Q
•If
MHOOOH, OCH,
NH
Cl- C £—OCH,
909828/U15
Anstelle einer einheitlichen Diazokomponente
kann man auch ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen
Diazokomponenten und anstelle einer einheitlichen
Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen Azokomponenten verwenden..
Azokomponente ein Gemisch zweier oder mehrerer der erfindungsgemässen Azokomponenten verwenden..
Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponenten kann nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von
Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit oder
z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.
Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit oder
z.B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.
Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in neutralem bis sauren Mittel, gegebenenfalls in
Gegenwart von Natriumacetat, oder ähnlichen, die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren,
wie z.B. Pyridin resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.
909828/ UI 5
Falls sie nötig ist, erfolgt die Reinigung der Farbstoffsalze zweckmässig durch Auflösen in Wasser,
wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstoff als unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der
wässrigen Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natriumchlorid, der Farbstoff wieder
abgeschieden werden. Die verfahrensgemäss erhaltenen quaternisierten Farbstoffe enthalten als Anion vorzugsweise den Rest
einer starken Säure, beispielsweise der Schwefelsäure, oder
deren Halbester, oder einer Arylsulfonsäure oder ein Halogenion. Die erwähnten, verfahrensgeraäss in das Farbstoffmolekül eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer anorganischer
Säuren, beispielsweise der Phosphorsäuee, der Schwefelsäure, oder organischer Säuren, wie z.B. der Ameisensäure,
der Milchsäure oder der Weinsäure ersetzt werden; in gewissen Fällen können auch die freien Basen verwendet werden. Die
Farbstoffsalze können auch in Form von Doppelsalzen, beispielsweise
mit Halogeniden der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen Systems, insbesondere Zink- oder Cadmiumchlorid,
verwendet werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe
Q bzw. Farbstoffsalze mit einer qüaternlsierten Aminogruppe
eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten
^ vollsynthetischen Fasern, wie z.B. von Polyvinylchlorid-, 4>. Polyamid-., Polyurethanfasern, ferner von Fasern aus PoIy-.
estern aromatischer Dicarbonsäuren, wie z.B. von Polyäthylen-
. 3
terephthalatfasern, insbesondere aber von Polyacrylnitrilfaserstoffen
oder von Polyvinylidencyanidfasern (Darvan). Unter Polyacrylnitrilfasern versteht man vor allem Polymere,
die mehr als 80#, z.B. 80 bis 95# Acrylnitril enthalten; daneben
enthalten sie 5 bis 20$ Vinylacetat, Vinylpyridin,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester etc. Diese Produkte werden
z.B. unter den folgenden Markennamen verkauftj"Acrllan I656"
(The Chemstrand Corporation, Decatur, Alabama, USA), "Acrilan4l"
(The Chemstrand Corporation), "Creslan" (American Cyanamid
Company), "Orion 44" (Du Pont), "Crylor HH" (Soc. Rhodiace*ta SA,
Prance), "Leacril N" (Applicazioni Chimice Societä per Azionl,
Italien),"Dynel" (Union Carbide Chem. Corp.), "Exlan" (Japan, Exlan Industry Co., Japan), "Vonnel" (Mitsubishi, Japan),
"Verel" (Tennessee Eastman, USA), "Zefran" (Dow Chemical, USA),
"Wolcrylon" (Filmfabrik Agfa, Wolfen), "Ssaniw" (UdSSR) und auch "Orion 42", "Dralon", "Courteile" usw.
Auf. diesen Pasern, die auch in Mischung miteinander
gefärbt werden können, erhält man mit den neuen Farbstoffen intensive und egale Färbungen mit guter Lichtechtheit
und guten Allgemeinechtheiten, insbesondere guter Wasch-, Schweiss-,
-. Subllmier-, Knitterfest-, Dekatur-, Bügel-, Reib-, Carbonlsier-,
ο ■■=·■-
co Wasser-, Meerwasser-, Trockenreinigung^-, Ueberfärbe- und Lösungs- ·
co
" · <■■ ■
JJ mittelechtheit. Die erfindungsgemässen neuen Farbstoffe haben
_» u.a. auch eine gute Stabilität in einem grösseren p„-Bereich,
~* eine gute Affinität z.B. in wässerigen Lösungen von verschiedenen
cn
- -14 - · ■
p„-Werten und eine gute Beuchechtheit. Ausserdem zeigen
die neuen Farbstoffe im allgemeinen eine gu'te Reserve auf
Wolle und anderen natürlichen Polyamidfasern,
Die quaternislerten, wasserlöslichen Farbstoffe sind im allgemeinen wenig elektrolyt-empfindlich und zeigen
z.T. eine ausgesprochen gute Löslichkeit in Wasser oder polaren Lösungsmitteln. Die Färbung mit den quaternisierten,
wasserlöslichen Farbstoffen geschieht im allgemeinen in wässrigem, neutralem oder saurem Medium, bei Siedetemperatur
unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäss unter erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck. Die handelsüblichen
Egalisiermittel stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.
Die angegebenen Farbstoffe eignen sich vor allem auch für die Trichromiefärbung* Ferner sind sie wegen
ihrer Hydrolysebeständigkeit mit Vorteil verwendbar für das Hochtemperaturfärben und für das Färben in Gegenwart von
Wolle. Sie können auch durch Bedrucken auf die Faserstoffe aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man beispielsweise
eine Druckpaste, welche den Farbstoff nebst den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln enthält. Sie eignen sich
ferner auch für die Massenfärbung von Polymerisationspro-
dukten von Acrylnitril, wie auch von anderen plastischen,
cd gegebenenfalls gelösten Massen, in licht- und waschechten oo
^0 Nuancen, ferner für die Färbung von Oelfarben oder Lacken,
_» oder schliesslich auch für die Färbung von Baumwolle, speziell
-* von gebeizter Baumwolle, von Cellulose, regenerierter Cellulose
und von Papier.
Anstatt durch Färben können gemäss angegebenem Verfahren die vorliegenden Farbstoffe auch durch Bedrucken
aufgebracht werden. Zu diesem Zwecke verwendet man z.B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen
Hilfsmitteln, wie Netz- und Verdickungsmitteln, den feindispergierten oder gelösten Farbstoff, gegebenenfalls in
Anwesenheit einer organischen und/oder anorganischen Säure enthält.
Nach dem angegebenen Verfahren erhält man kräftige Färbungen und Drucke von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere
guten Licht-, Sublimations-, Dekatur-, Wasch- und Chlorwasserechtheiten.. Ein weiterer Vorzug liegt in
der guten WoIl- und Baumwollreserve der verfahrensgemäss zu verwendenden Farbstoffe.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
90 98 28/ UI 5
4,35 Teile 2-Chlor-4,6-dinitroanilin werden bei
Raumtemperatur in 25 Vol.-Teile ln-Nitrosy!schwefelsäure
eingetragen. Dann wird das Reaktionsgemisch eine Stunde bei 20 bis 25° gerührt, und hierauf in 100 g Eis eingerührt
und der Ueberschuss an salpetriger Säure durch Zugabe von Sulfaminsäure zerstört. Die so erhaltene Diazolösung
gibt man sofort zu einer Lösung von 9*42 Teilen N,2-(N'-[2f-Methoxy-5l-acetylamino-phenyl]-N'-methyl)-aminoäthylpyridinium-toluolsuifonat
in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen ' Eis. Nach einstündigem Rühren filtriert man den Farbstoff
ab, löst ihn wieder in 500 Teilen Wasser und 5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und fällt durch Zugabe von
10 Teilen Natriumbromid aus. Man erhält nach dem Trocknen ein schwarzes Farbstoffpulver, mit welchem Polyacrylnitrilfasern
aus wässrigem Bad in sehr lichtechten marineblauen Tönen gefärbt werden.
4-7,6 Teile 2- (N[2'-Methoxy-5!-acetylamino-phenyl]-N-methylamino)äthanol
werden in 100 Teilen Pyridin gelöst und die Lösung bei 10-15° innert J>0 Minuten mit 42 Teilen
p-Toluolsulfochlorid versetzt. Nach dreiviertelstündigem
Rühren bei der angegebenen Temperatur wird das Reaktionsgemisch in 800 Teilen eines Eis/Wasser-Gemisches ausgetragen
und bis zur vollständigen Kristallisation gerührt! anschliessend
909828/U15
wird der entstandene Toluolsulfoester abfiltriert, mit kaltem Wasser pyridinfrei gewaschen und bei niedriger
Temperatur getrocknet.
j58 Teile 2-(N-[2!-Methoxy-5f-acetylamino-phenyl]-N-methylamino)äthyl-toluolsulfonat
und 15 Teile Pyridin werden 4 Stunden bei einer Badtemperatur von 150° unter Rückfluss erhitzt. Das entstandene Pyridiniumsalz kann in
kristalliner Form durch Verdünnen der erkalteten Schmelze mit Essigester erhalten werden. Die durch Verdünnen der
Schmelze mit Wasser erhaltene klare Lösung kann auch direkt zur Kupplung eingesetzt werden.
909828/U15
' Beispiel 2.
20 Teile 2-Chlor-4-nitro-6-cyan-!!anilin werden
bei 0-5° in ein Gemisch von 105 Vol.-Teilen ln-Nitrosylschwefelsäure
und 100 Vol.-Teilen eines Gemisches von Eisessig und.Propionsäure im Verhältnis 6:1 eingetragen.
Danach gibt man nochmals 100 Teile des Eisessig-Propionsäuregemisches
zu und rührt 2 Stunden im Eisbad. Nach Zugabe von 10 Teilen Harnstoff wird die gelbliche Diazolösung
zu einem gut gerührten Gemisch von J56,4 Teilen einer
Kupplungskomponente der Formel
NHCOCH0CH
in 1000 Teilen Wasser und 500 Teilen Eis gegeben. Der in saurer Lösung ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, in
2000 Teilen Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von kristallisiertem Natriumacetat bis zur kongoneutralen
Reaktion in Lösung gebracht. Man fällt durch Zugabe von 100 Teilen Kochsalz aus, filtriert und trocknet. Der erhaltene
Farbstoff der Formel
CD CO OO NJ OO
*- NHCOCH2CH
färbt Polyacrylnitrilfasern in echten blauen Tönen.
Weitere Farbstoffe der allgemeinen Formel
0R Y-O
sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
Sie sind durch Kupplung gemäss den Angaben der Beispiele
1 und 2 erhältlich.
909828/U15
1 | D | H | 1 | R1 | A | T | Q | Nuance | |
2 | -CH3 | K3H3 | -NHCOCH | -(CV2- | -ο | rot | |||
3 | η | "«Α | -NHCOOC2H5 | Il | rot | ||||
4 | -CH3 | -H | -NHCOCH | Il | bordeaux | ||||
• 9098 | 5 | M | -«-Λ | -CH3 | -NHCOC0H1- | -(CH2J2- | Il | bordeaux | |
28/ | Il | -CH3 | -CIL | -NHCONHC2H5 | -(CH2J2- | Il | bordeaux | ||
**■ | 6 | ||||||||
Öl | 7 | 2 | -H | -NHCOCH3 | It | violett | |||
8 | -CH3 | -C2H4CN | -NHC0CH_ | Il | '. rot | ||||
H3COCO-C >- | -CH3 | -CH3 | -NHCOCH | -(CH2J2- | -^ | rot | |||
• | - | 3 | |||||||
9 I CH-C
10
11 0, 12
14 15 16
-CH.
Cl
1 NO,
-CH,
"0A
-CH.
-NHCOCH
-NHC00CoHr
2'2
C2H4CN
-NHCONH,
-NHCOCH.
-NHCOC0H1-2
0
-NHCOCH
NHCOCH3
-NHCOOC0Hn
Nuance
rot
rot
rotbraun
marineblau
marineblau
marineblau
violett
marineblau
CD
CD CO
OO
K>
OD
K>
OD
17
18
19
20
21
22
24
25
■πσ:
Br
-CHL
-CH_
-CH.
-OH,
-CH.
-OH.
-CH,
"0A
-OL
-NHCOOC^H,
NHSO2CH
-nhc
-NHC00C„Hr
-(CH2)
■o' 2
- CH^-CHCH,
-NHCOCH -
-NHCO-C—'
Nuance
marineblau
marineblau
blau
marineblau
marineblau
marineblau
marineblau
marineblau
marineblau
CX) CO
27 28 29 30
OO
PO
OO
PO
OO
32 33 34
Br 'NO,
Cl
-CIL
-CH,
-CH,
"«Λ
-CH,
-CH.
-CH,
-C2H5
S1
NHCOC.H.
-NHCOOCH
-NHCONHC,^
-CH,
-CH.
-CH,
-OH,
-CE,
-NHCOCH,
-NHSO2CH
-NHCOCH,
-NHCOC2H5
-NHCOCIL
-CH0-CHCH,
2 1 2
(CH2J2-
-(CH2)2-
CH,
Nuance
marineblau marineblau marineblau marineblau marineblau blau
blau
blau
blau
00
.00
■ Cl
35 36
37 38
41 42
-CH3
-CH.
-°2H
H1
-CH.
-OH,
-OH,
-NHCOOCK.
-NHCO(H3
-NHCOOC2H
HSHSO2CH
)0Ή_
I Il
-NH-C, C-Cl
-(0H2)2
2 2
-C,
-c.
-NHCO-CH
-NHCOOCH1
2"5
Nuance
blau
rotstichig blau
blau
grünstichig blau
blau
blau
blau
blau
,α
•Η •Ρ
O)
•3 cd
,α
•Ρ
(O
^3 +» H
ω h
CJ
W ο
OJ
OJ
■>>
OJ
OJ
Ο4
OJ
OJ
OJ
™» OJ
O
O
OJ
O O
O O O
O
O
O
O
tu
OJ O O O O
OJ
ΙΓ\ OJ
OJ
in
OJ
f f
to
VO
CO
<J\
909828/U15
ο •Η |
B | *B | |
pJ | +» | ||
ca | ;R crt | ||
H ,α |
fid | ||
CM
OJ
OJ
OJ
OJ OJ
in
OJ
O
O
O
OJ
O
O
O
O
ITV
ίϋ
OJ
O
O
O
ιη W
OJ O O O O
OJ
OJ
in
OJ
in
OJ
OJ O
H
tn
in
in
in
909828/U15
■Ρ
O
-P •Ρ
H O •Η
-P ■Ρ
Φ H
O •Η
ί>
■Ρ ■Ρ Φ
H O •Η
O •Η
CM
CVl
-Sh
CNJ
1CM CNl
(M CNI
W O
CNJ CNJ
CNJ CNJ
O
O
ιη W
O O O O
CNJ
O O O
LTi U CNl
O O
O O O
W*
CNl
O
ΙΓ\ CNJ
CNJ
νο
f f
co
in
irv
VO
VO
CNJ VO
VO
3 VO
909828/U15
■ρ
■Ρ
0) H O
Ά ■
I
•9,
CNJ
CM O
O g
ο
ρ
P O O P
τ 'Ψ
ΙΛ
«Γ
CM
OV)
CM
O
VO
VO
CO
νο
νο
C-
909828/U15
CM —Ν
CM
M O
ITi
CM O O O O
to | CTi | |
HJ | ||
O | ■»ί | |
W | CM | ο |
CM | O | JT| |
O | CQ | 3 |
O | O | |
O | O | |
CM
CM
LfN H CM
CM
909828/U15
BelspLel 3»
13,8 Teile 4-Nitroanilin werden in 60 Teilen ·
5n Salzsäure bei 80° gelöst und die Lösung wird auf 100 Teile Eis ausgegossen. Unter gutem Rühren versetzt
man mit 7 Teilen Natriumnitrit und rührt, bis alles ,in Lösung gegangen ist. Durch Zugabe von 0,5 Teilen Sulfaminsäure
wird ein geringer Ueberschuss an salpetriger Säure zerstört. Diese Diazolösung lässt man nun in eine Lösung
von 28,3 Teilen einer Kupplungskomponente der Formel
0C2H5 CH3 ·
p ti rya
NHCOOC0H1- °2 4
in 1000 Teilen Wasser, 5OO Teilen Eis und 12 Teilen 10 η
Salzsäure einfliessen und rührt bei 0° unter langsamer Zugabe von 50 Teilen kristallisiertem Natriumacetat. Der
vollständig ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man löst nun in 80 Teilen
Pyridin und fügt bei 10-15° 22 Teile p-Toluolsulfochlorld
zu. Nach 4-stündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch in 1000 Teilen Eiswasser ausgetragen und der Farbstoff der
Formel
OC0H1. CH,
2 5/3
hO3O2
-N=N-< >-W
NHCOOC0H1-
abfiltriert, mit Wasser pyridinfrei ausgewaschen und bei niedriger Temperatur getrocknet.. 909828/1415
6 Teile dieses Farbstoffes werden mit 2 Teilen a-Picolin bei etwa l40 während 3 Stunden verrührt und
das Reaktionsgemisch wird mit 250 Teilen Wasser verdünnt.
Aus der klaren roten Lösung erhält man durch Aussalzen mit 10 Teilen Natriumbromid den Farbstoff der Formel
°C2H 5 /CH3
-N=N-^
> N
NHCOOC2H5 2 ,- 0Η
Br
Er färbt Polyacrylnitril in echten Rubintönen. Zu weiteren Farbstoffen mit ähnlicher Nuance gelangt man, wenn man
den beschriebenen Toluolsulfoester anstelle von a-Pieolin
mit Pyridin, ß- oder 7-Picolin, Lutidin, Chinolin oder
Isochinolin, oder auch mit Gemischen der genannten Verbindungen umsetzt.
909828/U1 5
Ein Teil Farbstoff wird in 5000 Teilen
Wasser unter Zusatz von zwei Teilen 4o#iger Essigsäure gelöst.
In dieses Färbebad geht man bei 60 mit 100 Teilen abgetrocknetem
P 1
Garn aus Polyacrylnltrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100 und färbt eine Stunde
bei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet.
" Färbevorschrift B; (Kontiuuef&rbung)>
Man bereitet eine Foulardflotte aus
40 Teilen Farbstoff, 40 Teilen Essigsäure 8o£, j5 Teilen
eines Johannisbrotkernmehlverdickers und 1000 Teilen Wasser. In dieser Flotte wird ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern
bei 50° und mit einem Abquetscheffekt von 1QO# foulardiert
und anschliessend 45 Minuten auf einem Kontinuedämpfer bei
100 gedämpft. Dann wird das Gewebe gut gespült und getrocknet.
I Färbevorschrift C: (Hochtemperaturfärbung)
Zwei Teile Farbstoff werden in
^000 Teilen Wasser unter Zusatz von 1 Teil kristallisiertem
Natriumacetat, 5 Teilen kalziniertem Glaubersalz und Essigsäure zur Erreichung eines pR-Wertes von 4,5 bis 5 gelöst. In dieses
Färbebad geht man bei 80° mit 100 Teilen Polyacrylnitril-Filamentgarne ein, steigert die Temperatur innert 45 Minuten auf max. 120°
und färbt JO. Minuten bei 120°. Dann wird langsam abgekühlt
und gespült. 909828/U15
Färbevorschrift D; (Druck)
Man bereitet eine Druckpaste aus
20 Teilen Farbstoff, 50 Teilen ^O^iger Essigsäure, 20 Teilen
Thiodiäthylenglykol und 600 Teilen einer 50#igen Gummi arabicum-Verdickung und stellt mit Wasser auf 1000 Teile.
Mit dieser Druckpaste wird ein Polyacrylnitrilgewebe bedruckt und nach einer Zwischentrocknung mit gesättigtem Wasserdampf
bei 0 bis 0,75 atü während 30 Minuten gedämpft. Anschliessend
wird ausgewaschen und getrocknet.
909828/U1 5
Claims (17)
- entsprechen, worin D den Rest einer Diazokomponente, A eine w · Acylaminogruppe, Y eine gegebenenfalls verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatomen, R! Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X ein Anion bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Verbindung der FormelOR
D—N=N-< >—N-Y-ZA R1
worin D, A, R, R' und Y die angegebene Bedeutung haben undZ ein reaktionsfähiges Atom bzw. reaktionsfähige Gruppe bedeutet, mit einem Amin der FormelN I
umsetzt, bzw. dass man eine Verbindung der Formelj- ^ _ ^ 909828/1415worin X und Y die angegebene Bedeutung haben und Z' ein reaktionsfähiges Atom oder eine reaktionsfähigeGruppe darstellt, mit einer Verbindung der FormelORD-N=N-C XNHR1 Äumsetzt, worin D, A, R und R1 die angegebene Bedeutunghaben, oder dass manb) ein diazotiertes Amin mit einer Kupplungskomponenteder FormelOR1 * V-Ν—Υ—Ν * A R· X"" - -'kuppelt, worin A, R, R', Y und X die angegebene Bedeutung haben. - 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass D einen Benzolrest darstellt.
- 3. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoverbindungen mit einer Kupplungskomponente der FormelOR"oo ι ιk> A1 R1"\ kuppelt, worin R" einen Methyl-, Aethyl-, Phenyl oder< >—N-Y1—Z11*** Benzylrest, A' einen Alkanoylamino-, Carbamyl-, Ureidyl- oder einen Alkyl- oder Arylsulfonylaminorest, RIM Wasserstoff oder einen Alkylrest, Y' eine Aethylen- oder Propylenbrückeund Ζ" eine über- das Stickstoffatom gebundene quaternisierte ungesättigte Cycloammoniumgruppe bedeutet.
- 4. Verfahren gemäss Anspruch ~5, dadurch gekennzeichnet, dass Z" einen Pyridiniumrest bedeutet.
- 5· Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R" einen Methyl- und A' einen Acetylaminorest bedeutet.
- 6. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R1" Aethyl oder Methyl bedeutet.
- 7· Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Diazokomponente ein Amin der heterocyclischen oder der Benzolreihe verwendet, das mindestens zwei und vorzugsweise drei negative Substituenten aufweist.
- 8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest der Formeldarstellt, worin u ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methansulf onylgruppe und ν und w eine Nitro- oder Cyangruppe darstellen.
- 9· Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass X -Cl, -Br, -J, =S02,, -SO^-Alkyl-, -SO-,-Aryl oder -SO-,-0-Alkyl bedeutet.909828/U1 5
- 10. Basische Farbstoffe, die von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen frei sind und der FormelORD—N=N-< >—Ν—Υ—Nentsprechen, worin D den Rest einer Diazokomponente, A eine Acylaminogruppe, Y eine gegebenenfalls verzweigte aliphatische Kohlenstoffkette mit vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatomen, Rf Wasserstoff oder einen Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest, R einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylrest und X ein Anion bedeuten.
- 11. Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass D einen Benzolrest bedeutet.
- 12. Basische Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 10 und 11 der Formelworin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-,Carbalkoxy-, Alkanoyl-, Alkylsulfonyl-, Carbonamid-, co^ Sulfonamid-, Phenylazo- oder Nitrogruppe, Y ein Wasser-KJ stoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, oo^ Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten, wobei mindestens einer der-Reste X und Y ein Halogenatom, eine Nitro-, Carbalkoxy-,Cyan-, Alkylsulfonyl- oder Phenylazogruppe bedeutet, und worin R" einen Methyl-, Aethyl-, Phenyl- oder Benzylrest, A' einen Alkanoylamino-, Carbamyl-, Ureidyl- oder einen Alkyl- oder Arylsulfonylaminorest, R" Wasserstoff oder einen Alkylrest, Y' eine Aethylen- oder Propylenbrücke und Z" eine über das Stickstoffatom gebundene quaternisierte ungesättigte Cycloammoniumgruppe bedeutet.
- 13· Basische Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass D den Rest der Formeldarstellt, worin u ein Chlor- oder Bromatom oder eine Methansulfonylgruppe und ν und w eine Nitro- oder Cyangruppe darstellen.
- 14. Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass Z" einen Pyridiniumrest bedeutet.
- 15· Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass R" einen Methyl- und A' einen Acetylaminorest bedeutet.
- 16. Basische Farbstoffe gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass R" Aethyl oder Methyl bedeutet.
- 17. Basische Farbstoffe gemäss einem der Ansprüche 10 bis l6, dadurch gekennzeichnet, dass X -Cl, -Br, -J, =S0k, -SO -Alkyl, -SO^-Aryl oder -SO -O-Alkyl bedeutet.909828/ HI 5l8. Verfahren zum Färben und Bedrucken vonPolymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Acrylnitril oder asymmetrischen Dicyanäthylen, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen gemäss den Ansprüchen10 bis 17-19· Das gemäss Anspruch 18 erhaltene gefärbte Material,909828/U1 5
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1711067A CH489574A (de) | 1967-12-06 | 1967-12-06 | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Azofarbstoffe |
CH1540268 | 1968-10-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1811183A1 true DE1811183A1 (de) | 1969-07-10 |
Family
ID=25716347
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19681811183 Pending DE1811183A1 (de) | 1967-12-06 | 1968-11-27 | Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3640993A (de) |
BE (1) | BE724997A (de) |
DE (1) | DE1811183A1 (de) |
ES (1) | ES361106A1 (de) |
FR (1) | FR1592994A (de) |
GB (1) | GB1253856A (de) |
IL (1) | IL31170A (de) |
NL (1) | NL6817450A (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4101541A (en) * | 1973-12-21 | 1978-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | 3-Cyano-1,2,4-thiadiazolyl-5-czo dyestuffs |
GB1591040A (en) * | 1977-05-03 | 1981-06-10 | Ici Ltd | Azo dyestuffs |
FR2706475B1 (fr) * | 1993-06-16 | 1997-08-29 | Sandoz Sa | Teinture dans la masse de polymères synthétiques. |
-
1968
- 1968-11-25 FR FR1592994D patent/FR1592994A/fr not_active Expired
- 1968-11-26 US US779255A patent/US3640993A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-11-27 IL IL31170A patent/IL31170A/xx unknown
- 1968-11-27 DE DE19681811183 patent/DE1811183A1/de active Pending
- 1968-12-05 NL NL6817450A patent/NL6817450A/xx unknown
- 1968-12-05 BE BE724997D patent/BE724997A/xx unknown
- 1968-12-05 GB GB57839/68A patent/GB1253856A/en not_active Expired
- 1968-12-05 ES ES361106A patent/ES361106A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB1253856A (en) | 1971-11-17 |
IL31170A (en) | 1973-03-30 |
NL6817450A (de) | 1969-06-10 |
US3640993A (en) | 1972-02-08 |
BE724997A (de) | 1969-06-05 |
FR1592994A (de) | 1970-05-19 |
ES361106A1 (es) | 1970-12-16 |
IL31170A0 (en) | 1969-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2554639A1 (de) | Neue azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung | |
DE1769423A1 (de) | Neue Disazoverbindungen,Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung | |
DE1644112A1 (de) | Neue basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2520816C3 (de) | Methinfarbstoffe | |
DE1644103A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von basischen Azofarbstoffen | |
DE2006131B2 (de) | Mono- und Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken von Acryl-, Nylon- oder Polypropylenfasern, sowie von estergruppenhaltigen Fasern | |
DE2608345C3 (de) | Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Cellulose und cellulosehaltigem Textilmaterial | |
DE1811183A1 (de) | Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1544458A1 (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe | |
DE2142565A1 (de) | Basische azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2263007B2 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zum Farben und Bedrucken | |
DE2013791A1 (en) | Yellow basic hydrazone dyes for polyacry-lonitrile etc | |
DE3016301A1 (de) | Wasserunloesliche azofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE2025158B2 (de) | Verfahren zum faerben und bedrucken von textilmaterialien aus synthetischen organischen fasern | |
DE1644106A1 (de) | Verfahren zur Herstellung basischer Farbstoffe | |
DE1668878A1 (de) | Wasserunloesliche Azofarbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und Anwendung | |
DE1909107A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1644112C3 (de) | 26.06.67 Schweiz 9053-67 Von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie, basische Monoazofarbstoffe | |
DE2263109A1 (de) | Neue basische azofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung | |
DE1644104B2 (de) | Basiche monoazofarbstoffe | |
DE1644104C3 (de) | Besiehe Monoazofarbstoffe | |
DE1922901C3 (de) | Azofarbstoffe, enthaltend einen Sulfolanylpyrazolrest | |
DE1644103C3 (de) | Basische kationische Azofarbstoffe | |
DE1811179A1 (de) | Neue basische Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
CH489574A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer basischer Azofarbstoffe |